甾体类化合物ppt课件
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C21甾体化合物 (2)
成低聚糖形式再与苷元的C3-OH结合成苷， 少数为双糖苷或单糖苷。
Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y
• 强心苷的理化性质
性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，
中性物质，有旋光性，C17 侧链为-构型的 味苦，α-构型味不苦，但无效。对粘膜有 刺激性。
11 1 10 5 14
17
• 甾体化合物的分类
C17侧链 C21甾类 强心苷类 甾体皂苷类 植物甾醇 昆虫变态激素 羟甲基衍生物 不饱和内酯环 含氧螺杂环 脂肪烃 脂肪烃 A/B 反 顺/反 顺/反 顺/反 顺 B/C 反 反 反 反 反 C/D 顺 顺 反 反 反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
• 甾体化合物的颜色反应：与三萜类化合物类似， 在无水条件下，与强酸/中强酸反应，会产生颜色 变化或荧光，可以以此来鉴别皂苷。 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)：
OH
OH OH
O
O
O HCO OH HO OH 毒毛旋花子苷元
氯代-L-鼠李糖丙酮化合物
水解反应： 酶水解：含强心苷的植物中，有水解葡萄
糖的酶，无水解α-去氧糖的酶，所以能水 解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。
生产中常用蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消 化液经处理而得），这种酶几乎能水解所有的 苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获 得苷元，常用来研究强心苷的结构。
毛地黄毒苷类：黄色 毛地黄强心苷类的区别 羟基毛地黄毒苷类：兰色
异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色
甾类化合物 •C21甾体化合物 •强心苷 •甾体皂苷
C21甾体(C21-steroides）化合物
Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）Y
• 强心苷的理化性质
性状：强心苷多为无色结晶或无定形粉末，
中性物质，有旋光性，C17 侧链为-构型的 味苦，α-构型味不苦，但无效。对粘膜有 刺激性。
11 1 10 5 14
17
• 甾体化合物的分类
C17侧链 C21甾类 强心苷类 甾体皂苷类 植物甾醇 昆虫变态激素 羟甲基衍生物 不饱和内酯环 含氧螺杂环 脂肪烃 脂肪烃 A/B 反 顺/反 顺/反 顺/反 顺 B/C 反 反 反 反 反 C/D 顺 顺 反 反 反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
• 甾体化合物的颜色反应：与三萜类化合物类似， 在无水条件下，与强酸/中强酸反应，会产生颜色 变化或荧光，可以以此来鉴别皂苷。 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)：
OH
OH OH
O
O
O HCO OH HO OH 毒毛旋花子苷元
氯代-L-鼠李糖丙酮化合物
水解反应： 酶水解：含强心苷的植物中，有水解葡萄
糖的酶，无水解α-去氧糖的酶，所以能水 解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。
生产中常用蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消 化液经处理而得），这种酶几乎能水解所有的 苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获 得苷元，常用来研究强心苷的结构。
毛地黄毒苷类：黄色 毛地黄强心苷类的区别 羟基毛地黄毒苷类：兰色
异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色
甾类化合物 •C21甾体化合物 •强心苷 •甾体皂苷
C21甾体(C21-steroides）化合物
《甾体类化合物》课件
甾体类化合物的药理学特点
由于甾体类化合物在人体多种生理活动中发挥极为重要的作用，科学家们 正对与它们相关的药物的功能、副作用进行深入的研究。
甾体类明对人 体不同类型的疲劳有一定的缓解 作用。
提高运动表现
甾体类药物还可以通过提高运动 员的体能等途径提高运动表现。
日常使用
同时，甾体类药物也可以帮助缓 解由各种原因导致的疲劳，提高 生活质量。
甾体类化合物的未来发展趋势
1
学术研究
应该加强对甾体类化合物的研究和发展，
合成新型药物
2
以更好地认识它们在生物学和医学领域 的作用机制。
应该进一步发展人工合成方法，创造更
具有功能性的甾体类化合物，为研发新
型药物提供原材料。
人体内自然产生的甾体类化合物
1 胆固醇
胆固醇是人体内最常见的 甾体类化合物，也是胆汁 中的主要成分。
2 类固醇激素
3 其他
肾上腺中激素的一类，广 泛参与人体的生长、代谢、 炎症反应以及免疫功能。
还有一些人体内产生的甾 体类化合物，但它们的功 能和作用尚未完全阐明。
甾体类化合物的提取与制备方法
天然提取
3 光学旋光度
4 其他物理性质
甾体类化合物具有光学活性，具有旋光作用。
甾体类化合物的其他物理性质包括比旋光度、 折射率、电导率等。
甾体类化合物的化学性质
1
类固醇基团的反应
甾体类化合物中的类固醇基团对不同反
侧链的反应
2
应具有不同的敏感度。
甾体类化合物中的脂肪酸侧链也可以参
与反应。
3
其他化学性质
甾体类化合物还包括氧化、还原、酰化、 乙酰化等反应。
3
探索新的应用领域
甾体类化合物课件
•
难溶于水（1：100000）易溶于CHCL3(1:40)
•
亲水性苷——乌本苷 （PP含T学1习个交流糖，有8个OH）
19
3、碱水解反应
• （1）酰基水解
NaHCO2 、KHCO2 只作用于 α－去氧糖上的酰基
Ca（OH）2 、 Ba（OH）2 作用于 α－去氧糖上 的酰
酰基
基、苷元上的
（2）内酯环碱解
2、溶解性——苷可溶于水，丙酮、及醇等极性溶剂，略溶 于
EtOAC、含醇CHCL3，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极
PPT学习交流
18
O
•
CH3
OO
OH
CH3
H
OO
CH3
OH
OO
OH
O
OH
•
OH
HO
OH
OH
OH
OH O O
CH3
OH
OH OH
毛地黄毒苷 乌本苷
特例 ：亲脂性苷——毛地黄毒苷（含3个糖，共有5个OH）
• 苷元
O
•
R1
R1 R2
•
R2
毛地黄毒苷元 H H
•
羟基毛地黄毒苷元 H OH
H•O
OH
•
H
异羟基毛地黄毒苷元 OH H
双PPT学羟习交基流 毛地黄毒苷元 OH OH
16
PPT学习交流
17
三、理化性质
（一）理化性质
1、形状——苷多为无色结晶或无定形粉末C-17位为β构型
者味
苦，α－构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性
20 21
O
24
O
R
OH HO
H
乙 型(蟾酥甾烯类)
甾体化合物的结构修饰5(共92张PPT)
甾体药物有独特的疗效，经过几十年的研究开发，目前已形 成种类繁多、临床应用广泛和需要旺盛的一大类甾体药物。 2000年销售额到达200亿美元，约占世界医药销售额的6%，保 持快速开展走势。药物品种292种之多。
截至目前, 80%的甾体药物是以天然甾体化合物为原料,经过 合成制备而得。早年合成甾体药物的甾体原料主要用动物界的 胆固醇和胆酸等。薯蓣皂苷元的发现和利用，为从植物界获得 资源丰富和经济的天然甾体原料开辟了新途径。此后有关从植 物界寻找新甾体原料、或寻找甾体化合物的新资源、以及生产 工艺的研究，都有较多报道。
大鼠ig Dio的预防效果明显优于TSDP。
枯燥粉
N—DL-组氨酰基甘氨酸薯蓣皂甙元酯醋酸盐(Diosgeninyl N—DL-histidinatylglycinate acetate) (6) 从醋酸烯醇甾酮 2 开始，经过加甲活基性化碳、，酯然化后得加5有3，机53溶经剂过，环连氧续化得到17α，20α- 环氧化物 54。
O
HO
H
3
O H
19
HO
H
20
HO
H
O
MeC6H4SO2NHNH2
NNHTs
LiAlH4
3
HO
H
21
HO
H 22
CrO3/H2SO4
O H
19
将 3 与对甲苯磺酰肼反响生成腙 21，用氢化锂铝将其复原得16-烯 22，用Jone’s试剂进行氧化，生成具有气味的19。
MeC6H4SO2NHNH2
70%HOAc in H2O由于薯蓣皂苷元是合成多种甾体激素和甾体避孕药比较理想的前
表现有较长的消除半衰期平均为34h，以及血药峰值与剂量无明显关系。
表2 TSDP和体Dio。对高世胆固界醇上血症合小鼠成血清甾总胆体固激醇升素高的类治疗药作物用,结大果，局给小部鼠是ig D以io(1薯60，蓣80 m皂g·k苷g )对元高胆为固原醇血料症有，明显据治统疗作用，其
截至目前, 80%的甾体药物是以天然甾体化合物为原料,经过 合成制备而得。早年合成甾体药物的甾体原料主要用动物界的 胆固醇和胆酸等。薯蓣皂苷元的发现和利用，为从植物界获得 资源丰富和经济的天然甾体原料开辟了新途径。此后有关从植 物界寻找新甾体原料、或寻找甾体化合物的新资源、以及生产 工艺的研究，都有较多报道。
大鼠ig Dio的预防效果明显优于TSDP。
枯燥粉
N—DL-组氨酰基甘氨酸薯蓣皂甙元酯醋酸盐(Diosgeninyl N—DL-histidinatylglycinate acetate) (6) 从醋酸烯醇甾酮 2 开始，经过加甲活基性化碳、，酯然化后得加5有3，机53溶经剂过，环连氧续化得到17α，20α- 环氧化物 54。
O
HO
H
3
O H
19
HO
H
20
HO
H
O
MeC6H4SO2NHNH2
NNHTs
LiAlH4
3
HO
H
21
HO
H 22
CrO3/H2SO4
O H
19
将 3 与对甲苯磺酰肼反响生成腙 21，用氢化锂铝将其复原得16-烯 22，用Jone’s试剂进行氧化，生成具有气味的19。
MeC6H4SO2NHNH2
70%HOAc in H2O由于薯蓣皂苷元是合成多种甾体激素和甾体避孕药比较理想的前
表现有较长的消除半衰期平均为34h，以及血药峰值与剂量无明显关系。
表2 TSDP和体Dio。对高世胆固界醇上血症合小鼠成血清甾总胆体固激醇升素高的类治疗药作物用,结大果，局给小部鼠是ig D以io(1薯60，蓣80 m皂g·k苷g )对元高胆为固原醇血料症有，明显据治统疗作用，其
学习_第九章甾体类化合物ppt课件
OH
CH3
O OH
6－去氧糖O—HOH—D
OH
－鸡纳糖 α－去氧糖
CH3
O OH
2、6O－H 去氧糖—— D－毛地
OH
黄毒糖
精品课件
CH3 O OH
OH OMe
（三）糖与苷元连接方式
Ⅰ型—— 苷元 —（2、6去氧糖）x－（D－glc）y
Ⅱ型—— 苷元－（6去氧糖）λ－（D－glc）y 多
Ⅲ型—— 苷元 －（D－glc）y
HO HO HOHΒιβλιοθήκη 甾醇类OHO
O
O
+ CH3COOH
HO
OH
甲型强心苷
C21甾类
H
O
O
O
+ C3
精品课件
OH
HO
乙型强心苷
H
HO
HO
甾醇
O
O
HO
HO
甾体皂苷元精品课件
CH2OH OH
O OH
CH2OH
甾体类化合物的颜色反应
原理：甾核 强酸（无水条件） 脱水
双键
转位 形成共体系 多烯阳碳离子盐
系列颜色
实例：毛地黄叶——含30多种强心苷
苷元
O
R1
R2
R1
HO H
ORH2
精品课件
精品课件
三、理化性质
（一）理化性质
1、形状——苷多为无色结晶或无定形粉末C-17位为β构型 者味
苦，α－构型者不苦但无强心作用。对粘膜有刺激性 2、溶解性——苷可溶于水，丙酮、及醇等极性溶剂，略
溶于 EtOAC、含醇CHCL3，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极
二、结构与分类
22 23 O
甾体及其苷类ppt课件
2.强心苷元类型
根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷元：C17位侧链为五元环的不饱和内酯 乙型强心苷元：C17位侧链为六元环的不饱和内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心 作用。
⑴强心甾烯（甲型强心苷元）
22 O
α 23
甲型强心苷元C17连接 的是五元不饱和内酯
反 反顺 顺、反 反 顺
甾体皂苷 含氧螺杂环
顺、反 反 反
植物甾醇 8~10个C烃基
顺、反 反 反
蜕皮激素 8~10个C含氧烃基 顺 反 反
胆汁酸 戊酸
顺 反反
三、甾类呈色反应（用这些反应来初步鉴别该类成分）
1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红 →紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。 2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫色。 3.三氯化锑（或五氯化锑）反应
NaOH、 KOH碱性太强，不但使所有酰基 水解，还使内酯环开裂，结构发生改变，故 很少使用。
四. 强心苷的提取分离
注意的问题： 1.共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质 2.原生苷水解问题 强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质 等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中 的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存， 且很多结构相似的苷同存，故提取较难。 因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化， 故提取分离时应注意控制酸碱性。
20 β
12 18
γ 21
O
17
环（△α、β-γ-内酯）称 1 1 9 9 H 1 4 1 5
为强心甾烯（23个 3 C），大多为此类型。
药学医学天然药物化学ppt课件-第八章甾体及其苷类
内分泌系统疾病。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
第九章甾体及苷类 23页PPT文档
1.理化检识 常用的反应有Liebermann-Burchard
反 应、Legal反应和Kedde反应等。 2.色谱检识 （1）纸色谱 （2）薄层色谱
五、强心苷结构研究
1.UV光谱 甲型强心苷苷元在217～ 220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在 295～300nm有特征吸收。由此可以区 分甲型和乙型两种强心苷的苷元。
14 15
3
5
7
常见天然药物有：玄参科、夹竹桃 科、毛茛科等植物。
白首乌
O CH C C C O
H
OH
CO OH
OH R 1O
白首乌新苷A
OH HC OH OH
OH
OH R2O
白首乌新苷B
紫花洋地黄
CO
O
OH
O RO
地荠普苷
OH C O
OH
RO
R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷
二、海洋甾体化合物
海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新
（二）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱
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docin/sanshengshiyuan doc88/sanshenglu
解法。
三、提取分离
（一）提取 提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采
用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、 稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮 或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和 过的正丁醇萃取。 (二)分离与精制 1.分步沉淀法 2.胆甾醇沉淀法 3.吉拉尔腙法 4.色谱分离法
四、甾体皂苷的鉴定
（一）显色反应 LiebermannBurchard反应最后呈绿色； RosenHeimer反应，加热到60℃生成红色， 渐变成紫色。
一、甾体皂苷的结构
反 应、Legal反应和Kedde反应等。 2.色谱检识 （1）纸色谱 （2）薄层色谱
五、强心苷结构研究
1.UV光谱 甲型强心苷苷元在217～ 220nm有最大吸收。乙型强心苷苷元在 295～300nm有特征吸收。由此可以区 分甲型和乙型两种强心苷的苷元。
14 15
3
5
7
常见天然药物有：玄参科、夹竹桃 科、毛茛科等植物。
白首乌
O CH C C C O
H
OH
CO OH
OH R 1O
白首乌新苷A
OH HC OH OH
OH
OH R2O
白首乌新苷B
紫花洋地黄
CO
O
OH
O RO
地荠普苷
OH C O
OH
RO
R为洋地黄毒糖 地荠帕尔普苷
二、海洋甾体化合物
海洋甾体化合物有抗肿瘤活性。 如从海绵中分离的具有强细胞毒的新
（二）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱
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解法。
三、提取分离
（一）提取 提取皂苷多利用皂苷的溶解性，常采
用溶剂法提取。常采用的溶剂有甲醇、 稀乙醇溶液，提取回收溶剂后，用丙酮 或乙醚进行沉淀，或加水，再用水饱和 过的正丁醇萃取。 (二)分离与精制 1.分步沉淀法 2.胆甾醇沉淀法 3.吉拉尔腙法 4.色谱分离法
四、甾体皂苷的鉴定
（一）显色反应 LiebermannBurchard反应最后呈绿色； RosenHeimer反应，加热到60℃生成红色， 渐变成紫色。
一、甾体皂苷的结构
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- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（steroids）
概述
强心苷类化合物 甾体皂苷 C21甾体化合物 植物甾醇 胆汁酸类化合物 昆虫变态激素
编辑版ppt
3
第一节 概述
甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成
分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、强心苷、甾体皂苷、 甾体生物碱等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊
烷骈多氢菲的甾体母核。
编辑版ppt
8
第二节 强心苷类化合物
（cardiac glycosides） 一、强心苷概述
是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类， 是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十 字花科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋地黄、 紫花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、铃蓝、海葱、羊角拗 等。
大多数属于此类。
O
22
23
O
18 20
12
17
21
11
19 1
13
16
2
10
9 8
14
H
15
3
7
456
强心甾
编辑版ppt
O
22
O
20
21
H
H
H
强心甾烯 14
（3）强心苷元分类
②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内 酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型 强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类，如中药 蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
编辑版ppt
18
（2）α-去氧糖： 常见于强心苷类，是区别于其 它苷类成分的一个重要特征。
16β-OH有时与小分子有机酸， 如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。
在C11、C12和C19位可能出现羰 3 基。有的母核含有双键，双键常 OH
在C4、C5位或C5、C6位。
O
22
23
O
11 19
20
18 12
21 17
13
C
D
14
A10 B OH
5
4
6
编辑版ppt
13
（3）强心苷元分类
①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称 强心甾烯类，即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，
烃
胆汁酸
顺
反
反
戊酸
C21甾醇
反
反
昆虫变态激素
顺
反
强心苷
顺、反
反
顺
C2H5
反
8～10个碳的脂肪
烃
顺
不饱和内酯环
蟾毒配基
顺、反
反
甾体皂苷
顺、反
反
反
六元不饱和内酯
环
反
含氧螺杂环
甾体生物碱
编辑版ppt
5
天然甾体化合物的结构特点
11 19 1
R
20 12 18 17
C 13 D
16
2
A
9 10
B
8 14
15
编辑版ppt
17
CH3
O
OH H , OH
CH3 HO
O
H , OH
HO
OH
OHOH
D-鸡纳糖 D-弩箭子糖
CH3 O H , OH
HO
OHOH
D-6-去氧阿洛糖
CH3 HO O
OCH3 H, OH
HO O CHH3O H, OH
O
CH3 HO
H,
OH
HO
OH
OCH3
OH
D-洋地黄糖 L-黄花夹竹桃糖 L-夫糖
R
1
2
A
12 13 17
11
10 9 C
D
14
16 15
B8
34 567
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4
一、甾体化合物的结构与分类
各类甾体成分C17位均有侧链。根据侧链结构的不同， 又分为许多种类，如表9-1所示。
表9-1 天然甾体化合物的种类及结构特点
名称
A/B
B/C
C/D
C17-取代基
植物甾醇
顺、反
反
反
8～10个碳的脂肪
23 22 20
O
24
O
21
H
海葱甾
23
22 20
O
24
O
21
H
H
H
海葱甾二烯（蟾蜍甾二烯）
编辑版ppt
15
强心苷元实例
O
O
O
O
OH HO
洋地黄毒苷元
O
O
OH HO
3-表洋地黄毒苷元
O
O
OCH2CH3
OHC
OH HO
OH HO
蟾毒素
编辑版pp绿t 海葱苷元
16
2．糖部分的结构
构成强心苷的糖有20多种。根据它们C2位上有无羟 基可以分成两类。 ➢（1）α-羟基糖： 除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、 D-鸡纳糖等；6-去氧糖甲醚如L-黄花夹竹桃糖、D洋地黄糖等。
1 、苷元部分的结构 强心苷由强心苷元与糖缩合 而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内 酯环的甾体化合物。其结构特点如下： （1）环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式， 但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。
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12
（2）取代基
C10、C13、C17的取代基均为β型。 C3、C14位有羟基取代。母核其 它位置也可能有羟基取代，其中
乙酰辅酶A
角鲨烯（squalene）
2，3-氧化角鲨烯（2，3-oxidosqualene） 羊毛甾醇
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7
三、甾体类化合物的颜色反应
甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反 应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用， 经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。
1．Liebermann-Burchard反应 将样品溶于氯仿，加硫 酸-乙酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变 化，最后褪色。
编辑版ppt
9
强心苷的存在部位
强心苷可以存在于植物体的叶、花、种子、
鳞茎、树皮和木质部等不同部位。在同一植
物体中往往含有几个或几十个结构类似、理
化性质近似的苷，同时还有相应的水解酶存
在。另外，强心苷结构复杂，性质不够稳定，
易被水解生成次生苷，给提取分离工作带来
一定的困难。编辑版Fra bibliotekpt10
强心苷的生物活性
第八章 甾体类化合物
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1
教学基本要求
1、熟悉甾体类化合物的结构与分类。 2、掌握强心苷的结构类型、理化性质、检识
及提取分离方法。 3、掌握甾体皂苷结构、分类、理化性质、检
识及提取分离方法。 4、熟悉碳－21甾体化合物及植物甾醇。 5、熟悉胆汁酸类化合物。
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2
第八章 甾体类化合物
强心苷是一类选择性作用于心脏的化合物。临床
上主要用于治疗慢性心功能不全，以及一些心率
失常等心脏疾患。据报道，某些强心苷有细胞毒
活性，动物试验表明可抑制肿瘤。此外，强心苷
类化合物有一定的毒性，它能致恶心、呕吐等胃
肠道反应，能影响中枢神经系统产生眩晕、头痛
等症。
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11
二、强心苷的结构与分类
3
5
7
4
6
甾体化合物可分为两种类型：A/B环顺式稠合的称正系；A/B环
反式稠合的称别系。通常这类化合物的C10、C13、C17侧链大都
是β构型，C3上有羟基，且多为β构型。甾体母核的其他位置
上也可以有羟基、羰基、双键等官能团。
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6
二、甾体化合物的生物合成途径
甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可 以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等 等。如图9-1(p249) 所示。
概述
强心苷类化合物 甾体皂苷 C21甾体化合物 植物甾醇 胆汁酸类化合物 昆虫变态激素
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3
第一节 概述
甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成
分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、强心苷、甾体皂苷、 甾体生物碱等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊
烷骈多氢菲的甾体母核。
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8
第二节 强心苷类化合物
（cardiac glycosides） 一、强心苷概述
是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类， 是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十 字花科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋地黄、 紫花洋地黄、黄花夹竹桃、毒毛旋花子、铃蓝、海葱、羊角拗 等。
大多数属于此类。
O
22
23
O
18 20
12
17
21
11
19 1
13
16
2
10
9 8
14
H
15
3
7
456
强心甾
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O
22
O
20
21
H
H
H
强心甾烯 14
（3）强心苷元分类
②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内 酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型 强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类，如中药 蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
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18
（2）α-去氧糖： 常见于强心苷类，是区别于其 它苷类成分的一个重要特征。
16β-OH有时与小分子有机酸， 如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。
在C11、C12和C19位可能出现羰 3 基。有的母核含有双键，双键常 OH
在C4、C5位或C5、C6位。
O
22
23
O
11 19
20
18 12
21 17
13
C
D
14
A10 B OH
5
4
6
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13
（3）强心苷元分类
①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称 强心甾烯类，即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，
烃
胆汁酸
顺
反
反
戊酸
C21甾醇
反
反
昆虫变态激素
顺
反
强心苷
顺、反
反
顺
C2H5
反
8～10个碳的脂肪
烃
顺
不饱和内酯环
蟾毒配基
顺、反
反
甾体皂苷
顺、反
反
反
六元不饱和内酯
环
反
含氧螺杂环
甾体生物碱
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5
天然甾体化合物的结构特点
11 19 1
R
20 12 18 17
C 13 D
16
2
A
9 10
B
8 14
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CH3
O
OH H , OH
CH3 HO
O
H , OH
HO
OH
OHOH
D-鸡纳糖 D-弩箭子糖
CH3 O H , OH
HO
OHOH
D-6-去氧阿洛糖
CH3 HO O
OCH3 H, OH
HO O CHH3O H, OH
O
CH3 HO
H,
OH
HO
OH
OCH3
OH
D-洋地黄糖 L-黄花夹竹桃糖 L-夫糖
R
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A
12 13 17
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10 9 C
D
14
16 15
B8
34 567
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一、甾体化合物的结构与分类
各类甾体成分C17位均有侧链。根据侧链结构的不同， 又分为许多种类，如表9-1所示。
表9-1 天然甾体化合物的种类及结构特点
名称
A/B
B/C
C/D
C17-取代基
植物甾醇
顺、反
反
反
8～10个碳的脂肪
23 22 20
O
24
O
21
H
海葱甾
23
22 20
O
24
O
21
H
H
H
海葱甾二烯（蟾蜍甾二烯）
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强心苷元实例
O
O
O
O
OH HO
洋地黄毒苷元
O
O
OH HO
3-表洋地黄毒苷元
O
O
OCH2CH3
OHC
OH HO
OH HO
蟾毒素
编辑版pp绿t 海葱苷元
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2．糖部分的结构
构成强心苷的糖有20多种。根据它们C2位上有无羟 基可以分成两类。 ➢（1）α-羟基糖： 除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、 D-鸡纳糖等；6-去氧糖甲醚如L-黄花夹竹桃糖、D洋地黄糖等。
1 、苷元部分的结构 强心苷由强心苷元与糖缩合 而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内 酯环的甾体化合物。其结构特点如下： （1）环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式， 但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。
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（2）取代基
C10、C13、C17的取代基均为β型。 C3、C14位有羟基取代。母核其 它位置也可能有羟基取代，其中
乙酰辅酶A
角鲨烯（squalene）
2，3-氧化角鲨烯（2，3-oxidosqualene） 羊毛甾醇
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三、甾体类化合物的颜色反应
甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反 应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用， 经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。
1．Liebermann-Burchard反应 将样品溶于氯仿，加硫 酸-乙酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变 化，最后褪色。
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强心苷的存在部位
强心苷可以存在于植物体的叶、花、种子、
鳞茎、树皮和木质部等不同部位。在同一植
物体中往往含有几个或几十个结构类似、理
化性质近似的苷，同时还有相应的水解酶存
在。另外，强心苷结构复杂，性质不够稳定，
易被水解生成次生苷，给提取分离工作带来
一定的困难。编辑版Fra bibliotekpt10
强心苷的生物活性
第八章 甾体类化合物
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1
教学基本要求
1、熟悉甾体类化合物的结构与分类。 2、掌握强心苷的结构类型、理化性质、检识
及提取分离方法。 3、掌握甾体皂苷结构、分类、理化性质、检
识及提取分离方法。 4、熟悉碳－21甾体化合物及植物甾醇。 5、熟悉胆汁酸类化合物。
编辑版ppt
2
第八章 甾体类化合物
强心苷是一类选择性作用于心脏的化合物。临床
上主要用于治疗慢性心功能不全，以及一些心率
失常等心脏疾患。据报道，某些强心苷有细胞毒
活性，动物试验表明可抑制肿瘤。此外，强心苷
类化合物有一定的毒性，它能致恶心、呕吐等胃
肠道反应，能影响中枢神经系统产生眩晕、头痛
等症。
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11
二、强心苷的结构与分类
3
5
7
4
6
甾体化合物可分为两种类型：A/B环顺式稠合的称正系；A/B环
反式稠合的称别系。通常这类化合物的C10、C13、C17侧链大都
是β构型，C3上有羟基，且多为β构型。甾体母核的其他位置
上也可以有羟基、羰基、双键等官能团。
编辑版ppt
6
二、甾体化合物的生物合成途径
甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可 以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等 等。如图9-1(p249) 所示。