南瓜化学成分的研究

36 食品与药品 Food and Drug 2010年第12卷第01期

南瓜（Cucurbita moschata Duch.）系葫芦科南瓜属一年生蔓生草本植物，种植历史悠久，世界各地均有栽培[1]。《本草纲目》中称它具有“补中、补肝气、益心气、益肺气、益精气”之功效，将其与灵芝并提[2]。中医史书《滇南本草》记载：“南瓜性温、味甘、无毒，入脾、胃二经，能润肺益气、化痰排脓、驱虫解毒，治咳嗽、哮喘、肺痈、便秘等症”。近年，国内外对南瓜的化学成分、药理作用和临床应用进行了较多的研究，证明南瓜具有多种药理活性成分[3-5]，是开发各种保健食品和药品的宝贵资源。应用色谱法分离南瓜活性成分的报道较少，为进一步揭示南瓜药理活性的化学物质基

南瓜化学成分的研究

王岱杰1，杜琪珍2，王 晓1，耿岩玲1，张立金1，段文娟1，傅茂润1，葛长军1

（1. 山东省分析测试中心，济南 250014；2. 浙江工商大学食品与生物工程研究所，杭州310035）

摘 要：目的　研究南瓜的化学成分。方法 采用乙醇、氯仿提取，硅胶、Sephadex LH-20柱色谱分离，通过理化常数和光谱分析鉴定化合物的结构。结果 从南瓜的氯仿提取物中分离并鉴定了6个化合物：β-谷甾醇（β-sitosterol ，Ⅰ）、顺-15-十八烯酸（cis-15-vaccenic acid ，Ⅱ）、硬脂酸（stearic acid ，Ⅲ）、顺-15-十八烯酸甲酯（cis-15-vaccenic acid methyl ester ，Ⅳ）、大豆脑苷Ⅰ（soya-cerebroside Ⅰ，Ⅴ）和蔗糖（sucrose ，Ⅵ）。结论 6个化合物均系首次从南瓜中分离得到。关键词：南瓜；化学成分；结构鉴定

中图分类号：S642.1 文献标识码： A 文章编号：1672-979X （2010）01-0036-03

收稿日期：2009-04-16

基金项目：中德科学基金项目GZ051-4(148)

作者简介：王岱杰（1981-），男，山东济南人，硕士，实习研究员，主要从事天然产物的研究与开发 E-mail:wdjjinan0919@

Study on Chemical Constituents of Cucurbita Moschata Duch.

WANG Dai-jie 1, DU Qi-zhen 2, WANG Xiao 1, GENG Yan-ling 1, ZHANG Li-jin 1,

DUAN Wen-juan 1, FU Mao-run 1, GE Chang-jun 1

(1. Shandong Analysis and Test Center, Jinan 250014, China; 2.Institute of Food and Biological Engineering, Zhejiang

Gongshang University, Hangzhou 310035, China)

Abstract: Objective To study the chemical constituents of Cucurbita moschata Duch. Methods Cucurbita moschata Duch. was extracted by alcohol and chloroform in turn, then isolated and purified by silica and sephadex LH-20 column chromatographies. Compounds were identified and elucidated by spectral and chemical methods. Results Six compounds were obtained and identi fi ed as β-sitosterol (Ⅰ), cis-15-vaccenic acid (Ⅱ), stearic acid (Ⅲ), cis-15-vaccenic acid methyl ester (Ⅳ), soya-cerebroside Ⅰ(Ⅴ) and sucrose (Ⅵ). Conclusion These six compounds were isolated from Cucurbita Moschata Duch. for the fi rst time.Conclusion This method is convenient ，sensitive and accurate.

Key Words: Cucurbita moschata Duch.; chemical constituent; structure identi fi cation

础，我们研究了南瓜的化学成分。1 材料、仪器与试剂

南瓜粉（浙江淳安千岛湖天鹰绿色食品有限公司）。

Bruker Esquire 3000 plus 质谱仪（德国）；HP5989B Mass Spectrometer （美国）；Bruker A V ANCE DMX 500 型超导核磁共振仪（瑞士）；柱层析用硅胶（200～300目，青岛海洋化工厂）；薄层层析硅胶GF254（青岛海洋化工厂）；Sephadex LH-20（北京绿百草科技有限公司）；层析用试剂均为分析纯。2 提取与分离

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号峰，无双键；DEPT 谱显示含有1个甲基，余为亚甲基。1H-NMR(CDCl3, 500MHz) δ: 0.89(t,J=6.5Hz, H-18)，2.35(t,J=7.5Hz, H-2)，12（br, COOH)。13C-NMR(CDCl3, 500MHz) δ: 180.18(s, C-1)，34.28(t, C-2)，24.94(t, C-3)，29.32～29.94(t, C-4～C-15)，32.18(t, C-16)，32.95(t, C-17)，14.38(q, C-18)。以上数据与文献[7,8]数据基本一致，因此，鉴定为硬脂酸。

化合物Ⅳ：白色蜡状固体，易溶于氯仿。EI-MS 显示相对分子质量为296，1H-NMR 显示为含有1个双键的脂肪酸类化合物，其中δ5.3 ppm 为双键信号峰；DEPT 谱显示含有1个甲基，1个甲氧基，2个次甲基；EI-MS 碎片55, 69, 83, 87, 97, 111, 129, 143, 199, 227, 241为典型的开链脂肪酸类化合物断裂方式，并且双键位于15~16号位，从双键质子的偶合常数可以推断为顺式双键构型。

1

H-NMR(CDCl 3，500MHz) δ: 3.66(s, -OCH 3)，2.30(t ，

J=7.5Hz, H-2)，5.33-5.38(m, H-15, H-16)，1.26-1.30(m, H-3～H-13)，1.62(m, H-14)，2.03(m, H-17)，0.88(t ，J=7.0 Hz, H-18)。13C-NMR(CDCl 3, 500MHz) δ: 51.64(q, -OCH 3)，174.57(s, C-1)，34.34(t, C-2)，25.19(t, C-3)，29.32(t, C-4)，29.36(t, C-5)，29.39(t, C-6)，29.30(t, C-7)，29.56(t, C-8)，29.60(t, C-9)，29.69(t, C-10)，29.76(t, C-11)，29.83(t, C-12)，29.92(t, C-13)，27.44(t, C-14)，130.22(d, C-15)，129.97(d, C-16)，22.93(t, C-17)，14.37(q, C-18)。结合质谱与核磁共振谱的信息，鉴定为顺-15-十八烯酸甲酯。

化合物Ⅴ：白色粒状结晶，ESI-MS (正离子)m/z ：736[M+Na]+；ESI-MS (负离子)m/z ：712[M ﹣H]－，确定相对分子质量为713。1H-NMR 和13C-NMR 数据见表1，DEPT 谱进一步揭示分子中含有2个甲基，25个亚甲基和12个次甲基。结合ESI-MS 给出的相对分子质量，可以推测分子式为C 40H 75NO 9。碳谱、氢谱数据与文献[9]的光谱数据基本一致，因此，鉴定为大豆脑苷Ⅰ。

化合物Ⅵ：白色方晶，溶于水。ESI-MS (正离子)m/z ：365[M+Na]+ ，ESI-MS (负离子)m/z ：341[M-H]-，确定相对分子质量为342。1H-NMR 显示在δ 5.18, δ 2.5~4 ppm 处为糖端基质子和糖类化合物质子的信号峰。13C-NMR 显示该化合物含有12个碳，δ 92.7, δ106.0 ppm 处有2个异头碳原子信号峰，δ 60~85 ppm 为典型的糖类化合物信号峰。与蔗糖标准品作TLC 对照，R f 值相同，薄层酸水解，检出葡萄糖和果糖，碳谱、氢谱数据与文献

取南瓜粉10 kg ，用95 %乙醇冷提3次，每次3 d ，减压浓缩至浸膏，加水悬浮后依次用氯仿、乙酸乙酯和正丁醇提取2次，减压浓缩得各部分提取物。氯仿提取物（130 g ）经反复硅胶柱层析和Sephadex LH-20分离，得化合物Ⅰ（210 mg ）、化合物Ⅱ（105 mg ）、化合物Ⅲ（25 mg ）、化合物Ⅳ（50 mg ）、化合物Ⅴ（76 mg ）和化合物Ⅵ（41 mg ）。 3 结构鉴定

化合物Ⅰ：白色粉末，易溶于氯仿、乙酸乙酯等有机溶剂。EI-MS 显示相对分子质量为414。1H-NMR(CDCl 3, 500MHz) δ: 5.31(t,J=5.2 Hz, H-6), 3.50(m, H-3)，1.03(s, CH 3-19)，0.95(d,J=4.4 Hz, CH 3-21)，0.85(d,J=6.8 Hz, CH 3-29)，0.78(d,J=7.2 Hz, CH 3-27)，0.75(d,J=7.2 Hz, CH 3-26)，0.64(s, CH 3-18)。以上数据与文献[6]的数据基本一致，与标准品进行TLC 对照，R f 值相同，因此，鉴定为β-谷甾醇。

化合物Ⅱ：白色蜡状固体，易溶于氯仿。ESI-MS (正离子)m/z ：304.9[M+Na]+， ESI-MS (负离子)m/z ：281.0[M-H]-，确定相对分子质量为282。EI-MS 碎片55, 59, 69, 73, 83, 87, 97, 101, 111, 115, 129, 143, 157, 167, 171, 185, 199, 213, 227, 282为典型的脂肪酸断裂方式，并且双键位于15~16号位。1H-NMR 显示为含有1个双键的开链脂肪酸，其中δ5.41 ppm 为双键信号峰，δ12 ppm 左右有一宽峰，为典型的羧基信号峰；DEPT 谱显示含有1个甲基，14个亚甲基，2个次甲基；从双键质子的偶合常数推断为顺式双键构型。1H-NMR(CDCl 3, 500MHz) δ: 0.88(t,J=7Hz, H-18)，5.34-5.38(m, H-15, H-16)，2.34(m, H-2)，2.01(m, H-17)，12(br, COOH)。13C-NMR(CDCl 3, 500MHz) δ: 180.40(s, C-1)，34.31(t, C-2)，27.25(t, C-3)，29.29(t, C-4), 29.32(t, C-5)，29.39(t, C-6)，29.49(t, C-7)，29.58(t, C-8)，29.69(t, C-9)，29.78(t, C-10)，29.93(t, C-11)，30.02(t, C-12)，32.16(t, C-13)，24.92(t, C-14)，130.27(d, C-15)， 129.98(d, C-16)，22.94(t, C-17)，14.36(q, C-18)。结合质谱与核磁共振谱的结构信息，鉴定为顺-15-十八烯酸。

化合物Ⅲ：白色蜡状固体，易溶于氯仿。EI-MS 显示相对分子质量为284，碎片峰为57, 73, 85, 87, 115, 129, 143, 157, 171, 185, 177。1H-NMR 显示为1个开链脂肪酸化合物，其中δ12 ppm 左右有一宽峰，为典型的羧基信