二茂铁及其衍生物的合成、应用及展望
《2024年二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成》范文

《二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成》篇一一、引言二茂铁及其衍生物因其在催化、医药、材料科学等领域的广泛应用而备受关注。
其中,二茂铁腙与平面手性二茂铁茚因其独特的化学性质和潜在的应用价值,成为了研究的热点。
本文旨在探讨二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成方法、反应机理及其应用前景。
二、二茂铁腙的合成二茂铁腙的合成主要通过二茂铁与相应的醛或酮进行缩合反应,生成希夫碱(Schiff base),再经由氢化或其它后续反应获得。
该过程的关键在于选择合适的反应条件和催化剂,以保证反应的高效进行和产物的纯度。
1. 原料与试剂合成二茂铁腙所需的原料主要包括二茂铁、醛或酮、以及必要的催化剂和溶剂。
所有原料均需经过纯化处理,以保证反应的纯度和效率。
2. 合成方法首先,将二茂铁与醛或酮在酸性条件下进行缩合反应,生成希夫碱。
然后,对希夫碱进行进一步的氢化或其它后续反应,得到二茂铁腙。
反应过程中需严格控制温度、压力、反应时间等参数,以获得最佳的反应效果。
3. 反应机理二茂铁腙的合成反应涉及电子转移、亲核加成等步骤。
在适当的催化剂和反应条件下,二茂铁与醛或酮发生缩合反应,生成稳定的希夫碱中间体。
随后,中间体经过氢化等后续反应,最终生成二茂铁腙。
三、平面手性二茂铁茚的合成平面手性二茂铁茚的合成主要采用手性诱导法,通过引入手性元素,使二茂铁与相应的前体在反应过程中形成平面手性结构。
该过程对反应条件和催化剂的选择要求较高。
1. 原料与试剂合成平面手性二茂铁茚需要使用具有手性结构的前体,如手性醛或酮等。
此外,还需选择适当的催化剂和溶剂以促进反应的进行。
2. 合成方法首先,将具有手性结构的前体与二茂铁在适当的催化剂和溶剂中进行反应。
在反应过程中,通过控制温度、压力和反应时间等参数,使手性元素对二茂铁的结构产生影响,从而形成平面手性结构。
经过一系列的后处理步骤,得到平面手性二茂铁茚。
3. 反应机理平面手性二茂铁茚的合成涉及手性诱导、电子转移、亲核加成等步骤。
二茂铁合成催化剂

二茂铁合成催化剂1.引言1.1 概述二茂铁是一种重要的有机金属化合物,具有独特的化学性质和广泛的应用价值。
它由两个茂基环与一个铁原子组成,形成了结构稳定且具有刚性骨架的化合物。
二茂铁具有良好的热稳定性、电化学活性和可逆的氧化还原性质。
二茂铁被广泛应用于催化剂的合成领域。
作为催化剂,二茂铁在有机合成和材料科学中发挥着重要作用。
它可以通过与其他金属配位形成多种氧化态的催化剂,展现出优异的催化活性和选择性。
同时,二茂铁衍生物也可以作为催化剂载体,提供良好的反应环境和催化位点,进一步改善催化剂的性能。
二茂铁合成催化剂作为一类重要的催化剂,已经在多个领域展示出了广阔的前景。
在有机合成中,它可以用于高效合成天然产物、药物分子和功能性有机分子。
在材料科学中,二茂铁催化剂可以用于制备各种新型材料,如金属有机框架和有机电池材料。
然而,目前对于二茂铁合成催化剂的研究仍然存在一些挑战和困难。
其中之一是如何提高催化剂的活性和选择性,以满足不断发展的应用需求。
另外,催化剂的可控合成和表征也是一个重要的研究方向。
因此,进一步深入研究二茂铁合成催化剂的合成方法、催化机理和性能优化策略具有重要的科学意义和应用价值。
本文旨在全面介绍二茂铁合成催化剂的化学性质、重要性和研究进展。
首先,将对二茂铁的化学性质进行详细描述,包括其结构特点、电子结构和反应性质等。
接着,将重点阐述二茂铁合成催化剂在有机合成和材料科学中的重要性,并介绍其在不同领域的应用案例。
最后,将对当前的研究热点和未来的发展方向进行总结和展望。
通过对二茂铁合成催化剂的全面介绍和分析,旨在为相关领域的科学研究和应用提供有价值的参考和指导。
1.2 文章结构文章结构部分的内容如下:文章结构部分将介绍整篇文章的组织架构和各个章节的内容概述。
通过明确文章的结构,读者可以更好地理解文章的内容和逻辑关系。
以下是各个章节的简要概述:1. 引言- 概述:介绍了本文要探讨的主题——二茂铁合成催化剂,以及相关背景信息。
二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物及其接枝碳材料的合成、表征及应用研究的开题报告

二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物及其接枝碳材料的合成、表征及应用研究的开题报告一、研究背景二茂铁是一种重要的金属有机化合物,由于其独特的电子性质和结构特征,在许多领域拥有广泛的应用前景。
其中,二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物是常见的二茂铁衍生物,具有良好的电化学活性、光学性能和热稳定性,在材料、催化、自组装等领域均有广泛的研究。
另外,接枝碳材料也是当前研究的热点之一,其具有优良的力学性能、化学稳定性和导电性能,已经广泛应用于电化学储能、传感器、催化剂等领域中。
二、研究内容与目标本研究拟通过化学合成法制备二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物,并将其接枝在不同的碳材料上,探究其在电化学储能、传感器和催化剂等领域中的应用。
1. 合成二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物利用Grignard反应、还原偶联反应等化学反应,合成出不同结构的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物,优化反应条件,控制产物组成和结构。
2. 接枝在碳材料上将合成的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物接枝在不同的碳材料上,如碳纳米管、氧化石墨烯等,考察接枝效果并进行表征。
3. 应用研究探究接枝后的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物在电化学储能、传感器和催化剂等领域中的应用效果。
在此基础上,对其应用场景进行进一步分析和优化。
三、研究方法与步骤1. 合成二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物通过Grignard反应合成二茂铁基烷基、二茂铁基芳基等基团,通过还原偶联反应合成二茂铁基聚合物。
优化反应条件,通过质谱、核磁共振等手段对产物进行表征。
2. 接枝在碳材料上将合成的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物通过化学修饰的方法接枝在碳材料表面。
通过红外光谱、扫描电子显微镜等手段对接枝效果进行表征。
3. 应用研究将接枝后的材料应用于电化学储能、传感器和催化剂等领域中,通过循环伏安法、原子力显微镜等手段对其性能进行测试和分析。
四、预期成果本研究拟合成出不同结构的二茂铁基化合物和二茂铁基聚合物,并成功将其接枝在碳材料表面,实现了材料结构的控制和优化。
金属有机化合物二茂铁及其衍生物的合成与性能研究

课题6. 金属有机化合物二茂铁及其衍生物的合成与性能研究6.1研究课题背景金属有机化合物是指含有一个或多个C-M键(σ键或π键)的化合物,M主要指金属原子,有时也包括非金属原子硼、硅等。
通常金属有机化合物依据金属被分为活泼金属有机化合物和过度金属有机化合物两大类,前者相对简单,而过渡金属有机化合物的内容要丰富得多,是当代化学的前沿领域之一,逐步形成为发展极为活跃、迅速和极富生命力的新兴学科。
第一个金属有机化合物是1827年Zeise合成的Zeise盐KPtCl3(CH2=CH2),其后虽然陆续制得含C-M σ键的锌、汞、锡的金属烷基化合物,但在此后的一百多年里,有机金属化合物并没有得到人们充分的认识和理解。
早期的金属有机化合物研究主要局限于第AⅠ、第AⅡ主族金属元素上,Reformatsky反应(1887年)、Ullmann(1904年)和Grignard反应(1912年)等有限的几个反应的发现显示了其在有机合成中的独特魅力,但是这些反应的发现和应用是孤立的,并未能引起对整个金属有机化学的重视。
直到1951年,T.J.Kealy和P.J.Pauson 意外地合成了二茂铁(Ferrocene),次年,G.Wilkinson和R.B.Woodward通过红外光谱、磁化率以及偶极矩的测定,判定二茂铁是具有夹心结构(sandwich strucyure)的金属π配合物,E.D.Fiseher等人后来通过x射线衍射的研究,认为二茂铁具有五角反棱柱的结构。
伴随着二茂铁结构和性能的研究,Zeigler-Natta烯烃聚合催化剂的发现(1953年)和乙烯催化(PdCl2-Cu+/Cu++)氧化合成乙醛的Wacker方法的相继问世(1957年),过渡金属有机化合物引起整个化学界的强烈震撼和重视。
自此以后,二茂铁及其衍生物的合成、结构与性质的研究数十年方兴未艾,二茂铁衍生物新物种层出不穷,使金属有机化学的发展,特别是过渡金属有机化学的发展出现了一个空前飞跃,开辟了金属有机化学的一个新领域,这些研究工作也极大地推动了化学键理论和结构化学的迅速发展。
二茂铁及其衍生物国外研究现状及发展趋势

二茂铁及其衍生物国外研究现状及发展趋势
二茂铁是一种具有重要应用价值的有机化合物,它的结构中包含两个茂基环,其中一个茂基环上带有一个茂基基团,另一个茂基环上则没有基团。
二茂铁可以通过化学合成、电化学和光化学方法制备得到,它具有较高的热稳定性、光学旋度、电化学性能以及生物活性,因此在材料科学、药物化学、有机光电子学等领域都有广泛的应用。
国外研究表明,二茂铁及其衍生物在材料科学方面的研究主要集中在电致变色、自组装、传感器、光电器件、有机发光等方面。
其中,通过改变二茂铁结构中的基团、引入不同的官能团和杂环,可以调控其颜色、荧光性质、电化学性质和热稳定性,使其在有机发光、光电转换等方面有广泛的应用。
此外,二茂铁的自组装性质和多层膜结构也受到了研究者的关注,通过自组装可以制备出具有优异性能的纳米材料。
在生物医学方面,二茂铁及其衍生物具有广泛的生物活性,如抗肿瘤、抗微生物、抗炎、抗氧化、抗病毒等。
其中,二茂铁衍生物的抗肿瘤活性受到了研究者的重视,研究表明,通过引入不同的官能团和杂环,可以提高二茂铁衍生物的细胞毒性和选择性,从而提高其抗肿瘤活性。
未来,二茂铁及其衍生物在材料科学、药物化学、有机光电子学等领域仍然有着广阔的发展前景。
随着人们对功能材料需求的不断增加,二茂铁衍生物也将会得
到更加深入的研究和应用。
二茂铁 醇钠法 -回复

二茂铁醇钠法-回复【二茂铁醇钠法】是一种有机合成方法,用于合成二茂铁衍生物。
本文将详细介绍二茂铁醇钠法的原理、步骤以及合成产物的应用。
希望通过对这种方法的详细讲解,读者能够更好地理解并运用它。
首先,让我们对二茂铁进行简要的介绍。
二茂铁是一种有机金属化合物,由两个茂基组成,每个茂基中有一个五元环和一个铁原子。
它具有稳定的结构和良好的催化性质,因此在有机合成领域有着广泛的应用。
而【二茂铁醇钠法】则是以二茂铁为起始物质,通过使用碱金属醇钠作为还原剂,以生成二茂铁醇钠的中间产物,再经过一系列的反应步骤,最终得到所需的目标产物。
接下来,我们将详细介绍二茂铁醇钠法的实验步骤。
首先,准备好实验所需的材料和设备,包括二茂铁、碳酸铯、醇钠、溶剂等。
第一步是制备二茂铁醇钠。
将二茂铁溶解在干燥的烷烃溶剂中,然后逐渐加入醇钠溶液,通常使用乙醇或丙醇作为溶剂。
反应温度一般在室温下进行,并搅拌反应混合物一段时间。
第二步是对醇钠反应产物进行进一步处理。
将反应混合物中的溶剂去除,并用醚类溶剂进行抽提。
这一步的目的是去除杂质,提纯反应产物。
第三步是通过添加醚溶剂和酸性试剂来分离醇钠产物。
在这一步中,酸性试剂与醇钠反应生成产物的中间体,可以通过减压蒸馏来分离得到。
第四步是最后的加工处理。
将分离得到的中间产物通过脱水和蒸馏、结晶等方式进行加工,得到最终合成的二茂铁衍生物。
最后,我们来讨论一下二茂铁醇钠法合成产物的应用。
二茂铁衍生物在有机催化反应中具有良好的催化性能,可以用于合成具有特定结构和功能的有机化合物。
例如,二茂铁衍生物可以作为手性配体参与不对称催化反应,合成手性化合物。
此外,二茂铁衍生物还可以作为自由基引发剂,用于自由基反应的研究。
总结起来,【二茂铁醇钠法】是一种用于合成二茂铁衍生物的有机合成方法。
通过使用碱金属醇钠作为还原剂,以生成二茂铁醇钠的中间产物,再经过一系列的反应步骤,最终得到所需的目标产物。
这种方法具有简单、高效的特点,并且合成的二茂铁衍生物在有机催化反应和自由基反应等领域有着广泛的应用前景。
二茂铁及其衍生物的合成与应用研究进展

一、二茂铁衍生物的合成
2、衍生化反应:通过取代反应将不同的取代基连接到二茂铁分子上,生成各 种二茂铁衍生物。
一、二茂铁衍生物的合成
3、纯化:经过一系列的分离和纯化操作,得到目标产物。
二、二茂铁衍生物的性质研究
二、二茂铁衍生物的性质研究
1、结构特点:二茂铁衍生物具有特殊的分子结构,其中二茂铁环状结构中的 铁原子被碳原子取代,形成碳碳双键和芳香环之间的连接。这种结构使得二茂铁 衍生物具有较好的稳定性,同时也赋予其特殊的物理和化学性质。
一、二茂铁衍生物的合成
一、二茂铁衍生物的合成
二茂铁衍生物的合成主要涉及亲核反应、还原反应和环化反应等。亲核反应 主要发生在芳香族化合物中,通过与亲核试剂反应生成新的碳-碳键或碳-杂键。 还原反应则是在催化剂的作用下,将芳香族化合物还原为相应的苯基镍或钯化合 物。环化反应是在一定条件下,通过分子内的关环反应生成具有特定结构的衍生 物。
二茂铁及其衍生物的合成与 应用研究进展
目录
01 一、分析电影情节
02 二、分析角色性格
03 三、利用语言教学
04 四、开展小组讨论
05 五、引导课外阅读
06 参考内容
内容摘要
优化英语阅读教学设计,培养高中生的思维品质 -以《Finding Nemo》为例 随着全球化的不断深入,英语阅读教学在高中英语教学中占据了重要的地位。 优化英语阅读教学设计,不仅能提高学生的语言技能,更能培养他们的思维品质。 本次演示将以《Finding Nemo》这部广受欢迎的动画电影为例,探讨如何通过精 心设计的英语阅读教学,培养学生的思维品质。
三、结论
三、结论
二茂铁衍生物作为一种重要的有机金属化合物,在合成和性质方面具有许多 独特的优点。未来,随着研究的深入,二茂铁衍生物的应用领域将更加广泛,同 时也将有助于我们更好地理解有机金属化学的复杂性和多样性。
《2024年二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成》范文

《二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成》篇一一、引言二茂铁及其衍生物因其独特的化学性质和广泛的应用领域,一直是化学研究的热点。
二茂铁腙和平面手性二茂铁茚作为二茂铁衍生物的重要成员,具有独特的结构和潜在的生物活性,因此其合成方法及性质研究具有重要的科学意义和应用价值。
本文将详细介绍二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成方法及其相关研究。
二、二茂铁腙的合成二茂铁腙的合成主要通过二茂铁与相应的醛或酮进行缩合反应得到。
在反应过程中,通常需要加入催化剂以促进反应的进行。
常见的催化剂有氢氧化钠、硫酸等。
此外,反应的温度、时间以及溶剂的选择等也会对产物的产率和纯度产生影响。
在具体的实验操作中,我们首先将二茂铁与醛或酮进行混合,然后加入催化剂并调整反应条件。
通过薄层色谱法或核磁共振等技术对产物进行检测和纯化,最终得到二茂铁腙。
此外,我们还可以通过改变反应条件,如温度、时间、催化剂等,来优化产物的产率和纯度。
三、平面手性二茂铁茚的合成平面手性二茂铁茚的合成相对较为复杂,通常需要经过多步反应。
首先,我们需要合成出具有平面手性结构的中间体,然后再将其与二茂铁进行反应,最终得到平面手性二茂铁茚。
在具体实验中,我们首先合成出具有平面手性结构的中间体。
这通常需要通过不对称合成或手性诱导等方法实现。
然后,将该中间体与二茂铁进行反应,通过控制反应条件如温度、时间、溶剂等,来优化产物的产率和纯度。
最后,通过核磁共振、X射线衍射等技术对产物进行检测和表征。
四、实验结果与讨论经过实验,我们成功合成了二茂铁腙和平面手性二茂铁茚,并对其进行了表征和性质研究。
实验结果表明,我们合成的产物具有较高的纯度和产率,且符合预期的结构。
此外,我们还对合成过程中各个因素的影响进行了讨论,如催化剂、温度、时间等对产物的影响。
这些研究结果为进一步优化合成方法和提高产物质量提供了重要的参考。
五、结论本文详细介绍了二茂铁腙和平面手性二茂铁茚的合成方法及其实验结果。
通过研究,我们成功合成了具有较高纯度和产率的产物,并对合成过程中各个因素的影响进行了讨论。
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二茂铁及其衍生物的合成、应用及展望摘要:二茂铁及其衍生物以其独特的结构和性质而广受关注,作为合成和应用则一直是金属有机化学等学科研究的热点。
本文简要的介绍了二茂铁(η5-C5H5)2Fe)的发现结构和性质,重点介绍了二茂铁的电解合成方法和化学合成方法,以及二茂铁用作燃油添加剂、四乙基铅((C2H5)4Pb)替代剂和作为催化剂等方面的应用,并介绍了几种二茂铁衍生物以及二茂铁衍生物在电化学、医药、液晶材料和功能材料等方面的应用。
同时,本文对二茂铁的研究也做了展望。
关键词:二茂铁;二茂铁衍生物;合成;应用.一、二茂铁的结构与性质1、二茂铁的发现1951年Kealy和Pauson[1]利用格氏试剂C5H5MgBr与催化剂FeCl3合成富瓦烯却意外地获得了一种橙黄色晶体(式1-1),并用重量分析法确定了该化合物分子式:C10H10Fe,并初步测定了该化合物的熔点、沸点等基本物理和化学性质。
与此同时,Miller[2]等人用环戊二烯和铁在300℃,N2氛及常压下也制得了该物质(式1-2)。
反应式如下:Kealy和Pauson初步推断该化合物可能结构:2、二茂铁的结构及性质1952年,Wilkinson[3]等人对该化合物通过红外光谱(IR)、磁化率(cm)及偶极距(μ)等的测定,判定该物质应具有夹心型结构(如图1.1)。
Fischer[4]等人通过X射线衍射的研究,提出该物质具有五角反棱柱的结构。
通过这些研究确定了该物质结构为:上下为两个带负电荷的环戊二烯基芳环,中间为带二价正电荷的亚铁离子,类似于三明治的夹心型结构,并正式命名为“Ferrocene(二茂铁)”。
在该结构中,亚铁离子处于激发态,这使得二茂铁具有多种催化性能[5]。
(图1.1)二茂铁(Ferrocene,(η5-C5H5)2Fe),一种典型的过渡金属与茂环生成的具有芳香族性的有机金属化合物,分子式为:(C5H5)2Fe,遵循有效原子序数(EAN)规则,具有18电子稳定结构;常温下为橙黄色粉末或晶体,有樟脑气味,熔点172℃-174℃,沸点249℃,100℃以上能升华;不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙醚、二氯甲烷和苯等有机溶剂,可溶于浓硫酸,在沸腾的烧碱和盐酸溶液中不溶解、不分解;具有高度热稳定性,400℃下不分解;化学性质稳定、耐辐射性,与酸、碱、紫外线等均不发生作用;具有芳香性,不易发生加成反应,易发生亲电取代反应、可发生氧化反应、还原反应和亲核取代反应;可进行金属化、酰基化、烷基化、磺化、甲酰化以及配合体交换等反应;此外二茂铁还有低毒性,在溶液中两个环可以自由旋转等特点[6-8]。
二、二茂铁的合成与应用1、二茂铁的合成二茂铁的合成有多种方法,但归结起来,主要分为两大类:1、电解合成法;2、化学合成法。
化学合成法,成本高、污染严重且二茂铁收率较低而为人们所淘汰。
目前二茂铁的合成主要采用电化学的方法合成。
与化学合成法相比,用电化学法合成二茂铁的优点在于选择性好、节能、安全、易控制、三废少且工艺简单,便于工业化生产,生产成本低等特点。
1.1二茂电化学合成目前工业上以非水电解法合成二茂铁[8,9]。
由于环戊二烯分子5位碳上的氢具有一定的酸性,失去质子后,可以形成具有芳香性的环戊二烯负离子。
该方法以铁板为阳极,惰性材料为阴极,环戊二烯的二甲亚砜(DMSO)或二甲基甲酰胺(DMF)溶液用碘化钠(或氯化锂)做电解质,以该混合溶液为电解液,非水电解制备二茂铁。
其电极反应式如下:总反应方程式:2C5H6+Fe→(C5H5)2Fe+H2↑将得到的暗红色电解液用石油醚提取,再将抽提液浓缩,冷却至0℃,即可析出橙黄色的二茂铁晶体。
该法制备二茂铁,其产率相当高。
其机理为阴极产生的环戊二烯负离子与阳极溶解的二价铁离子相互作用[10]。
1.2二茂铁的化学合成[5.7,8](1)环戊二烯钠法环戊二烯在烧碱的作用下,生成环戊二烯基钠,然后在四氢呋喃溶液中与氯化亚铁反应生成二茂铁。
反应式为:C5H6+NaOH→C5H5Na+H2O2C5H5Na+FeCl2→(C5H5)2Fe+2NaCl(2)二乙胺一步法环戊二烯在乙二胺中和三氯化铁直接反应,环戊二烯还原Fe(III)为Fe(II),再与脱去一个质子的环戊二烯负离子反应生成二茂铁。
(3)二乙胺两步法在氮气氛中,以四氢呋喃(THF)为溶剂,用铁将三氯化铁还原为氯化亚铁,然后在二乙胺存在下,氯化亚铁与环戊二烯反应生成二茂铁。
反应式为:Fe+2FeCl3→3FeCl2FeCl2+2C5H6+2(C2H5)2NH→(C5H5)2Fe+(C2H5)2NH•HCl(4)二甲基亚砜法在氮气氛、室温、常压下,新蒸馏的环戊二烯与碱反应,生成环戊二烯负离子,再将其与亚铁离子反应生成二茂铁,用水蒸汽蒸馏即得精制二茂铁。
据介绍,将环戊二烯和FeCl2•4 H2O连续添加到有KOH的二甲亚砜中进行反应,在≦5. 333 KPa的条件下,蒸馏所生成的混合物,可得二茂铁和二甲基亚砜混合物,再用环己烷萃取,即得二茂铁,其收率为90 %。
(5)四水氯化亚铁(FeCl2•4H2O)法在强碱作用下,以四氢呋喃和二甲基亚砜为溶剂,环戊二烯和亚铁离子反应得粗产品,再经水蒸汽蒸馏得产品,产品收率为75 %~80 % ,该法原料易得,反应在有水(氯化亚铁结晶水)存在下也可进行,且溶剂可循环使用。
(6)相转移催化法在室温下,向环戊二烯的四氢呋喃溶液中加入相转移催化剂18-冠-6和氢氧化钾,然后再加入氯化亚铁进行反应得到二茂铁。
上述化学合成二茂铁的方法中,环戊二烯钠法可考虑应用于工业化生,反应操作相对简单,原料易得且得到的反应混合物易于分离提纯。
产相转移催化法可用于实验室制备二茂铁,反应条件相对温和且催化剂可重复使用而且原子经济性也较好。
乙二胺一步法和两步法操作相对苛刻,一步法需要无水操作而两步法则要在氮气氛中进行。
二甲亚砜法,适于制备少量高纯度的二茂铁,反应收率高且得到的产物易于精制。
四水氯化亚铁法虽可在有水的条件下进行反应,但该法所需溶剂量大,且副产物多。
综上所述,工业化生产二茂铁可以采用环戊二烯钠法,实验室制备少量高纯度二茂铁可采用二甲亚砜法和相转移催化法。
2、二茂铁的应用二茂铁的应用主要体现在如下3个方面[5,7,8]:1、二茂铁用作燃料添加。
将二茂铁添加到固体、液体或气体燃料中,能发挥其助燃、消烟和抗爆等作用,尤其是对燃烧时产生大量烟尘的烃类,效果更为显著。
添加到火箭的固体燃料中,能促进燃料的充分燃烧和起到消烟作用。
其可能的机理在于:在二茂铁中,铁(II)处于还原态,它能够在清除内燃机燃烧室中沉积碳颗粒的同时,自身被氧化为氧化铁(III),形成一层薄的致密的氧化层薄膜,该薄膜的存在有效阻止了燃烧过程中碳的沉积,从而起到促进燃料充分燃烧、抗爆和消烟的作用。
2、代替四乙基铅作为汽油、柴油的改质剂。
汽、柴油中添加二茂铁后,虽然辛烷值的提高效果不如添加四乙基铅,但能够解决对大气污染间题;能够提高发动机功率,节省动力。
在油品中添加二茂铁,燃烧过程中,可促使烃类完全燃烧,减少了诸如CO等气体的排放。
尤其是汽油和柴油等烃类燃料,只需添加1%(质量分数)的二茂铁即可起到良好的效果。
3、用作催化剂。
将二茂铁和钾吸附在活性炭上作为合成氨催化剂,可使合成氨反应在缓和的条件下进行。
二茂铁还可以作高分子过氧化物的分解催化剂,在甲苯氯化反应中,可用二茂铁增加对氯甲苯的产率。
三、二茂铁衍生物的合成及应用1、二茂铁衍生物的合成国外对二茂铁衍生物的研究较早。
1987年,Green首次报道了二茂铁衍生物;Suzan M.B.等[11,12]合成乙酰基二茂铁、2-乙酰基二茂铁基-对甲基苯乙烯、含二茂铁基酮等十几种小分子二茂铁衍生物,并研究了其电化学性质。
国内对于二茂铁衍生物的研究情况:杜洪光等[10]研究了锂化二甲氨甲基二茂铁和锂化2-(二苯胂基)-1-二甲氨甲基二茂铁与主族元素有机氯化物的缩合反应,并合成了数种含主族元素的二茂铁衍生物;吴红飞等[13]通过二茂铁甲醛与2,6-二氨基吡啶及草酰二肼合成了2个新型的含双二茂铁基Schif碱;胡平等[14]将对二茂铁基苯胺与一系列烷氧基苯甲醛反应制得了单取代二茂铁Schiff碱型液晶化合物;蒋虹等[15]以二茂铁为原料,与邻甲氧基苯甲酰氯反应生成邻甲氧基苯甲酞基二茂铁,再与一系列胺反应合成亚胺,最终通过还原合成了二茂铁氨基化合物,并将其用于不对称合成,取得了良好的效果。
吴德林等[16]合成了4-二茂铁苯甲酸、4-二茂铁基苯甲酸-4'-羧基苯酚酯和具有长烷基链的含噻二唑环的二茂铁衍生物并测定了它们的电化学性质。
诸如上述,二茂铁以其独特的夹心型结构以及中心金属Fe(II)的特殊氧化态,从而形成了二茂铁化学。
二茂铁衍生物种类繁多,目前合成的衍生物主要包括单、多核二茂铁配合物、二茂铁基聚合物、二茂铁分子树络合物、手性二茂铁配合物、二茂铁簇状衍生物等。
以上列举的只是二茂铁衍生物中很少的一部分,本文在此不做过多介绍。
2、二茂铁衍生物的应用二茂铁衍生物的应用主要是基于如下四个方面:(1)具有芳香性,易发生亲电取代反应,容易引入各种基团。
(2)稳定性好且毒性低,有多种生理活性可用于抗肿瘤、杀菌、抗炎、调节植物生长、酶抑制剂等。
(3)具有亲油疏水性,可作为治疗疾病的药物,因为它可与细胞内的各种酶、DNA和RNA 等物质发生作用。
(4)具有氧化还原的可逆性,通过控制其衍生物的光化学特性就可以制备带有特殊功能的光学、电化学材料。
1、二茂铁衍生物在电化学方面的应用[17]。
二茂铁衍生物在电化学方面的应用主要是在电化学修饰电极方面的应用:第一、将二茂铁衍生物修饰电极用于生物传感器中,作为酶的固定载体,用以检测相应的有机质含量。
由于二茂铁性质稳定不受环境中氧浓度的变化影响,在水中的溶解度小,电子传递速度快,氧化还原电位低,因此在第二代生物传感器中作为优良的电子媒介体被广泛的应用。
第二、将二茂铁衍生物修饰电极应用于离子分析检测方面。
其机理可能是由于二茂铁衍生物与相应的阴离子结合后,氧化还原电位发生改变,从而实现检测的一种方法。
该方法具有操作简便、检出限低和信号易于采集等优点。
第三、将二茂铁衍生物衍生物修饰电极用于有机物分析中,该项分析是利用了修饰电极中由于氧化还原中心的存在,从而促进电子转移速率,降低相应电位利于检测。
第四、将二茂铁衍生物衍生物修饰电极用于无机物分析中,将二茂铁衍生物与多超酸、电荷转移配合物等结合形成修饰电极,测定特定对象所产生的峰电流,即可得到该无机物相应的浓度。
此外,二茂铁衍生物电化学方面除了用作修饰电极外,还可用于电催化和电化学分子识别中。
2、二茂铁衍生物在医药方面的应用[18]。
二茂铁的低毒性、亲水疏油性、水溶液中和有氧环境下的稳定性,为二茂铁及其衍生物应用于医药提供了可能。