《甾体及其苷类》PPT课件

C H3
OO
C H3
O OMe
C H3
O
O
OMe
O
OMe
OO
O
CO
C H3 C=O
OH
OH
OH
O O
五糖苷——断节参苷
O
a
13
青阳参苷元
HO
O
CO
C H3
C=O OH
OH
C H3
OH
OO
CH3
O
OMe
C H3
O
O
O Me
O
O Me
O
青阳参苷Ⅰ
a
14
二、海洋甾体化合物
Squalamine — 新生血管抑制剂类抗癌药
21 C H3
20 C H2 H
C5、C6——多具双键 C17——多为α-构型
少为β-构型
C20——可有>C=O、-OH
孕甾烷
C11——可有α-OH
C-3、8、12、14、17、20——可能有β-OH
a
10
2、结构说明
（1）A/B呈反式，B/C为反式，C/D为顺式 （2）主要结构两种
C H3
R 2 C H-R4 R3
a
19
二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征
（五）甾体皂苷的提取与分离
a
20
二、甾体皂苷 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。
O
25
20
22
F 26
E 17
O
H 13
H
10 H
H
①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型
R1
OH
HO H
a
11
3、甾苷类成分 （1）通常在C3-OH位与糖形成苷； （2）糖可能是2-羟基糖或2-脱氧糖； 4、C21甾苷类成分的研究进展
(1).断节参苷——告达亭的五糖苷 (2).青阳参苷(Ⅰ)——青阳参苷元的三糖苷 (3).青阳参苷(Ⅱ)——告达亭的三糖苷
a
12
告达亭
三糖苷—青阳参苷(Ⅱ)
27
25 2C6H2OH
HO
呋甾烷醇
HO
变形螺甾烷醇
a
23
天然甾体皂苷元的结构共性
① B/C环、C/D环均为反式； A/B有两种稠合方式。
② C22是螺碳原子,以螺缩酮形式相连。 ③ C17位上侧链为β-构型，侧链上有3个*C ④ C17 C27 间碳链的Fischer投影式。
a
24
21 CH3
OSO3H
H
H2N-CH2-CH2-CH2-CH2-N-CH2-CH2-CH2-N
H
H
HH
H
OH
a
15
cephalostatins —甾体生物碱
OH OH O
R
H
O
N
HH
N
H
OH
R’
a
16
第三节、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征
（五）甾体皂苷的提取与分离
③ 甾核其它位置可能另含羰基、双键等基团。
a
7
甾类成分的显色反应
① Liebermann-Burchard 反应 —— 与浓硫酸-醋酐（1：20）反应显色。
② Salkowski反应——氯仿中与浓硫酸反应 （氯仿层血红色，硫酸层显绿色）。
③ Rosenheim反应——与三氯醋酸显红色。 ④三氯化锑或五氯化锑反应—显黄色or 紫色。
螺旋甾烷
④C22是E与F环共享的碳
以螺缩酮的形式相联
a
21
① 螺甾烷醇类： C25为S构型 ② 异螺甾烷醇类：C25为R构型
O
22
25
20
O
O 25
22
O
HO
HO
25S-
25R-
a
22
③ 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物 ④ 变形螺甾烷醇类： F环为五元四氢呋喃环
HO
22
EO
27
OH
26
O
22
F EO
O
F
20 E 22
O 17 16
27 CH3
26 24
25
H
H
26
CH2O
27 CH3β C25 H
24 CH2
23 CH2
16
O
26
22C α O
21CH3β C20 H
CH
17
菝葜皂苷元（S-构型或L-）
a
25
菝葜皂苷元
⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 β-定向（25βF）。
a
17
二、甾体皂苷
㈠概述
甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类 化合物衍生的寡糖苷。
分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布
生理活性——六七十年代，用于合成甾体避 孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的 生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、 降血糖和免疫调节等作用。
a
18
二、甾体皂苷
a
4
羊毛甾醇
HO
断链
氧化
O
HO
C21甾类
a
5
HO
CH3COOH O O
O
(C21甾类)
+ C3
O
O
OH
OH
HO
HO
甲型强心苷
a
乙型强心苷 6
天然甾类成分的构型
① C10、C13与C17侧链大多为β-构型； ② C3位羟基存在两种排列：
与C10同侧为β-构型；与C10异侧为α-构型
（实线表示）
（虚线表示）
例如：
地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾 体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90% 以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。
薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制 ADP诱导的人血小板聚集作用。
心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实中 提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。
a
26
CH3
O
O
H
25 27
C H3
H
CH2O
α H C 25
CH3
27
CH2
CH2
O CO
CH3 C H CH
异菝葜皂苷元（R-构型或D-）
a
27
异菝葜皂苷元
⑴ C20位甲基是 β-定向（20βF）； ⑵ C22位含氧链是 α-定向（22αF）； ⑶ C25位甲基是 α-定向（25αF）。
C21甾类 羟甲基衍生物 反
反顺
强心苷类 不饱和内酯环 顺,反 反 顺
甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺,反 反 反
植物甾醇
脂肪烃
顺,反 反 反
昆虫变态激素 脂肪烃
顺反反
胆酸类
Leabharlann Baidu戊酸
a
顺反反
3
生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径
乙酰辅酶A → 角鲨烯 → 2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇
O
O
HO
羊毛甾醇
HO
甾体皂苷元
卫生部规划教材——天然药物化学（第四版）
a
1
一、概述
甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。
C
D
A
B
甾体基本母核
甾核四个环可以有不同 的稠合方式。
天然甾类成分可分许 多类型，如下表所示：
a
2
一、概述 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式
C17侧链
A/B B/C C/D
a
8
第二节 甾体化合物
一、C21甾类化合物
1、结构特点：以孕甾烷或异构体为基本骨架
α-羟基
21
C H3
20 18
C=O
12
17
19 11
1
C
13 D 16
2
10
9
14
8
15
A
B
HO 3 4 5 6 7
a
9
C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。