最新中南大学天然药物分离与提纯-天然产物化学资料-甾体及其苷类PPT课件

孕甾烷
构型
少为β-
C20——可有>C=O、
本章内容
一、概 述
二、甾体皂苷
三、强心苷类
二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离
二、甾体皂苷
㈠概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷（spirostane）类
化合物衍生的寡糖苷。 分布——单子叶植物和双子叶植物均有分布 生理活性——六七十年代，用于合成甾体避
中南大学天然药物分离与提纯 -天然产物化学资料-甾体及其
苷类
本章内容
一、概 述
二、甾体皂苷 三、强心苷类
一、概述
C21甾（C21-steroides）是含有21个碳的甾体衍生物。 以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。
21 C H3
键
20 C H2 H
型
C5、C6——多具双 C17——多为α-构
O
25
20
22
F 26
—反式H
E 17
O
13
H
10 H
H
型
螺旋甾烷
①27个碳 ②B/C、C/D环—
③C17侧链——β构
④C22是E与F环共享的
二、甾体皂苷 ㈡分类
依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，
将其分为四种类型：
O
25
1．螺甾烷醇类（spirostanols） E
F
O
2．异螺甾烷醇类（isospirostanols）
料
O
O
HO
薯蓣皂苷元
化学名: △5-20βF，22αF，25αF螺旋甾烯-3β-醇 简 称: △5-异螺旋甾烯-3-β-醇
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols）
由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂
苷（furostanol saponins）。
glc OH
O
glc 46 Rha glc O
C25 R
25
27
10
10
HO
HO
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
差向异构体
二、甾体皂苷 ㈡分类
C25位甲基二种差向异构体：
O
25
F
E
O
C25位上甲基位于F环平面上的竖键时
——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇
又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo）
C25位上甲基位于F环平面下的横键时 ——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇
2 glc
O
β-葡萄糖苷酶 菝葜皂苷
失C26位葡萄糖
H
原菝葜皂苷
二、甾体皂苷 ㈡分类
3．呋甾烷醇类（furostanols）
glc OH
O
Rha 4 glc O
Rha 2
O
苦杏仁酶酶解 薯蓣皂苷
失C26位葡萄糖 原薯蓣皂苷
Ｆ环开环的双糖链皂苷，植物根茎经长时间的贮存， 其主要的皂苷是薯蓣皂苷，而不再是原薯蓣皂苷。
反应条件：甾醇需有C3-β-OH 三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定
二、甾体皂苷 ㈢理化性质
4．显色反应 在无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷
相类似的显色反应。 ①L-B（醋酐-浓硫酸）反应：
甾体皂苷→颜色变化中出现绿色 三萜皂苷→产生红色（无绿色） ②三氯醋酸反应：甾体皂苷→加热至60℃→显色
心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实 中提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防 治。
二、甾体皂苷
（一）概述
（二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离
二、甾体皂苷 ㈡分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。
CH2OH
HO
纽替皂苷元
二、甾体皂苷
（一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型
（三）甾体皂苷的理化性质
（四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离
二、甾体皂苷 ㈢理化性质 理化性质与三萜类化合物类同，如： 有较好结晶； 苷元易溶极性小的有机溶剂(石油醚、氯仿等) 不溶水
1．熔点 单羟基<208℃，三羟基>242℃ 多数双羟基或单羟酮类介于二者之间。
3．呋甾烷醇类（furostanols）
4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）
二、甾体皂苷 ㈡分类
1．螺甾烷醇类（spirostanols）
2．异螺甾烷醇类（isospirostanols）
C25 S
27
易转化
O
26
20wk.baidu.com
22
F
E 17
O
13
25
O 26
20
22
F
E 17
O
13
①没有溶血作用 ②不能与胆甾醇形成复合物 ③没有抗菌活性 螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。 如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成
复合物、无抗菌活性
二、甾体皂苷 ㈡分类 4．变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）
F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。
O
O
又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso）
二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原
料
O O
O
HO
H 剑麻皂苷元 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮
二、甾体皂苷 ㈡分类 例如：薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原
孕药和激素类药物的原料。九十年代发现了新的 生物活性，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、 降血糖和免疫调节等作用。
二、甾体皂苷
例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的
甾体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在 90%以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。
薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制 ADP诱导的人血小板聚集作用。
二、甾体皂苷 ㈢理化性质
2．表面活性 F环开裂的皂苷多不具溶血作用，且表面活
性降低。
甾体皂苷/水 + 碱式醋酸铅 → 沉淀 或Ba(OH)2等 碱性盐
二、甾体皂苷 ㈢理化性质
3．形成分子复合物
乙醚
甾体皂苷+ 甾醇
乙醚 （甾醇） 分子复合物
EtOH（如胆甾醇） 沉淀 回流提取
皂苷 可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在 （不溶乙醚）
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应：
E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂
黄色 E试剂 F环裂解的双糖链皂苷 A试剂 黄色
不显色
E试剂 F环闭环的单糖链皂苷
和螺旋甾烷衍生皂苷元
A试剂
黄色
二、甾体皂苷 ㈡分类 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性：