3.2 香豆素(DAYIN)
香豆素是用途
香豆素是用途香豆素（Coumarin）是一种天然化合物，它是一种具有特殊香气的有机化合物，常见于许多植物、动物和昆虫体内。
香豆素具有多种用途，下面我将详细介绍。
首先，香豆素在食品和饮料工业中被广泛使用。
它被用作食品和饮料的香料，例如在糕点、饼干、巧克力和冰淇淋中，添加香豆素能够增加其香气和口感，提高产品的吸引力。
此外，香豆素还被用作味精和其他调味品的成分，用于调节食物的味道和风味。
其次，香豆素在化妆品和个人护理品中也是常见的成分之一。
由于其独特的香气和抗氧化性能，香豆素被广泛应用于香水、香皂、洗发水和护肤霜等产品中。
它能够给产品带来愉悦的香气，并具有一定的抗氧化作用，有助于抵抗自由基的损伤，保护皮肤和头发的健康。
此外，香豆素还有药物方面的应用。
它被发现具有一定的抗菌和抗炎作用，常用于治疗皮肤感染、炎症和血液循环问题。
此外，香豆素还能够促进血液流动，稀释血液，预防血栓形成，有助于改善血液循环，对心血管系统有一定的保护作用。
此外，香豆素还被研究用于癌症治疗，有一定的抗癌潜能。
另外，香豆素还被用作香烟的添加剂。
由于香豆素具有较强的香气，它被广泛用于香烟的生产中，能够增加烟草的口感和吸引力。
然而，由于香豆素的一些副作用和潜在致癌性，一些国家已经禁止或限制香烟中香豆素的使用。
此外，香豆素还被用作木材和纺织品的防腐剂。
由于香豆素具有一定的抗菌和防腐性能，它被广泛用于木材和纺织品的防腐处理，延长其使用寿命并保持其质量。
最后，香豆素还被用作昆虫引诱剂。
某些昆虫对香豆素具有很强的吸引力，因此香豆素被用作昆虫陷阱和诱虫剂，能够有效地吸引和控制害虫，并用于农业和园艺领域。
综上所述，香豆素是一种多功能的化合物，具有广泛的应用领域。
它在食品和饮料、化妆品和个人护理品、药物、香烟、木材和纺织品以及农业和园艺等方面都扮演着重要角色。
然而，需要注意的是，在一些情况下，香豆素可能会引起不良反应或潜在的致癌作用，因此在使用过程中需谨慎。
香豆素类的名词解释
香豆素类的名词解释香豆素（Coumarin）是一类天然存在的化合物，其独特的芳香和味道使其被广泛应用于食品、香水、草药和医疗领域。
它是一种蓝色荧光晶体，常见于某些植物和真菌中。
本文将对香豆素类化合物的来源、性质、应用和潜在风险进行解释，并介绍一些与香豆素相关的有趣事实。
来源首先，让我们来了解香豆素类化合物的来源。
它存在于多种植物中，包括香草、黄连木、苦楝木和典型的扁和潺潺声。
此外，真菌如紫穗槐霉和镉槐霉也是香豆素的产生者。
香豆素通过植物的新陈代谢和真菌的天然代谢产生，通常存在于植物的叶子、根、果实和树皮中。
性质香豆素是一种芳香酮类化合物，化学式为C9H6O2。
它有独特而温和的草木香味，很多人对这种香气非常喜爱。
香豆素在常温下是固体，溶于乙醇和氯仿等有机溶剂中。
它的熔点为68-70°C，沸点为302°C。
此外，香豆素还显示出一定的荧光特性，可被紫外线激发，并发出明亮的蓝色荧光。
应用香豆素广泛应用于食品、香水、草药和医疗领域，赋予产品特殊的香味和草木香气。
在食品行业，香豆素作为一种香料添加剂，常用于制作巧克力、香精、糖果和各种甜点，以增加其香气和风味。
此外，香豆素也被用于草药和传统医学中，被认为具有抗炎、抗血栓、抗氧化等药理作用。
在香水和化妆品行业，香豆素常用于调配芳香剂和香水，在产品中赋予持久的草木香气。
潜在风险尽管香豆素具有众多应用和美妙的香气，但过量摄入可能会导致一些潜在风险。
研究发现，长期暴露在高浓度的香豆素中，可能增加肝脏损害的风险。
此外，某些个体可能对香豆素过敏，导致皮疹、过敏性紫癜等过敏反应。
因此，合理使用香豆素类化合物非常重要，同时建议不要超过每日摄入限制。
有趣事实除了解释香豆素的来源、性质、应用和潜在风险，这里还有一些与香豆素相关的有趣事实。
首先，香草（香草味）中的香气主要由香豆素和香兰素共同贡献。
其次，恩氏椴树是世界上唯一一种含有香豆素的植物，它的叶子和树皮中含有丰富的香豆素。
香豆素的用途,香豆素性质
香豆素/1149/中文名：香豆素中文别名：氧杂茶邻酮; 香豆内脂; 邻氧萘酮; 2H-1-苯并吡喃-2-酮; 1,2-苯并吡喃酮英文名称： Coumarin英文别名： 2H-1-Benzopyran-2-one; COUMARINE; 1-Benzopyran-2-one; 1,2-Benzopyrone; Chromen-2-one; O-Oxy-Cinnamic LactoneCAS No.： 91-64-5EINECS号： 202-086-7分子式： C9H6O2分子量： 146.14熔点： 68-71℃沸点： 298℃折射率： 1.594闪光点： 162℃Inchi： InChI=1/C9H6O2/c10-9-6-5-7-3-1-2-4-8(7)11-9/h1-6H密度： 0.935水溶性： 1.7 g/L (20℃)危险类别码： R20/21/22,R36/37/38,R40,危险品运输编号： 50kg安全说明： S26,S36/37,包装等级： III危险类别： 6.1急性毒性：口服- 大鼠? LD50 293? 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠LD50: 196 毫克/公斤灭火剂：水, 二氧化碳, 干粉, 砂土火警危险： Coumarin is combustible.毒性分级：高毒储运特性：库房低温, 通风, 干燥; 与食品原料分开存放可燃性危险特性：可燃; 火场分解有毒氮氧化物烟雾健康危害： SYMPTOMS: Exposure to Coumarin may cause narcosis. It may also cause irritation and liver damage.香豆素/1149/物化性质具有升华性的白色性结晶，有香茅香气，并略有药香香韵。
不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿。
熔点：68-73＆＃160；＆＃x00b0；C(lit.) 沸点：298＆＃160；＆＃x00b0；C(lit.) 密度：0.935闪点：162 ＆deg；C 水溶解性：1.7 g/L (20 ＆＃186；C) 具有升华性的白色性结晶，有香茅香气，并略有药香香韵。
《天然药物化学》香豆素 ppt课件
ppt课件
34
理化性质
6显色反应
(3)Gibbs试剂反应与Emerson试剂反应 反应原理：特定试剂与酚羟基（内酯在碱性条件下
水解产生）对位（香豆素的C6位）的活泼氢 （香豆素C6位上无取代基时碳上的氢）缩合生 成有色缩合物。 内在反应条件相同：有游离酚羟基，C6位上无取 代。（溶液为碱性）。 即：香豆素结构中酚羟基对位无取代（C6位上没 有取代时），该反应发生。
1 性状 多数游离香豆素呈晶体，有一定熔点，且多有香味
（游离香豆素多有香味），小分子量的具有挥 发性和升华性，香豆素苷无此性质。 2 溶解性 游离香豆素极性小，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚、苯等有机溶剂，香豆素苷极性大， 能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于其它极性小的 有机溶剂。
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23
失。
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28
理化性质
4 荧光性
如七叶内酯（6 ,7-二羟基香豆素）荧光较弱，白瑞 香素（７,８-二羟基香豆素）荧光消失。并不是 羟基越多，则荧光越强。
HO
5
4 3
HO
8
12
O
O
七叶内酯
5
4
3
HO 8
12
OO
OH
白瑞香素
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29
理化性质
5与酸的作用
香豆素中的异戊烯基易与邻酚羟基环合。 在实验条件下，较温和的酸几乎可定量地使异戊烯
其煎剂具有解热、镇痛与抗炎作用。 存在于白芷、补骨脂、牛尾独活中。
O
OO
白芷内酯
O
O O
OO
1
茴芹内酯
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结构分类
3 吡喃香豆素
香豆素
香豆素概况香豆素，又称双呋喃环和氧杂萘邻酮，英文名称为coumarin。
香豆素是一个重要的香料，天然存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中。
香豆素的衍生物有些存在于自然界，有些则可通过合成方法制得；有的游离存在，有的与葡萄糖结合在一起，其中不少具有重要经济价值，例如双香豆素，过去由甜苜蓿植物腐败析出，现在可用人工合成，用作抗凝血剂。
理化指标分子式：C9H6O2。
分子量：146.15。
外观：白色晶体。
CAS号: 91-64-5。
熔点69℃。
沸点：297~299℃。
溶解性：溶于乙醇、氯仿、乙醚，不溶于水，较易溶于热水。
显色反应：1.异羟肟酸铁反应碱性条件下，香豆素内酯可开环，与盐酸羟肟缩合成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁离子络合呈红色。
2.三氯化铁反应含有酚羟基的香豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应。
3.GIBBS反应2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
4.EMERSON反应氨基安替比林和铁氰化钾，可与酚羟基对位活泼氢生成红色缩合物。
3、4都要求香豆素分子中必须有游离的酚羟基，且酚羟基对位没有取代基时才呈阳性反应。
制备香豆素是利用Perkin W反应制取的。
水杨醛和乙酸酐在乙酸钠的作用下，一步就得到香豆素，它是香豆酸的内酯（见图）要注意这个内酯是由顺型香豆酸得到的，一般在Perkin W反应中，产物中两个大的基团（HOC6H4-，-COOH）总是处于反式的，但是反型不能产生内酯，因此环内酯的形成可能是促使产生顺型异构体的一个原因，事实上此反应中也得到少量反型香豆酸，不能形成内酯。
香豆素类药物概况香豆素类药物是一类口服抗凝药物。
它们的共同结构是4-羟基香豆素。
同时，双香豆素还可以用于对付鼠害。
当初人们在牧场牲畜因抗凝作用导致内出血致死的过程中发现的双香豆素，意识到了这一类物质的抗凝作用，引起了之后对香豆素类药物的研究和合成，从而为医学界提供了多一种重要的凝血药物。
香豆素
香豆素，又名香豆精，1，2-苯并吡喃酮，结构上为顺式邻羟基肉桂酸(苦马酸)的内酯，白色斜方晶体或结晶粉末，存在于许多天然植物中。
它最早是1820年从香豆的种子中发现的，也含于薰衣草、桂皮的精油中。
香豆素具有甜味且有香茅草的香气，是重要的香料，常用作定香剂，可用于配制香水、花露水香精等，也可用于一些橡胶制品和塑料制品，其衍生物还可用作农药、杀鼠剂、医药等。
由于天然植物中香豆素含量很少，因而大量的是通过合成得到的。
1868年，Perkin用邻羟基苯甲醛(水杨醛)与醋酸酐、醋酸钾一起加热制得，称为Perkin合成法。
用水杨酸和丙二酸酯在有机碱的催化下，可在较低的温度合成香豆素的衍生物。
这种合成方法称为Knoevenagel合成法，是对Perkin反应的一种改变，即让水杨醛与丙二酸酯在六氢吡啶的催化下缩合成香豆素一3一甲酸乙酯，后者加碱水解，此时酯基和内酯均被水解，然后经酸化再次闭环形成内酯，即为香豆素一3一羧酸。
香豆素-3-羧酸
英文名Coumarin-3-carboxylic acid
别名2-Oxo-2H-1-benzopyran-3-carboxylic acid
产品名称香豆素-3-羧酸
分子结构
分子式C10H6O4
分子量190.15
CAS 登录号531-81-7
EINECS 登录号208-518-0
熔点190-193 ºC
水溶性13 G/L (37 ºC)
危险品标志
T 说明危险类别码R25 说明
安全说明S28A;S45 说明危险品运输编号UN 2811。
香豆素与木脂素—香豆素(天然药物化学课件)
第四章 香豆素与木脂素
案例 秦皮中香豆素类化学成分的 提取分离技术
秦皮为木犀科植物苦枥白蜡树、白蜡树、尖叶白蜡 树、宿柱白蜡树的干燥枝皮或干皮。 味苦，性寒。归肝、胆、大肠经。有清热解毒、收 涩、明目之功效。
白蜡树
秦皮
秦皮的作用
现化药理研究表明：
➢ 秦皮具有抗病原微生物作用、抗炎镇痛作用、抗 肿瘤作用、抗氧化作用以及神经保护和血管保护作用
粗品 甲醇-水重结晶
七叶素
流程说明：
1．以95%乙醇为溶剂提取，将秦皮中的成分尽可能提取 出来。
2．浓缩液加热后用三氯甲烷洗涤，除去脂溶性杂质。 3．利用七叶苷和七叶素在醋酸乙酯中的溶解度不同而 分离。
第四章 香豆素与木脂素
第一节 香豆素-定义及概述
王二丽 副教授
一、名称的来源 香豆素最早由豆科植物香豆中提取获得，并 且具有芳香气味，故而命名为香豆素。
三、内酯环的性质（碱开环，酸闭环）
Hale Waihona Puke 香豆素 （S水 小）顺邻羟基桂皮酸盐 （S水大）
反邻羟基桂皮酸盐 （加酸不可逆）
应用：碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长
不能与浓碱共沸（裂解—酚类或酚酸） 侧链有酯键的不宜用碱水提取、分离，以免降解。
四、荧光性
母核无荧光。 引入-OH，产生有蓝色荧光。 在碱溶液中荧光更显著。 C7-OH香豆素有强烈的蓝色荧光，在碱溶液中绿 色荧光。 C7-OH再引入C8-OH荧光减弱甚至消失。 呋喃香豆素蓝色荧光。
1、醇提取有机溶剂萃取法 2、碱溶酸沉法
醇提取有机溶剂萃取法
秦皮粗粉
95%乙醇回流提取
药渣
提取液 减压回收乙醇
浓缩液 加水温热溶解，用氯仿洗涤
第三章_香豆素 ppt课件
OO
香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基 ）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。
呋喃香豆素类成分生物合成途径：
第二节 香豆素类
异戊烯基6位取代
HO
OO
伞形花内酯
异戊烯基8位取代
HO
HO O
OO OO
环
HO
OO
合
的
形
成
过
O
OO
程
HO
补骨脂内酯
O
OO
线型：补骨脂内酯型
6,7-呋喃骈香豆素型
例：
OMe
OMe
MeO
OO O
1. OH 2. H +
MeO
COOH O
H O
异当归内酯
3-异戊烯酰4,6-二甲氧基 顺邻羟桂皮酸
第二节 香豆素类
由于碱的浓度不同，其反应产物也不同：
OMe
20%NaOH
OMe
COOH
O
O
顺式酸
O
OO
50%NaOH
构桔内酯 O
ponicitrin
（在C8取代基上有双键）
O
OO
COO-
O
O
OCOR2
H O H
OH OH
酯基消除 异构化的醇
O
OO
OH OH
第二节 香豆素类
（四）酸的反应 1.环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合。
HO
O
OMe
apigravin
HCOOH O
+
HO OO
OMe
中间体生成叔(仲)阳碳离子
O
OO
OMe
二氢吡喃香豆素
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性
香豆素化学
香豆素化学香豆素（Coumarin）是一种具有独特香气的有机化合物，其分子式为C9H6O2，结构式为苯并呋喃酮。
它是一种白色至黄色结晶固体，在常温下具有强烈的香气，类似于新鲜干草或香草的气味。
香豆素广泛存在于植物中，如豆科植物香草、糖尿病草和黄豆等。
它也可以通过化学合成的方式得到。
香豆素具有多种生物活性和药理作用。
首先，香豆素具有抗菌和抗真菌作用，可以用于防治肺结核、霉菌感染和真菌感染等疾病。
其次，香豆素还具有抗氧化和抗炎作用，可以减少自由基的损伤和炎症反应，对于预防心脑血管疾病和癌症具有一定的保护作用。
此外，香豆素还可以作为血液抗凝剂，用于防治血栓病和心脏病等疾病。
然而，香豆素也存在一定的毒性。
大剂量的香豆素摄入会导致肝脏损伤和肾脏损伤，甚至引发肝癌和肾癌。
因此，一些国家对食品中香豆素的使用进行了限制，规定其在食品中的最大容许量。
此外，由于香豆素具有致敏性，部分人群对其过敏，接触香豆素会引发皮肤瘙痒、红斑和水肿等过敏反应。
在食品工业中，香豆素被广泛应用于香精、香料和烟草制品中，用于增加其香气和风味。
香豆素还可以用于制备香草味的甜品和饮料，如香草冰淇淋、香草奶昔和香草糕点等。
此外，香豆素还可以用于制造香水和肥皂等化妆品产品，赋予其独特的香气。
除了在食品工业和化妆品工业中的应用，香豆素还被用作药物中间体和化学试剂。
在药物合成中，香豆素可以作为合成血管扩张剂、抗癌药物和抗凝血剂的原料。
在化学实验中，香豆素可以用作指示剂和催化剂，用于检测和催化化学反应。
香豆素是一种具有独特香气和多种生物活性的有机化合物。
它广泛存在于植物中，具有抗菌、抗氧化、抗炎和抗血栓等作用。
然而，由于其毒性和致敏性，使用香豆素需要注意适量和安全。
香豆素在食品工业、化妆品工业和药物合成中有着广泛的应用前景，可以赋予产品独特的香气和药理作用。
香豆素和木脂素的名词解释
香豆素和木脂素的名词解释在我们日常生活中，我们经常听说香豆素和木脂素这两个名词。
它们是一类常见的化学物质，拥有独特的性质和用途。
让我们一起来了解一下它们的含义和特点吧！香豆素（Coumarin）是一种含有苯环和呋喃环的有机化合物，在天然界中广泛存在。
它是一种具有香气的化合物，常常被用作香料和香精的成分。
香豆素的化学结构相对较简单，它由一个苯环和一个呋喃环组成，并且在苯环上还连接着一个甲基基团。
由于香豆素具有独特的气味特点，因此被广泛应用于食品、化妆品和药物等行业。
香豆素的香气主要来自于它所具有的天然香料味道，通常被形容为一种甜美而芬芳的味道。
它可以用来增强食品的香气，例如，在香草味食品中添加香豆素，可以使食物的香气更加浓郁。
此外，香豆素还常用于制作香水、香皂和香烛等，以赋予产品独特的香气和吸引力。
然而，香豆素也有一些潜在的问题。
大量摄入香豆素可能对人体健康造成影响，如肝脏损伤和光敏性反应。
因此，在某些国家和地区，限制香豆素的使用量或禁止使用香豆素作为食品添加剂。
在购买食品或化妆品时，我们应该注意检查成分表，以了解其中是否含有香豆素。
木脂素（Resin）是一种由植物分泌的胶状物质，具有各种各样的用途。
植物分泌木脂素的目的是保护自身免受外界的损害，如昆虫侵袭、病毒感染等。
由于木脂素具有坚韧和粘性的特性，因此被广泛用于制作树脂、封胶剂和胶水等。
木脂素的主要成分是由多种物质混合而成的，如酸类、醇类和酯类等。
树脂是一种由多种木脂素混合而成的胶状物质，具有很强的粘附能力。
树脂可以用来修复和加固一些物体，如家具和艺术品。
此外，封胶剂和胶水是由木脂素和其他添加剂混合而成的，它们可以被用于粘合不同的材料，如金属、木材和塑料等。
尽管木脂素具有广泛的应用领域，但在使用过程中也需要注意一些问题。
一些木脂素可能具有过敏反应，会导致皮肤红肿和瘙痒等不适症状。
因此，在使用木脂素制品时，我们应该遵循使用说明，尽量避免与皮肤直接接触。
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O H
3 2
H
H
6 7 H O 8 B 5 1 0 A 9 4
H
3 2 O 1 O
H
?
Oroselone(I), 浅黄色针晶,mp 184-186 ℃(EtOH). HRMS m/z:226.0559(M+,C14H10O3, 理论值226.0630). 1HNMR(CDCl ):7.79 (1H, d, J=9.5Hz), 7.37 (1H, d, 3 J=8.5Hz), 7.33 (1H, d, J=8.5Hz), 6.96 (1H,s), 6.38 (1H,d,J=9.5Hz), 5.84 (1H, brs), 5.26 (1H, brs), 2.15 (3H, s).
5 ' 6 ' ' ' 5 6 7 1 4
B C
8 4
0
A
9
3 2
1 ' 2
O
O
1
O
O H
O
'
3
H
δ 5.1-5.7(1H,t,J=7Hz)
H C H
δ 1.6-1.9
3
C C H
3
O H
2
δ 4.3-5.3(2Hm,d,J=7Hz) δ 1.6-1.9 (s)
δ 5.1-5.7(1H,t,J=7Hz) δ 1.6-1.9 (s)
δ6 δ δ+ 7
5 δ+ δ δ4 + 1 δ 0 δ3
B
A
2
9 8
O
1
δ+O δ
δ δ
δ+
呋喃香豆素
δ 125.0 (+12) δ 106.6
3 ' 6 5 1 4
C
2 ' 1 '
B
7 8
0
A
9
3 2
OO1O源自δ 147.0δ 99.9
5 6 1
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7 1 ' 2 '
δ 145.9
0
A
9
3 2
C-2' 68.6 C-4' C-5" 22.5 C-5' C-6' C-4"
1 O '
' O A c 6 '
20.8 Ac-CH3
Oroselone(I), 浅黄色针晶,mp 184-186 ℃(EtOH). HRMS m/z:226.0559(M+,C14H10O3, 理论值226.0630). 1HNMR(CDCl ):7.79 (1H, d, J=9.5Hz), 7.37 (1H, d, 3 J=8.5Hz), 7.33 (1H, d, J=8.5Hz), 6.96 (1H,s), 6.38 (1H,d,J=9.5Hz), 5.84 (1H, brs), 5.26 (1H, brs), 2.15 (3H, s). 13CNMR(CDCl ):160.8, 158.0,157.0, 148.2, 144.5, 3 132.3,124.0, 118.4, 114.6, 114.0, 113.6, 108.4, 99.7, 19.2 (VIII), 浅黄色针晶,mp 200-201℃(EtOH).HRMS m/z:228.00404(M+,C13H8O4, 理论值228.0423). 1HNMR(CDCl ):7.82 (1H, d, J=9.5Hz) , 7.83 (1H,s), 3 7.57 (1H, d, J=8.5Hz), 7.51 (1H, d, J=8.5Hz), 6.45 (1H,d,J=9.5Hz), 2.65 (3H, s). VIII的13CNMR(CDCl3): 160.1, 153.2,157.5, 149.7,144.1, 187.8,127.6, 117.0, 115.0, 114.1, 109.5, 110.1, 26.5
6
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2,香豆素的紫外光谱特征
无含氧取代
II
5 6 1 4
274nm (logε 4.03, ΙΙ 带)
I
311nm (logε 3.72, Ι 带)
φ
Com A D B C E D E F F
a-H 3.10 4.35m 4.17 6.88 4.00
φ H O
O φ
香豆素分子中的远程偶合
5J 3',8=0.6-1.0
Hz
H
5 6 7 1 4 0
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3
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2
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H-3 H-5
' 1 O
H-6 H-3'
' O A c 6 '
5.31(1H,d,J=6.8Hz) H-2' 6.07(1H,q,J=6.0Hz) H-3"
" 1.97(3H,d,J=6.0Hz) H-4" " 2.06(3H,s), CH3-Ac 1.86(3H,br.s) CH3-5" 1.76(3H,s), 1.68(3H,s) H-5',6'
6 7 1 ' 4 6 ' 5 ' ' ' B 8 2 ' 3 5 1 0 A 2 O 9 1 O 4 3
O
Oroselone 13CNMR(CDCl ): 3 160.8, 157.0, 144.5, 124.0, 114.6, 113.6, 99.7,
C-2 C-7 C-4 C-5 C-5' C-10 C-3'
H C H
3
C C H
3
H
2
φ
δ 1.6-1.9
δ 3.3-3.8 (2Hm,d,J=7Hz)
O C H
2
H C C H
3
O
H
2
φ
C H
2
H C C H
3
C
H
2
O H
2
Ο
φ C H
3
Α
Β b-H 4.30 4.35 3.20 6.4 6.32 c-H 2.81
C CH3 1.83s 1.71s 1.75 1.70 1.44s 1.21 =CH2 4.80 4.86s 5.06s 5.03m 4.99 5.01 -
O
δ δ 6
4 δ+ δ δ+ 5 δ1 δ3 0 A B 2 9 8
H δ+ 7
δ δ
O
1
δ+O δ
H4,H5,H7电子云密度 H3,H6,H8在低场
δ+
δ 7.38(d,9.0 Hz)
δ 7.5-8.3(d, 9.5Hz)
5 6 1
4
δ6.1-6.4 (d,9.5Hz)
B
7 8
0
A
9
3 2
δ6.87 (dd,9.0,2.0Hz)
mp. 68-70
元素分析:C21H22O7 [α]D20 –26.2°(c=1.5,CHCl3) 6 UV下显示蓝色荧光 7 UV λ max (甲醇): 1 O ' 256,295,320 2 ' IRν max cm-1(CHCl3): 5 O 4 ' 3000, 1740, ' O 6 5 ' 1730,1615,1450,1220 1 " " +), 2 EI-MS(m/z):386(M 4 " 3 " 326, (M+-HOAC) 311, " 286, (M+-C5H8O2) 226, (M+-C5H8O2-HOAC) 213,198,186,158,102,83
δ 7.0 (d,J=2.5Hz)
吡喃香豆素1HNMR特征
3'4'顺式羟基: 4'-H: δ 5.18(d,J=5.5Hz) 3'-H: δ 3.80 (d,J=5.5Hz) CH3: δ 1.40/1.44 (δ < 0.08ppm) 3'4'反式羟基: 4'-H: δ 4.90 (d,J=6.0Hz) 3'-H: δ 3.73 (d,J=6.0Hz) CH3: δ 1.25/1.44 (δ > 0.08ppm)
母体香豆素分子离子峰强 易产生一系列失CO碎片离子
5 6 1 4
B
7 8
0
A
9
3 2
-CO
B
O
O
+ .
1
O
-CO C7H6