光催化材料研究进展概要
绿色建筑光催化材料二氧化钛研究进展

绿色建筑光催化材料二氧化钛研究进展随着社会经济的发展和人们对环境保护意识的提高,绿色建筑已成为一种趋势。
绿色建筑是一种可持续性建筑,其设计和建造考虑了减少对环境的影响,提高建筑能源效率,提高室内环境质量等因素。
绿色建筑需要使用环保、健康的建筑材料,而光催化材料二氧化钛是一种很有潜力的材料,能够用于室内和室外环境的净化。
二氧化钛具有很高的光催化活性,在受到紫外线或可见光照射时能够吸收水中的氧和有机物质、微生物,将其分解为CO2和H2O,从而达到清洁水和空气的目的。
二氧化钛的光催化能力是由于其表面具有活性位点,通过吸附反应活化两种物质,从而产生自由基,进而分解有机污染物,因此用于绿色建筑中的光催化材料是探索和应用的热点。
二氧化钛的催化性能可以通过修饰或改性来提高。
硫化二氧化钛、掺杂二氧化钛、纳米二氧化钛和复合二氧化钛等是目前研究的热点。
硫化二氧化钛的光催化性能比纯的二氧化钛更优秀,因为硫是一种与光催化反应有关的活性物质。
掺杂二氧化钛一般通过在其晶格中引入其他金属离子,从而形成掺杂二氧化钛。
掺杂的离子会影响二氧化钛的电子结构及其表面性质,可以提高催化性能,让其可使用于室内环境净化中。
纳米二氧化钛的光催化性能也比纯的二氧化钛更优秀,因为小尺寸的纳米颗粒有更大的比表面积和更短的电子传输路径。
在光照区域内,纳米二氧化钛能较好地吸收光线,提高了催化效率。
复合二氧化钛材料是指将二氧化钛复合到另一种材料中,如氧化锌、氧化铜等,可以增强催化性能,同时还可以对催化剂的电子能级结构有所调整,改进催化剂在光催化中的性能。
此外,改进二氧化钛的制备方法也为提高其光催化性能提供了新途径。
目前常使用的方法有溶胶-凝胶法、沉淀法和水热法等。
溶胶-凝胶法是一种干燥和烧结过程多的制备方法,可控性较好,且可以制备出更细致的二氧化钛微粒,通常能够得到更高的催化性能。
水热法是指以水为溶媒将反应物反应时制备二氧化钛的方法,该方法不需要多次烧结和洗涤,工艺简单,适用于制备较小颗粒的二氧化钛,并且可制备出不同形貌的二氧化钛粒子,如球形、链形、管状等。
新型光电催化反应研究进展

新型光电催化反应研究进展随着环境污染问题日益严重,人们开始更加关注环保技术的研究和应用。
在这其中,光电催化反应技术是一种被广泛关注和研究的技术,它具有环保、高效、可持续等特点,被认为是未来环保技术的发展方向之一。
本文将介绍新型光电催化反应研究的进展和应用前景。
一、什么是光电催化反应技术光电催化反应技术是一种将光能转化成电能,并最终催化化学反应的技术。
其基本原理是光照射所激发出的光子,使得半导体表面的电子被激发,产生导电性,这些激发的电子和空穴在光电极表面不断传递,直到达到催化剂表面,从而使得化学反应发生。
光电催化技术可以应用于环境治理、化学合成、能源利用等领域。
二、新型光电催化反应研究进展1.纳米材料在光电催化反应中的应用光电催化反应技术中使用的光电极通常由半导体材料构成,而纳米材料作为半导体材料中的一种,因其具有较大的比表面积、可控性和可重复性等特点而被广泛应用。
目前,不同形状、尺寸的纳米材料如氧化锌纳米棒、二氧化钛纳米管等的光电催化反应能力也被不断研究和改善。
2.新型光催化剂的研究光催化剂是光电催化反应过程中需要的关键物质,目前已经发现许多光催化剂如Pt、Pd、Au等能够促进光电催化反应中一些关键步骤的发生。
近年来,很多科学家也致力于研究新型的光催化剂如红外光响应型催化剂、多金属催化剂等,以提高光电催化反应的效率和选择性。
3.光电催化反应在环境治理中的应用光电催化反应技术在环境治理中有着广泛的应用前景。
如:二氧化碳的催化还原、催化降解有机污染物、除臭、除烟霾和水处理等等。
例如,光电催化反应可以降解污水中的有机物,同时还能将其中的有害物质光解为更稳定的物质,从而避免污染的扩散。
三、新型光电催化反应技术的应用前景目前,光电催化反应技术的研究日渐成熟,其在环境治理、能源利用、化学合成等领域的应用前景非常广阔。
相比传统的环保技术,光电催化反应技术具有不需要使用大量的能量、反应过程中产生的固体废物量少等优点,将为人类未来可持续发展提供新的思路。
mof光催化综述

mof光催化综述MOF光催化综述近年来,金属有机框架(MOF)作为一种新型催化剂材料,在光催化领域受到了广泛关注。
MOF光催化具有高效、可控和环境友好等优点,因此在能源转化、环境净化和有机合成等领域有着广阔的应用前景。
本文将综述MOF光催化的研究进展和应用,旨在为读者提供一个全面了解MOF光催化的视角。
我们将介绍MOF的基本概念和结构特点。
MOF是由金属离子(或簇)与有机配体通过配位键连接而成的晶体材料。
其具有高度有序的孔道结构和可调控的化学成分,为其在光催化反应中提供了良好的催化性能。
MOF材料的孔道结构可以用于吸附和传递反应物分子,从而提高光催化反应的效率。
我们将重点介绍MOF光催化在能源转化领域的应用。
MOF光催化在太阳能光电转化、水分解和二氧化碳还原等方面展示出了巨大的潜力。
例如,MOF材料可以作为光催化剂用于光电化学水分解,将太阳能转化为氢气和氧气。
此外,MOF光催化还可以应用于光催化还原二氧化碳,将其转化为有机化合物,实现CO2的高效利用。
然后,我们将讨论MOF光催化在环境净化领域的应用。
MOF材料具有高度有序的孔道结构和可调控的化学成分,使其在环境污染物的吸附和降解方面表现出优异的性能。
例如,MOF光催化剂可以用于光催化降解有机污染物,如有机染料和有机废水。
此外,MOF材料还可以用于吸附和释放气体污染物,如甲醛、苯等。
我们将介绍MOF光催化在有机合成领域的应用。
MOF材料作为催化剂可以在有机合成反应中发挥重要作用。
例如,MOF光催化剂可以用于光催化有机合成反应,如光催化氧化反应和光催化还原反应。
此外,MOF材料还可以作为催化剂的载体,用于固定其他催化剂,提高催化反应的效率和选择性。
MOF光催化作为一种新型催化剂材料,在能源转化、环境净化和有机合成等领域具有广阔的应用前景。
MOF材料的高度有序的孔道结构和可调控的化学成分为其在光催化反应中提供了良好的催化性能。
通过进一步的研究和开发,MOF光催化有望在解决能源和环境问题方面发挥重要作用。
新型二维材料光催化与电催化研究进展

新型二维材料光催化与电催化研究进展一、本文概述随着科技的飞速发展,二维材料作为一种新兴的纳米材料,以其独特的物理和化学性质,在光催化和电催化领域展现出巨大的应用潜力。
本文旨在全面概述新型二维材料在光催化和电催化领域的研究进展,探讨其性能优化和应用前景。
我们将首先介绍二维材料的基本特性及其在光催化和电催化中的优势,然后重点综述近期在二维材料设计、合成、性能调控以及实际应用等方面取得的重要成果。
我们还将讨论当前面临的挑战和未来的发展方向,以期为该领域的进一步研究提供有益的参考。
二、二维材料光催化研究进展近年来,二维(2D)材料在光催化领域的研究取得了显著的进展。
这些材料因其独特的电子结构和物理化学性质,为光催化反应提供了新的可能性。
二维材料,如石墨烯、过渡金属硫化物、黑磷等,具有原子级别的厚度和极高的比表面积。
这些特性使得二维材料在光吸收、电荷传输和表面反应等方面展现出独特的优势。
例如,其超薄的结构使得光生载流子能够在更短的时间内到达表面参与反应,从而提高光催化效率。
二维材料在光催化领域的应用主要包括光解水制氢、光催化还原二氧化碳以及有机污染物的光催化降解等。
通过调控二维材料的电子结构、构建异质结、引入缺陷等手段,可以进一步提升其光催化性能。
近年来,科研人员在二维材料的光催化性能方面进行了大量研究。
例如,通过精确控制二维材料的合成条件,可以实现对其能带结构的调控,从而提高光生载流子的分离效率。
通过将二维材料与其他材料复合,形成异质结结构,可以进一步促进光生载流子的传输和分离,从而提高光催化性能。
尽管二维材料在光催化领域取得了显著的进展,但仍面临一些挑战,如光生载流子的复合率较高、可见光利用率较低等。
未来,科研人员需要进一步探索新的二维材料,并发展更有效的策略来提高其光催化性能。
还需要深入研究二维材料光催化反应的机理,为设计更高效的光催化剂提供理论支持。
三、二维材料电催化研究进展近年来,二维材料在电催化领域的研究取得了显著进展,其独特的电子结构和物理性质使得它们在电催化反应中展现出优异的性能。
固溶体光催化材料的研究进展

固溶体光催化材料的研究进展荆涛;戴瑛【摘要】掺杂能够实现传统宽带隙半导体光催化材料的可见光响应,但引入的局域杂质能级易成为载流子的复合中心,降低材料的光催化活性.固溶体方法可以实现带隙和带边位置的精确调控,使材料的光吸收和氧化还原电位达到最佳平衡,是改善其光催化性能的有效方法.本文结合我们课题组近些年来的研究,从固溶体方法对半导体光催化材料带隙和带边位置的调控以及对载流子分离和迁移等性质的影响出发,概述了近年来该领域的最新研究进展,总结了固溶体方法在发展中所面临的主要问题,并对其发展趋势进行展望.%Traditional semiconductor photocatalysts with a wide band gap can achieve visible light responses through element doping.However,the localized levels introduced by impurities may act as recombination centers of charge carriers,which may lower the photocatalytic activity of the doped materials.The solid solution method can realize precise regulation of the band gap and band edge positions of materials to obtain an optimal balance between their optical absorption and redox potentials.The solid solution method is therefore an effective approach to improve the photocatalytic performance of semiconductor materials.In the present review,considering our recent research,we briefly discuss the latest progress of the solid solution method to tune the band gap and band edge positions of photocatalytic materials as well as examining its influence on carrier separation and migration properties.Finally,challenges and prospects for further development of this method are presented.【期刊名称】《物理化学学报》【年(卷),期】2017(033)002【总页数】10页(P295-304)【关键词】光催化材料;掺杂;固溶体;电子结构;载流子分离【作者】荆涛;戴瑛【作者单位】山东大学物理学院,山东大学晶体材料国家重点实验室,济南250100;山东大学物理学院,山东大学晶体材料国家重点实验室,济南250100【正文语种】中文【中图分类】O644由于在解决能源短缺和环境污染问题方面的广泛应用前景,光催化技术引起了人们极大的研究兴趣1-13。
光催化材料的性能调控与应用研究

光催化材料的性能调控与应用研究光催化材料是一种能够利用可见光或紫外光激发的材料,可以加速化学反应的速率,并在环境净化、水处理、能源转换等领域具有广泛的应用前景。
为了提高光催化材料的效率和稳定性,研究人员开展了各种性能调控与应用研究。
本文将重点探讨光催化材料的性能调控和应用研究进展。
一、结构调控光催化材料的结构对其吸收、激发和传输光能的效率具有重要影响。
通过调控结构,可以改变光催化材料的能带结构和表面形貌。
例如,调控钙钛矿材料的晶格结构和化学组成,可以实现光吸收范围的调节,提高光催化材料的利用率。
此外,通过控制催化剂的形貌和尺寸,可以增强材料的表面积和光电子传输效率,从而实现高效的光催化反应。
二、成分调控光催化材料的成分对其光催化性能和稳定性具有重要影响。
通过调控光催化材料中的组分比例和掺杂元素,可以调节材料的能带结构和吸收能力。
例如,在二氧化钛(TiO2)基底上掺杂其他金属氧化物,可以拓宽材料的光吸收范围,提高可见光催化性能。
此外,调节材料的氧化还原性质和电子传输能力,可以进一步优化光催化材料的活性和稳定性。
三、界面调控光催化材料的界面结构和性质对光催化反应的效率和选择性起关键作用。
通过调控光催化材料的界面结构和能带匹配性,可以增强光生电子和空穴的分离效率,降低电子和空穴的复合速率,从而提高光催化反应的活性。
例如,构建半导体材料和共价有机框架材料的界面,可以形成光生电子传输通道,实现高效的光催化分解有机污染物。
此外,通过改变光催化材料与催化剂之间的接触方式和强度,可以实现催化剂的高效固定和材料的稳定运行。
四、应用研究光催化材料的应用研究领域广泛,包括环境净化、水处理、能源转换等。
在环境净化方面,光催化材料可以通过光催化降解有机污染物,实现空气和水的净化。
例如,使用光催化材料降解挥发性有机污染物,可以将有害气体转化为无害的水和二氧化碳。
在水处理方面,光催化材料可以通过光催化杀菌和氧化反应去除水中的有机物和微生物。
半导体光催化剂研究进展简介

半导体光催化剂研究进展简介摘要:光催化技术是一种纳米技术。
光催化作用是有光催化剂参加的光化学过程。
因为有能够利用清洁能源、且反应条件简单、无二次污染的优点,光催化技术已经被广泛的应用到污水治理、空气净化、抗菌杀菌等生产生活的各个领域,被认为是最具开发前途的环保型光催化材料。
本文分别从光催化剂、半导体光催化、可见光响应光催化剂的研究进展三方面对半导体光催化剂做了简要的阐述,说明研究其的重要性。
关键词:光催化剂;半导体光催化;新型可见光响应1.引言光催化技术是在20世纪70年代诞生的基础纳米技术,在中国大陆我们会用光触媒这个通俗词来称呼光催化剂。
典型的天然光催化剂就是我们常见的叶绿素,在植物的光合作用中促动空气中的二氧化碳和水合成为氧气和碳水化合物。
总的来说纳米光触媒技术是一种纳米仿生技术,用于环境净化,自清洁材料,先进新能源,癌症医疗,高效率抗菌等多个前沿领域。
联合国将光触媒开发列为21世纪太阳能利用计划的重要组成部分。
世界上能作为光触媒的材料众多,包括二氧化钛(TiO2 ),氧化锌(ZnO),氧化锡(SnO2 ),二氧化锆(ZrO2 ),硫化镉(CdS)等多种氧化物硫化物半导体,其中二氧化钛(Titanium Dioxide)因其氧化水平强,化学性质稳定无毒,成为世界上最当红的纳米光触媒材料。
2.半导体光催化作用2.1 半导体光催化机理广泛的说,在光的作用下发生的化学过程,都属于光化学过程。
光催化作用也是光化学过程,其突出的特点在于这类光化学过程中,除了光的作用外,还要有光催化剂参加。
反应过程中光催化剂被光激发,加速反应的实行,而光催化剂本身的性质不会发生改变。
因为光催化剂为固体半导体,而反应介质通常为气相或液相,所以常将光催化称之为多相光催化或半导体光催化。
半导体在受到光子能量等于或大于其禁带宽度的光照射后载流子产生、迁移/复合和转化[1]。
2.2 半导体光催化活性的影响因素2.2.1 能带结构的影响因为光激发是半导体光催化反应的第一步骤,所以能否充分吸收利用太阳光并激发产生光生载流子是半导体光催化剂考虑的首要因素之一。
光催化有机合成的研究与应用

光催化有机合成的研究与应用随着科技的不断进步和社会的发展,人们对于环境友好型的合成方法越来越感兴趣。
光催化有机合成作为一种全新的绿色方法,在化学领域逐渐崭露头角。
本文将重点探讨光催化有机合成的研究进展与应用前景。
一、光催化有机合成的基本原理光催化有机合成是指在光照条件下,通过特定的催化剂和底物反应,以光能为动力实现有机化合物的生成。
光催化合成的基本原理是物质通过吸收光能后,存在激发态能量,进而参与化学反应。
而催化剂在反应中起到引发和加速化学反应的作用。
光催化有机合成具有高效、选区性强、副产物少等优势,并且与传统合成方法相比,不产生污染物,对环境友好。
二、光催化有机合成在有机合成中的应用1. 光催化活化底物反应在光催化有机合成中,通过引入催化剂,可以大大提高底物的活性。
催化剂的存在能够显著降低活化能,使反应更加容易发生。
例如,在烯烃的环化反应中,引入光催化剂能够使底物更容易形成高效的迈克尔加合产物,提高反应的选择性和产率。
2. 光催化氧化反应光催化合成在有机合成中还可以应用于氧化反应。
通过光照条件下,催化剂与底物反应,可以实现底物的氧化。
这种方法具有选择性好、副产物少等优点。
例如,光催化合成可以应用于醛醇的氧化反应,通过催化剂的作用,可以将醛醇转化为酮醇,扩展了有机合成化合物的范围。
三、光催化合成的研究进展光催化有机合成近年来在化学领域取得了长足的发展。
有机化学家们不断研究不同的光催化剂,并且在机理的研究上也取得了一系列的突破。
例如,研究人员发现一些金属有机配合物作为光催化剂能够对光照条件下特定的有机反应起到良好的催化作用。
此外,通过改变催化剂的结构,研究人员发现可以调控反应的速率和产物的选择性,为光催化有机合成的实际应用提供了更好的选择。
四、光催化有机合成的应用前景由于光催化有机合成具有环境友好、高效和选择性强等优势,因此在化学领域具有广阔的应用前景。
首先,光催化有机合成可以用于制备医药、农药和功能性材料等有机化合物。
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光催化材料研究进展20 世纪以来, 人们在享受迅速发展的科技所带来的舒适和方便的同时, 也品尝着盲目和短视造成的生存环境不断恶化的苦果, 环境污染日趋严重。
为了适应可持续发展的需要, 污染的控制和治理已成为一个亟待解决的问题。
在各种环境污染中, 最普遍、最重要和影响最大的是化学污染。
因而, 有效的控制和治理各种化学污染物是环境综合治理的重点, 开发化学污染物无害化的实用技术是环境保护的关键。
目前使用的具有代表性的化学污染物处理方法主要有: 物理吸附法、化学氧化法、微生物处理法和高温焚烧法。
这些方法对环境的保护和治理起重大作用, 但是这些技术不同程度的存在着或效率低, 不能彻底将污染物无害化, 产生二次污染, 或使用围窄, 仅适合特定的污染物而不适合大规模推广应用等方面的缺陷[1]。
光催化氧化技术是一门新兴的有广阔应用前景的技术, 特别适用于生化、物化等传统方法无法处理的难降解物质的处理。
其中TiO 2、ZnO、CdS、WO 3、Fe 2 O 3等半导体光催化技术因其可以直接利用光能而被许多研究者看好[2]。
1.1 TiO 2光催化概述1.1.1 TiO 2的结构性质二氧化钛是一种多晶型化合物,常见的n型半导体。
由于构成原子排列方式不同,TIO2在自然界主要有三种结晶形态分布:锐钛矿型、金红石型和板钛矿型。
三种晶体结构的TIO2中,锐钛矿和金红石的工业用途较广。
和锐钛矿相比,金红石的原子排列要致密得多,其相对密度、折射率以及介电常数也较大,具有很高的分散光射线的能力,同时具有很强的遮盖力和着色力,可用作重要的白色涂料。
锐钛矿在可见光短波部分的反射率比金红石型高,普遍拥有良好的光催化活性,在光催化处理环境污染物方面有着极为广阔的应用前景[3]。
1.1.2TiO2光催化反应机理半导休表面多相光催化的基本原理:用能量高于禁带宽度(Eg)的光照射半导体表面时,价带上的电子被激发,跃迁到异带上,同时在价带产生相应的空穴,这样就半导体部生成电子(e-)—空穴(h+)随后,.电子-空穴对迁移到粒子表面不同位置、与吸附半导体表面的反应物发生相应的氧化或还原反应,同时激发态的二氧化钛重新回归到基态。
与电荷分离相逆的是电子-空穴对的复合过程,这是半导体光催化剂失活的主要原因。
电子-空穴对的复合将在半导体体或表面发生,并释放热量。
1.1.3 TiO2催化剂的局限及改性途径作为光催化剂,虽然二氧化钛具有其他催化剂难以比拟的无毒、价廉以及稳定等优点。
但是目前二氧化钛光催化还存在着一些不足和局限,致使其不能再现实中得到大规模应用。
究其原因,主要在于二氧化钛催化剂对太的利用率不高并且其量子产率太低。
锐钛矿相和金红石相二氧化铁的带隙分别为3.2eV和3.0 eV,对应的吸收阈值分别为420nm和380nm。
它们所吸收的光的波长主要集中在紫外区,而在照射到地球表面的太中,紫外光部分所占的比例还不到5%。
从利用太阳能的角度来看,二氧化钛对太的利用率较低,因此,如何缩小其带隙,利用可见光来激发价带电子,成为二氧化铁光催化研究的一个重要方向。
另一方面,半导体光催化剂的光生载流子的复合几率很高,导致了低量子产率。
常规Ti02半导体光催化剂的量子产率不到4%[4][5]。
目前,即使通过一些改性途径取得了一定进展,量子产率最高的催化剂也还在10%以下[6],远没有达到实际应用的需要。
综上所述,可以看出,二氧化钛研究和改性的两大目标就是:一是通过缩小二氧化钛的带隙或其他途径,增大催化剂对太,尤其是可见光部分的吸收;二是抑制光生电子-空穴对的复合,以获得较高的光催化量子产率,提高光转换效率。
在此,我们介绍几种常见的二氧化钛光催化剂改性的方法[7]。
(a)贵金属沉积贵金属纳米颗粒沉积在二氧化钛半导体表面,有利于提高二氧化钛催化剂的活性。
Hiroshi Tsuji 等人[8]研究结果表明, 将Cu、Ag 负载在TiO2上形成Cu、Ag- TiO 2体系( 在400℃左右退火) 在降解甲基蓝时的光催化活性是没有负载的1.8倍。
Yuexiang Li 等[9]将Pt 负载在T iO 2上面, 在降解EDTA 时同样光催化活性有了明显的提高。
Kun Cheng等[10]用超声的方法将Au纳米颗粒负载入T iO 2单晶中,形成Au/TiO2(001),在降解2,4-DCP的光催化活性上比其他没有负载的好很多,同时也比Au/TiO2(101)也高。
Zhenfeng Bian等[11]将Au纳米颗粒引入TiO2晶格中形成独特的消旋结构的Au/MesoTiO2,其催化活性要比Au/P25提高很多。
(b)金属离子掺杂近二十年来,金属离子掺杂作为二氧化钛光催化改性的一种有效途径而得到广泛的研究[12-18]。
并以取得了重要的进展。
在半导体结构中引入微量杂质金属离子,就可能对其性质发生很大影响。
不同的金属离子掺杂产生的效果各不相同,有的金属离子的引入可以极提高二氧化钛的光催化活性,而另一些可能具有相反的效果。
choi等系统的研究了TIO2中21种过渡金属的掺杂效果,通过比较各催化剂在CHCl3:光催化氧化及CCl4光致还原反应中的表现,得出了光催化活性与掺杂金属原子的电子层结构有关,而其中具有闭壳层电子结构的金属原子对Ti02的光催化活性影响较小[19,20]。
(c)非金属元素掺杂非金属元素掺杂对二氧化铁光催化活性的影响的研究比较晚,但在近几年受到了广泛的关注。
有学者将之称为继纯Ti02和金属离子掺杂的二氧化钛之后的第三代光催化剂,也不无道理。
近几年,非金属掺杂二氧化铁光催化剂的研究取得了很大进展。
2001年,R.Asahi等[21]发现通过氮掺杂二氧化钛,可以极提高Ti02的可见光活性。
并由此掀起了一股氮掺杂二氧化钛光催化剂的研究热潮。
ShaedU.M.Kham等[22]通过固体紫外-可见漫反射光谱测试表明,氮掺杂可以使Ti02的带隙从3.2eV缩小到2.32eV。
(d)复合半导体TiO2与其他半导体材料形成复合半导体,可以利用另一种半导体的能带结构来弥补Ti02的光学性能的不足。
对于复合半导体光催化剂,一般选择能带结构与Ti02交叉匹配度较合适的半导体与之复合。
这样既有利于材料增大材料的对光的吸收波长的围,同时,电子与空穴在不同半导体能带上迁移,也有利于光生电子-空穴的传输与分离。
Kamat等[23]发现,对于CdS/Ti02复合半导体,量子尺寸效应在电子从CdS迁移至TiO2的过程中扮演着重要角色。
(e)表面修饰和敏化作用表面修饰主要是指通过修饰基团或表面处理,改变材料的表面电性、亲水性、吸附性能以及活性集团的数量等。
二氧化铁的表面修饰手段有包覆、敏化以及酸修饰等。
Anderson等[24]报道,在TiO2表面包覆Si02外壳,有助于提高二氧化铁染料电池的活性和寿命。
与Ti4+相比,Ti3+是一种更有效地光生电子界面转移位点。
使用H2等还原性气体对Ti02表面进行热还原处理,使得其表面的Ti3+含量大幅上升,产生合适的钛经基和Ti3+比例结构[25]。
研究表明通过超强酸修饰Ti02光催化剂,可以在Ti02表面增加强经基基团,有利于光催化反应[26]。
当然,表面修饰也可以在合成过程中进行。
在不同的合成体系中,或不同合成条件下,所得材料的形貌和结构有所不同的同时,材料的表面性能也有所差异。
敏化作用是指利用具有较好光吸收性能的敏化剂吸收光子形成激发态,然后将激发态电子传递给Ti02的导带,最后电子在Ti02表面与活性物种发生反应,利用敏化剂,可以克服二氧化钛的带隙过宽的缺点,延长材料的吸收波长,同时又能够保持二氧化铁的氧化电势[27]。
敏化剂可分为无机敏化和有机染料敏化。
Fitzmaurice等[28]发现,通过Agl敏化的Ti02催化体系中,电子-空穴对的寿命可延长至100微秒。
有机染料常用作敏化剂来提高Ti02的光学性质,并在染料电池中有广泛的应用[27]。
通常,有机染料通过官能团与二氧化钛相互作用,吸附于Ti02材料表面。
进才组[29]以茜素红染料为光敏化剂,以及TMPO为助催化剂,在可见光下以二氧化钛光催化芳香醇选择性氧化成酸的反应中,获得了良好的选择性和转化率。
作为敏化剂,需要满足一定的条件,首先,染料应有较高的光吸收效率及较宽的吸收带,能够吸收可见、近红外及红外光。
其次,染料的激发态应具有较长的寿命和较高的量子效率。
另外,染料的基态与激发态的电子结构应与二氧化钛的能带结构有较好的匹配度,以便于光生电子的传递。
目前研究较多的染料敏化剂有联批吡啶钌配合物系列、酞菁系列、叶绿素及其衍生物等。
2.1 ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe等材料光催化概述2.21ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe光催化反应机理ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe等材料光催化降解有机污染物的机理与TiO2的降解机理类似[30]。
主要分为三个步骤:(1)当半导体材料被能量大于或等于其禁带宽度的光照射时,光激发电子跃迁到导带,形成导带电子(e-),同时价带留下空穴(h+);(2)光生电子和空穴分别被表面吸附的O2和H2O分子等捕获,最终生成羟基自由基(·OH),,该自由基通常被认为是光催化反应体系中主要的氧化物种;③·OH氧化电位高达2.7eV,具有强氧化性,可以无选择性地进攻吸附的底物使之氧化并矿化.2.22ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe等材料在光催化方面的改性对ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe进行改性是目前解决以上问题的主要方法.许多研究表明,通过对ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe纳米材料表面沉积贵金属、复合其他金属氧化物、掺杂无机离子以及载体负载等方法,可以扩展ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe对光的响应围,提高光催化性能及稳定性,大致与TiO2类似。
(a)贵金属沉积;Lu[31]等发现在ZnO中空球体表面沉积的Ag不仅可以作为电子库促进光生电子和空穴的分离,而且还提高了表面羟基的量,使之整体表现出更高的光催化活性.;Sano T[32]则认为贵金属本身就可以作为催化剂降解有毒有机污染物;Zheng[33]报道了贵金属修饰改变了半导体表面缺陷的浓度,从而提高了光催化活性的研究结果。
Choi[36]等分析了Au 修饰的WO 3薄膜的降解机制。
Sun[37]等也提出Ag/WO 3异质结的存在。
(b) 半导体复合单一半导体催化剂的光生载流子(e-,h+)容易快速复合,导致光催化效率降低,而不同半导体的价带、导带和带隙能不一致,半导体复合可能产生能级的交错,有利于光生电子和空穴的分离,从而产生更多的活性氧化物种,同时可以扩展纳米ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe等的光谱响应,因此复合半导体比单一半导体具有更好的光催化活性和稳定性.(c)离子掺杂金属离子的掺入可在半导体中引入缺陷或形成掺杂能级,影响电子与空穴的复合或改变氧化锌半导体的能带结构,从而改变ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe的光催化活性.另外,许多过渡金属具有对太吸收灵敏的外层d电子,利用过渡金属离子对ZnO,CdS,WO3,Fe2O3,MoSe进行掺杂改性,可以使光吸收波长围延伸至可见光区,增加对太的吸收与转化.对大多数半导体,掺杂效应受到很多因素的影响,包括掺杂元素、掺杂浓度、掺杂离子的电子结构及能级位置等,对此人们进行了大量的研究。