HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分
Q—Exactive四极杆—静电场轨道阱高分辨质谱在筛查化妆品基质15种糖皮质激素中的应用
Q—Exactive四极杆—静电场轨道阱高分辨质谱在筛查化妆品基质15种糖皮质激素中的应用作者：翟立斐明红潘伟来源：《中国科技博览》2013年第12期[摘要]Q-active四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱以其高质量精度Full Scan 质量精度（小于1ppm）和Full Scan同时激发二级质谱（ddms）等强大功能，18min内即可定性复杂化妆品基质中15种糖皮质激素化合物；采用仪器自带Mass Frontier 7.0软件对筛查出15种化合物结构进行二级碎裂得到理论二级碎片的M/Z 与实测特征碎片比较，其质量精度仍在1.0ppm左右，从而更加确证了筛查结果的准确性。
[关键词]Q-Exactive，四极杆-静电场轨道阱、高分辨质谱，糖皮质激素中图分类号：TQ173.4+1 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）12-0244-02糖皮质类激素属甾体类化合物，具有强大的抗炎作用，对许多皮肤性炎症非常有效。
但长期大量使用会导致皮质功能亢进综合征、加重感染不良后果。
近年来，化妆品中糖皮质类激素的检测受关注，国内外均有文献报道[1]。
采用检测方法包括高效液相色谱法[2]和液相色谱-联用质谱法[3]。
标准GB/T24800.2-2009《化妆品中四十一种糖皮质激素的测定液相色谱串联质谱法和薄层层析法》中建立了较为系统地测定化妆品中糖皮质激素的方法，但采用低分辨率四级杆建立方法比较繁复（如需确认每种化合物的母离子-子离子-碰撞能量等）。
高分辨质谱由于具有质量范围宽、扫描速度快、灵敏度高（全扫描模式）的优点，且可提供母离子和碎片离子的精确质量数[4]，因此采用QE高分辨质谱，只需采用简单的Full-Scan加自动触发ms/ms 二级质谱就可以完成准确的定性，且不会因为目标化合物的增加而损失灵敏度。
本文采用赛默飞世尔科技Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱18分钟内准确定性了化妆品基质样品中15种糖皮质激素。
高效液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱测定杨树胶的指标性成分水杨苷
高效液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱测定杨树胶的指标性成分水杨苷赵晓亚;付晓芳;李晶;王鹏;叶诚;尚吟竹;郑茜玥【摘要】建立了液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱(LC-LTQ-Orbitrap)快速测定蜂胶中杨树胶指标性成分水杨苷含量的方法,并根据精确的母离子和子离子质荷比进行定性和确证,以判断蜂胶中是否掺杂杨树胶.样品经无水乙醇提取,Waters xselect HSS T3色谱柱(3.0 mm×100 mm,3.5μm)分离,以乙腈-0.1％乙酸溶液为流动相,正离子扫描模式进行高分辨质谱检测,外标法定量.结果表明,该方法的线性范围为0.5～25.0 μg/mL,相关系数?大于0.99.在25.0,150.0,300.0mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为81.6％～91.0％,相对标准偏差为9.0％～11.6％.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)003【总页数】5页(P342-346)【关键词】高效液相色谱;线性离子阱-静电场轨道阱;高分辨质谱;蜂胶;杨树胶;水杨苷【作者】赵晓亚;付晓芳;李晶;王鹏;叶诚;尚吟竹;郑茜玥【作者单位】湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050【正文语种】中文【中图分类】O657.72GB/T 24283-2009[1]定义蜂胶为“工蜂采集植物树脂等分泌物与其上颚腺、蜡腺等分泌物混合形成的胶粘性物质”。
蜂胶具有广泛的药理活性和功效，有抗菌、降血糖、抗炎镇痛、增强免疫、抗氧化、抗衰老等作用[2-4],因此蜂胶产品越来越受到消费者青睐，原料需求显著增加，出现了以杨树胶混入蜂胶中的造假问题。
超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱联用筛查分析饲料中抗菌类药物
超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱联用筛查分析饲料中抗菌类药物王国庆;刘云;柯玮;孙雨安;李振兴【期刊名称】《轻工学报》【年(卷),期】2016(031)004【摘要】将73种抗菌药物标准品混合物经超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱（UPLC-Orbitrap HRMS）分离和离子化，确定抗菌药物的离子化模式，建立抗菌药物实测精确分子量和保留时间标准数据库．饲料样品匀质后采用50％（v／v）乙腈水溶液一次提取和乙腈二次提取，经氨基固相萃取小柱净化，氮气吹干浓缩、过滤等处理后进行检测．结果表明，本法在测定饲料中抗菌药物时，回收率34．51％～129．64％，相对标准偏差0．1％～24．4％；在添加量为5μg·g －1时，均可检出．【总页数】8页(P15-22)【作者】王国庆;刘云;柯玮;孙雨安;李振兴【作者单位】[1]郑州轻工业学院材料与化学工程学院,河南郑州450001;[2]国家烟草质量监督检验中心,河南郑州450000【正文语种】中文【中图分类】O657【相关文献】1.超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱联用筛查分析饲料中抗菌类药物[J], 王国庆;刘云;柯玮;孙雨安;李振兴2.超高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查化妆品中的24种激素 [J], 李兆永;王凤美;牛增元;罗忻;张罡;陈军辉3.高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查和确证纺织品中禁用的偶氮染料 [J], 云环;刘鑫;王静;严华;崔凤云;张朝晖4.高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱筛查和确证纺织品中的致癌染料 [J], 修晓丽;罗忻;牛增元;叶曦雯;汤志旭;李晶莹;王勇为;杜伟5.超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法筛查测定饲料中16种硝基咪唑类药物 [J], 刘燕;胡苑玲;韩秀芬;高志敏;吴荔琴;林海丹因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
基于 Q Exactive-GC 建立高分辨精确质量数据库及目标化合物筛查流程(final)
摘要本研究基于气相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱（Q Exactive-GC），并结合相应的数据处理软件，研究精确质量数据库建立以及利用数据库进行目标化合物快速筛查的流程。
实验中的数据，均在 60,000 FWHM（200 m/z）及以上的分辨率下采集，且数据的质量准确度保证在 2 ppm 范围内，所以，其超高的性能特点保证了数据的准确性和可靠性。
快速筛查方法同时对精确质量数偏差、保留时间窗口、同位素分布与同位素丰度信息等参数进行了优化，最大程度的降低假阳性以及假阴性结果的干扰，从而获得最准确的筛查结果。
关键词Q Exactive-GC；高分辨精确质量数据库；目标化合物筛查1.引言随着检测技术的发展，在食品安全、环境监测、司法等领域，对于快速筛查方法的需求越来越迫切。
少量化合物检测以及大量特定目标性化合物的筛查方法已无法满足高通量、快速筛查的要求。
三重四极杆作为常见的检测手段，一般采用多反应监测（MRM）的扫描模式，由于其需要固定目标化合物的数据库，所以其对于高通量快速筛查方面仍有一定的局限性。
高分辨质谱由于其分析速度快、质量精度高和分辨率高等特点，使其在快速筛查方面具有较大的优势。
但是常规的高分辨质谱如飞行时间质谱又通常受限于灵敏度低、定量范围窄以及稳定性不好等方面的问题，无法真正满足用户的需求。
静电场轨道阱（Orbitrap）在具备常规高分辨质谱特性的同时，其分辨率更高，质量稳定性更强，同时具有高灵敏度，满足痕量检测需求；具有宽的动态定量范围，利于低浓度和高浓度化合物的同时定量；仪器稳定性高，可保证长期检测的可靠性。
Q Exactive-GC 采用先进的静电场轨道阱（Orbitrap）检测技术，分辨率高达 120,000 FWHM（200 m/z），同时保持良好的灵敏度。
Q Exactive-GC 可进行高分辨数据全扫描采集，同时保证了数据的可溯源性，最大限度地对样品特性进行相关挖掘，分析。
超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法筛查测定饲料中16种硝基咪唑类药物
超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法筛查测定饲料中16种硝基咪唑类药物刘燕;胡苑玲;韩秀芬;高志敏;吴荔琴;林海丹【摘要】建立了基于超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用(UPLC-Q-Exactive Orbitrap)快速筛查和确证定量饲料中16种硝基咪唑类药物的分析方法.饲料样品经含0.1％甲酸的乙腈-水(80:20,V/V)溶液震荡提取,WatersACQUITY UPLCORBEH C18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)分离,以(含0.1％甲酸)乙腈-甲醇(50:50,V/V)溶液和(含0.1％甲酸)水溶液为流动相进行梯度洗脱.静电场轨道阱全扫描得到16种硝基咪唑类药物的一级精确质量数与理论精确质量数对比,质量偏差在0.04975～0.93988mDa;同时建立了二级质谱数据库,实现对16种硝基咪唑类药物的定性筛查及同步定量.16种硝基咪唑类药物在0.1～200μ g/L浓度范围内线性关系良好r＞0.9990,方法检测限在25μg/Kg～100μg/Kg,回收率在49.47％～105.4％.【期刊名称】《广东饲料》【年(卷),期】2019(028)005【总页数】6页(P41-46)【关键词】硝基咪唑;饲料;超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱【作者】刘燕;胡苑玲;韩秀芬;高志敏;吴荔琴;林海丹【作者单位】广东省农产品质量安全中心;广东省农产品质量安全中心;广东药科大学;广东省农产品质量安全中心;广东省农产品质量安全中心;广东省农产品质量安全中心【正文语种】中文【中图分类】S816.17硝基咪唑类药物具有抗菌作用，尤其是具有很强的抗厌氧菌作用，同时还具有抗结核、抗病毒、抗病毒肿瘤和抗原虫活性等作用。
添加硝基咪唑类药物于饲料中，可预防螺旋体引起的猪下痢，亦可用于防治禽类的组织滴虫病及六鞭虫病，此外还有增重作用。
但是硝基咪唑类药物在动物产品中的残留不仅危害到消费者的身体健康，对人体产生诸如具有致突变性和潜在的致癌性等毒副作用，引起细菌耐药性的增加，而且同时影响我国畜禽产品的出口贸易。
基于超高效液相色谱-质谱联用技术和化学计量学方法比较白芥子炒制前后的化学成分
基于超高效液相色谱-质谱联用技术和化学计量学方法比较白芥子炒制前后的化学成分作者：贾小舟杨小龙卢晓莹梁月仪何民友陈向东魏梅孙冬梅李振雨来源：《中国药房》2021年第22期中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2021）22-2731-05DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2021.22.08摘要目的：比较白芥子炒制前后的化学成分。
方法：采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱质谱（UPLC-Q-Exactive Obitrap MS）联用技术对白芥子炒制前后的化学成分进行分析。
色谱柱为Waters CORTECS T3，流动相为甲醇-0.1%甲酸溶液（梯度洗脱），流速为0.25 mL/min，柱温为30 ℃，进样量为2 μL;高分辨MS采用加热电喷雾离子源，于正离子扫描模式下扫描，扫描范围为m/z 120～1 000。
采用Compound Discover 3.2软件结合相关数据库等对白芥子炒制前后的化学成分进行鉴定，以峰面积对成分含量变化进行初步评价，再以峰面积为变量对成分含量变化进行化学计量学分析。
结果：从白芥子中共鉴定出54种化学成分，主要为脂肪酸类（以芥子酸为代表）、生物碱类（以芥子碱为代表）、黄酮类等化合物。
经炒制后共有19种化学成分的含量发生了明显变化，其中10种显著降低、9种显著升高（P关键词白芥子;炒制;化学成分;超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱质谱联用技术;主成分分析;正交偏最小二乘法判别分析Comparison of Chemical Constituents of Sinapis alba before and after Stir-frying Based on UPLC-MS and Chemometrics MethodsJIA Xiaozhou1，2，YANG Xiaolong1，LU Xiaoying1，LIANG Yueyi1，HE Minyou1，CHEN Xiangdong1，WEI Mei1，SUN Dongmei1，LI Zhenyu1（1. Guangdong Yifang Pharmaceutical Co.， Ltd./Guangdong Provincial Key Lab of TCM Formula Granules Enterprise，Guangdong Foshan 528244， China; 2. The First Affiliated Hospital of Guangdong University of TCM， Guangzhou 510400， China）ABSTRACT OBJECTIVE： To compare the chemical components in Sinapis alba before and after stir-frying. METHODS： UPLC-Q-Exactive Obitrap MS was adopted to analyze chemical constituents of S. alba before and after stir-frying. The determination was performed on Waters CORTECS T3 column with mobile phase consisted of methanol-0.1% formic acid solution （gradient elution） at the flow rate of 0.25 mL/min. The column temperature was 30 ℃ and the sample size was 2 μL. High resolution MS adopted heating electrospray electron source， positive ion scanning mode， scanning range m/z 120-1 000. The chemical constituents of S. alba before and after stir-frying were identified by Compound Discover 3.2 software combined with relevant database， and the content changes of chemical constituents were analyzed by using peak area. Chemometrics analysis was performed for the content changes of chemical constituents using peak area as variable. RESULTS： A total of 54 chemical components were identified in S. alba， mainly fatty acids （represented by erucic acid）， alkaloids （represented by sinapine）， flavonoids. After stir-frying， the contents of 19 chemical components changed significantly， of which the contents of 10 components decreased significantly and those of 9 components increased significantly （PKEYWORDS Sinapis sinapis; Stir-frying; Chemical constituents; UPLC-Q-Exactive Obitrap MS; PCA; OPLS-DA白芥子为十字花科植物白芥Sinapis alba L.的干燥成熟种子，性温，味辛，归肺经，具有温肺祛痰、利气散结、通络止痛之功效[1]。
高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析桑葚中黄酮类和多酚类物质
高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析桑葚中黄酮类和多酚类物质马悦;赵乐凤;吕子燕;孙乐;吴巍;刘淑莹【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2017(038)001【摘要】为了更好地利用桑葚这一药食同源果品，采用高效液相色谱‐四极杆‐静电场轨道阱高分辨质谱对桑葚提取物中黄酮类和多酚类成分进行分析研究。
采用Syncronis C18色谱柱（100 mm ×2.1 mm ，1.7μm），以乙腈‐0.1％甲酸水溶液为流动相，流速0.2 mL／min ，梯度洗脱分析。
根据高分辨质谱提供的准分子离子峰和碎片离子信息，分析得到化合物的相对分子质量和结构信息。
结合化合物的保留时间、对照品和相关文献数据，共鉴定出5种黄酮类成分和3种多酚类成分，分别为芦丁、异槲皮素、山奈酚‐7‐葡萄糖苷、二氢槲皮素、槲皮素、原儿茶酸、绿原酸和咖啡酸。
通过讨论化合物的质谱碎裂规律，为化合物的结构鉴定提供依据。
该方法可快速分析桑葚中黄酮类和多酚类成分，为合理开发桑葚的药用、食用价值奠定化学基础。
【总页数】7页(P45-51)【作者】马悦;赵乐凤;吕子燕;孙乐;吴巍;刘淑莹【作者单位】长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117; 中国科学院长春应用化学研究所，长春质谱中心，吉林长春 130022【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱联用法分析不同西洋参加工品的皂苷类成分 [J], 黄鑫;王妮;张勇;李帅坪;刘淑莹2.超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速分析化妆品中17种喹诺酮类药物 [J], 廖华勇; 王景; 李红玉3.超高效液相色谱–四极杆静电场轨道阱高分辨质谱法分析莱菔子化学成分 [J], 冯俊杰;蒋海强;董梅月;蒋安琪;王小明4.UPLC-Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用分析黄芪根及其茎叶中黄酮和皂苷类成分 [J], 施怀生;毕小凤;史宪海5.超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定牛奶中19种喹诺酮类抗生素 [J], 马俊美;范素芳;孙磊;张明星;张冬生;李强因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定白茶和普洱生茶中的化学成分
第42 卷第 5 期2023 年5 月Vol.42 No.5586~595分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定白茶和普洱生茶中的化学成分刘艺静1，2，吕悦广2，胡琪2，3，王光敏4，马涛1*，王鹏龙1*，马强2*，雷海民1（1．北京中医药大学中药学院，北京102488；2．中国检验检疫科学研究院，北京100176；3．大连理工大学化工学院药学系，辽宁大连116024；4．双柏益康商贸有限公司，云南楚雄675107）摘要：基于超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC－Q－Orbitrap－HRMS）技术，建立了白茶和普洱生茶中化学成分的分析方法。
白茶和普洱生茶提取液经Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱（150 mm × 2.1 mm，1.7 μm）分离，进入四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱，在电喷雾正、负电离模式下同时进行全扫描以及数据依赖型二级质谱扫描并采集数据信息。
通过一级质谱分析和二级碎片的精确质量数信息及在线数据库匹配，在白茶和普洱生茶样本中共鉴定出64种活性成分、32种共有活性成分。
在白茶和普洱生茶样本中各单独鉴定出16种活性成分，主要为氨基酸类、有机酸类、黄酮类、香豆素类、生物碱类以及核苷类等六大类别化合物。
采用归一化法确定已检出的64种活性成分的相对含量。
该方法可系统分析茶叶中的有效成分，为进一步研究白茶和普洱生茶的保健机理提供了科学依据，也可为茶叶质量安全监管提供技术支撑。
关键词：超高效液相色谱；高分辨质谱；白茶；普洱生茶中图分类号：O657.7；O657.63文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2023）05-0586-10Identification of Chemical Components in White Tea and Pu’er Raw Tea by Ultra-high Performance Liquid Chromatography－Quadru⁃pole－Orbitrap High-resolution Mass SpectrometryLIU Yi-jing1，2，LÜ Yue-guang2，HU Qi2，3，WANG Guang-min4，MA Tao1*，WANG Peng-long1*，MA Qiang2*，LEI Hai-min1（1．School of Chinese Materia Medica，Beijing University of Chinese Medicine，Beijing 102488，China；2．Chinese Academy of Inspection and Quarantine，Beijing 100176，China；3．Department ofPharmaceutical Sciences，School of Chemical Engineering，Dalian University of Technology，Dalian 116024，China；4．Shuangbai Yikang Trading Co.，Ltd，Chuxiong 675107，China）Abstract：A rapid analytical method for detection of chemical components in white tea and Pu’er raw tea was established based on ultra-high performance liquid chromatography－quadrupole－Orbi⁃trap high-resolution mass spectrometry（UHPLC－Q－Orbitrap－HRMS） in this paper．The tea ex⁃tracts were separated on a Waters ACQUITY UPLC BEH C18 column（150 mm × 2.1 mm，1.7 μm），and then analyzed by Q－Orbitrap－HRMS．Full scan/dd－MS2 was used in both positive and nega⁃tive ionization modes for data acquisition．Based on the accurate mass information of precursor and fragment ions and online database matching，a total of 64 active ingredients and 32 common active in⁃gredients were identified in the white tea and Pu’er raw tea samples，in which 16 active ingredients were identified only in white tea samples，while another 16 active ingredients solely occurred in Pu’er raw tea samples．They were mainly classified into six categories，including amino acids，or⁃ganic acids，flavonoids，coumarins，alkaloids and nucleosides．The normalization method was used to determine the relative contents of the 64 active ingredients．This method could be used to an⁃doi：10.19969/j.fxcsxb.23020101收稿日期：2023－02－01；修回日期：2023－03－02∗通讯作者：马涛，博士，副研究员，研究方向：活性多肽化合物的研究与开发，E-mail：201701033@ 王鹏龙，博士，教授，研究方向：基于弱键化学探究中药复方物质基础及其配伍机制，E-mail：wpl581@马强，博士，研究员，研究方向：质谱分析新方法研究，E-mail：maqiang@587第 5 期刘艺静等：超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定白茶和普洱生茶中的化学成分alyze the active components in tea，providing a scientific basis for further research on the health mechanism of white tea and Pu’er raw tea，and also providing a technical support for the supervision of tea quality and safety.Key words：ultra-high performance liquid chromatography；high-resolution mass spectrometry；white tea；Pu’er raw tea茶在人类社会有上千年的种植和饮用历史，是全球第二大消费饮品［1］。
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2019年第13期广东化工第46卷总第399期·15·HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分汤丹1,2,3，曹东敏1，黄广枭1，何文娇1，王淑美1,2,3*(1．广东药科大学中药学院，广东广州510006；2．国家中医药管理局中药数字化质量评价技术重点研究室，广东广州510006；3．广东省中药质量工程技术研究中心，广东广州510006)Rapid Analysis of Main Compounds in Gardenia Jasminoides byHPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap Mass SpectrometryTang Dan1,2,3,Cao Dongmin1,Huang Guangxiao1,He Wenjiao1,Wang Shumei1,2,3*(1.School of Traditional Chinese Medicine,Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou510006；2.Key Laboratory of Digital QualityEvaluation of Chinese Material Medical of SATCM,Guangzhou510006；3.Engineering Technology Research Center for Chinese MateriaMedical Quality of Guangdong Province,Guangzhou510006,China)Abstract:Objective:The main chemical constituents from the fruits of Gardenia jasminoides were identified by HPLC–DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS. Methods:A Poroshell120SB-C18column(150mm×4.6mm,2.7μm)was used.The mobile phase was acetonitrile and water containing0.1%formic acid by gradient elution.The main peaks in Gardenia jasminoides were rapidly identified by HRMS/MS in the positive and negative ion mode using both full scan and two stage threshold-triggered mass modes.Results:A total of13compounds from the roots of Gardenia jasminoides were identified,including8iridoids and5diterpenes. Conclusion:A rapid and reliable method using HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS/MS is established and can be used to identify the main compounds in Gardenia jasminoides.Keywords:HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS；Gardenia jasminoides；iridoids；diterpenes栀子为我国常用中药，具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒等功效。
栀子的化学成分主要包括有环烯醚萜类(栀子苷等)、二萜色素类(西红花苷类)等，具有抗炎、解热、镇痛、保肝、利胆、降血脂、抗血栓、神经保护等系列药理作用[1]。
四级杆-静电场轨道阱质谱(Q-Orbitrap HRMS/MS)为新一代的高分辨质谱，将四极杆离子选择和Orbitrap静电场轨道阱技术高分辨扫描结合，具有分辨率高、质量精度高、灵敏度高、质量轴稳定性好等诸多优点。
其通过全扫描和自动触发二级扫描模式，一次进样分析即可同时完成一级和二级质谱扫描，得到精确质量数和特征离子碎片等信息，特别适用于中药等复杂体系中化学成分的快速定性分析[2,3]。
本研究拟采用HPLC-DAD-Q-Orbitrap HRMS/MS高分辨液质联用技术快速鉴定栀子中的主要化学成分，以期为栀子的后续研究奠定基础。
1仪器与试药1.1仪器Ultimate3000高效液相色谱仪，包括四元泵、自动进样器、柱温箱、DAD检测器，Q-Exactive四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱仪(美国Thermo Fisher Scientific公司)；Secura125D型十万分之一电子天平(德国Sartorius公司)；DK-S22型数显恒温水浴锅(上海精宏实验设备有限公司)；高速粉碎机(温岭市林大机械有限公司)。
1.2试药京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II(纯度＞98%)，均购自成都克洛玛生物科技有限公司。
乙腈、甲酸(色谱纯，美国Fisher公司)；蒸馏水(屈臣氏集团公司)；其余试剂均为分析纯。
栀子药材(产地江西)购自康美大药房,经广东药科大学中药学院马鸿雁副教授鉴定为茜草科植物栀子Gardenia jasminoides Ellis的干燥成熟果实。
2方法与结果2.1色谱条件Agilent Poroshell120SB-C18色谱柱(4.6×150mm，2.7μm)，流动相为0.1%甲酸溶液(A)-乙腈(B)，梯度洗脱：0~2.5min，7%~10%B；2.5~5min，10%B，5~9min，10%~20%B；9~21.5 min，20%~30%B；21.5~28min，30%~80%B；流速为0.8 mL·min-1，检测波长为240、440nm，柱温为35℃。
2.2高分辨质谱条件可加热式电喷雾离子源(HESI)；检测方式：负离子模式；喷雾电压：+2500/-3000V；辅助气温度：300℃：毛细管温度：320℃；鞘气流速：45arb；辅助气流速：10arb。
一级质谱采用全扫描，范围m/z150~1800，二级质谱采用动态数据依赖性扫描。
2.3对照品溶液的制备分别精密称取京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II对照品适量，用甲醇溶解并配制成混合对照品溶液备用。
2.4供试品溶液的制备取栀子药材粉末0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50mL，超声提取30min，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液。
2.5栀子化学成分数据库的构建通过系统检索TCMSP、CNKI、SciFinder等数据库中栀子化学成分信息，利用ChemBioFinder软件建立了栀子药材的化学成分信息库，包括编码、CAS号、中英文名称、结构式、分子式、精确分子量等。
2.6栀子主要化学成分的高分辨液质分析栀子药材的代表性紫外色谱图(240nm、440nm)及正、负离子模式下的质谱总离子流图如图1所示，可见在优化的色谱条件下，栀子药材中主要化学成分能得到较好的分离。
本文采用的化[收稿日期]2019-06-13[基金项目]广东省科技计划项目(2017A020213029)；广东省中医药局科研项目(20181066)[作者简介]汤丹(1983-)，男，湖南人，博士后，硕士生导师，主要从事中药药效物质与新药研发。
*为通讯作者。
广东化工2019年第13期·16· 第46卷总第399期合物鉴定基本流程为：首先通过正负离子质谱信息、各离子丰度等方法确定色谱峰的准分子离子，利用Xcalibur 3.0数据分析软件，根据Orbitrap HRMS 的精确相对分子质量及同位素分布情况得到分子式，结合建立的栀子化学成分数据库进行匹配，推断出可能的候选化合物。
同时通过二级质谱动态数据依赖性扫描可得各目标化合物的特征裂解碎片离子，根据各化合物的精确质荷比、保留时间、裂解特征性碎片离子对栀子中的化学成分进一步确证。
采用该策略共鉴定出栀子药材中共计13个主要化合物，其中正离子模式下11种、负离子模式下13种。
其中通过对照品比对鉴定出4个化合物，通过文献数据[4,5]推断出9个化合物，误差值均小于5ppm ，主要包括环烯醚萜8个(化合物1-7,9)和二萜色素5个(化合物8,10-13)等。
具体结果如表1所示。
表1栀子样品主要色谱峰的高分辨液质分析结果Tab.1Identification of main common peaks in Gardenia jasminoides峰号t R /min 准分子离子峰MS/MS 误差/ppm 分子式化合物名称1 3.66373.1123[M-H]-211,193-1.7C 16H 22O 10京尼平苷酸2 4.13391.1228[M-H]-229,211-1.7C 16H 24O 11山栀苷3 5.04449.1279[M+HCOO -]-241,223-2.3C 17H 24O 11羟异栀子苷/鸡屎藤次苷甲酯4 5.47449.1278[M+HCOO -]-241,223-2.5C 17H 24O 11羟异栀子苷/鸡屎藤次苷甲酯58.96595.1852[M+HCOO -]-225,207-3.1C 23H 34O 15京尼平-1-β-D -龙胆二糖苷*610.37433.1330[M+HCOO -]-225,207-2.4C 17H 24O 10栀子苷*716.55695.2161[M-H]-225,207-3.1C 32H 40O 176'-O-香豆酰基京尼平龙胆二糖苷817.77975.3671[M-H]-651,327-3.3C 44H 64O 24西红花苷I*919.74593.1851[M-H]-225,207-2.4C 28H 34O 146'-O-芥子酰基京尼平苷1020.78859.3204[M+HCOO -]-327,283-3.0C 38H 54O 19西红花苷II*1124.23697.2688[M+HCOO -]-327,283-1.4C 32H 44O 14西红花苷III 1225.16975.3673[M-H]-651,327-3.1C 44H 64O 24顺式西红花苷I 1325.70697.2688[M+HCOO -]-327,283-1.4C 32H 44O 14西红花苷IV*化合物经对照品比对以7号峰(t R 16.55min)为例，说明栀子中各主要色谱峰的鉴别过程，其准分子离子为m/z 697.2304[M-H]+和m/z 695.2161[M-H]-，结合栀子数据库中已知化合物确定分子式为C 32H 40O 17。