第二章 红外光谱1
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19
费米共振 一个化学键的基频和它自己或与之相连的另一化
学键的某种振动的倍频或合频与某基频相近时的偶 合。 由于其相互作用而产生的强吸收带或发生峰的分裂。
费米共振，使倍频峰或合频峰增强。
20
例： C-Cl= 874 cm-1, 其倍频峰位于1730 cm-1， 正好落在 C=O附近，发生费米共振，使倍频峰增 强。
光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高，样品 量减少。
扫描速度快，可跟踪反应历程，作反应动力学研究， 并可与GC、LC联用。
测量频率范围宽，可达到4500~6cm-1 杂散光少，波数精度高，分辨率可达0.05/cm 对温度、湿度要求不高。 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨
损。
47
红外光谱的测定方法 样品要求：干燥无水、浓度适当、多组分样要先
分离 液体样品：液膜法
溶液法（水溶液样品可用AgCl池子） 气体样品：气体样品槽 固体样品：溴化钾压片法
糊状法（加石蜡油 调成糊状) 薄膜法 (高分子化合物）
48
1：(100~200)
2.4 各类化合物的红外特征光谱 红外光谱的分区
10
6. 多原子分子的振动自由度和峰数
含n个原子的分子，自由度为：
非线性分子有 3n-6 个 6: 3个分子整体的平动自由度
（分子本身沿x, y, z轴方向的平动） 3个分子整体的转动自由度
（绕x, y, z轴的转动）
线性分子有 3n-5 个 （转动自由度为2。没有绕x轴的转动）
11
理论上每个自由度在IR中可产生1个吸收峰，实际上 IR光谱中的峰数少于基本振动自由度，原因是： (1) 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸收峰 (2) 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） (3) 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 (4) 有些峰落在中红外区之外 (5) 吸收峰太弱，检测不出来
39
正己酸在液态和气态的红外光谱 a 蒸气（134℃）b 液体（室温）
40
分子间氢键 分子间氢键是否能够形成以及缔合程度有多大与该化合物
的浓度有密切关系。 例如: 环己醇
浓度<0.01mol/L的CCl4稀溶液中------不形成分子间氢键 浓 度<0.1mol/L的CCl4溶液中------ 形成二聚体和多聚体的吸收 浓 度<1.0mol/L的CCl4溶液中------几乎都是多聚体
（1）环张力对红外吸收波数的影响: 环数减小，环的张力增大，环外的键增强，频率升高。
O
O
O
νC=O
1716 cm-1 1745 cm-1
1775 cm-1
CH2
CH2
CH2
CH2
νC=C 1651 cm-1
1657 cm-1
1678 cm-1
1781 cm-1
35
环数减小，环的张力增大， 环内双键减弱，吸收频率减小
33
（3）中介效应（M效应）
当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与 具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作 用，称为中介效应
C=O双键的电子云密度平均化，造成C=O键的力
常数下降，使吸收频率向低波数位移。 O-
R C NHR
R C N+HR
O
伯、仲、叔酰胺羰基
~1690cm-1
34
3. 空间效应：环张力；空间位阻；场效应
4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息
+ ++ H H H H H HH H
C
C
C
C
高频区
亚甲基的振动形式
低频区
15
面内弯曲振动
面外弯曲振动
16
2.1.3 红外光谱的吸收强度
红外吸收强度及其表示符号
摩尔消光系数（ε）
强度
符号
＞200
很强
VS
75~200
强
S
25~75
中等
M
5~25
弱
W
0~5
很弱
VW
17
影响红外光谱吸收强度的因素
振动中偶极矩的变化幅度越大，吸收强度越大 极性大的基团，吸收强度大，C=O 比C=C 强，
3
2. 红外光谱的产生：
用波长2.0~25m,频率5000~400/cm-1的光波照
射样品，引起分子内振动和转动能级跃迁所产生的吸
收光谱。
红外光谱的条件：
必要条件
A： 辐射应满足物质产生振动跃迁所需要的能量 即：振动频率与红外光波段的某频率相等。
B：辐射与物质有相互偶合作用 即物质振动时有偶极矩的变化。
X H X D
X D X H
mX mD mX mD mX mH mX mH
mX mH • mD mX mD mH
2(mX 1) mX 2
将（mX+1）/（mX+2）近似为1，则上式可简化为：
X H 2 X D
当对一些含氢基团的红外吸收峰指认困难时，可将该
官能团的氢进行氘代，该官能团的吸收峰应移向低频
O
O
C CH3
C
1683 cm -1 1660 cm -1
31
32
对同一基团，诱导效应和共轭效应同时存在： 若为给电子诱导效应，则波数降低； 若吸电子诱导效应和共轭效应同时存在，则振动频率 最后位移的方向和程度，取决于这两种效应的结果。 当诱导效应 > 共轭效应时，振动频率向高波数移动，
反之，振动频率向低波数移动。
12
二氧化碳的IR光谱
面内
面外
2349
667
CO2 分子红外光谱示意图
13
2.1.2 分子中基团的基本振动形式
键角不变, 键长改变
伸缩振动
振动类型
弯曲振动
键长不变, 键角改变
不对称 伸缩振动
(νas)
对称
伸缩振 动(νs)
H HH H
C
C
面内弯曲(δ面内)
面外弯曲(δ面外)
剪式振动 平面摇摆 非平面摇摆 扭曲振动
第二章 红外光谱
红外光谱的基本原理 影响红外光谱吸收频率的因素 红外光谱仪及样品制备技术 各类化合物的红外特征光谱 红外图谱解析 红外光谱技术的进展及应用
1
2.1 红外光谱的基本原理
2
2.1.1 红外吸收光谱
1. 红外光区分三个区段： 近红外区：0.78~2.0 m，12820~5000/cm, 泛频区 （用于研究单键的倍频、组频吸收） 中红外区：2.0~25 m，5000~400/cm, 基频振动区 （各种基团基频振动吸收） 远红外区：25 m以上， 转动区（价键转动、晶格转动）
C≡N 比C＝C 强 使基团极性降低的诱导效应使吸收强度减小，使 基团极性大的诱导效应使吸收强度增加。 共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大, 吸收强度增加。
18
形成氢键（提高了极化程度）使振动吸收峰变强 变宽。
振动偶合（分子内有近似相同振动频率且位于相 邻部位的振动基团，产生两种以上的基团参加的混 合振动） 振动偶合使吸收增大，费米共振使倍频或组频的吸 收强度著增加。
收带。
9
5. 常见术语
基频峰、倍频峰、合频峰
基频峰：分子吸收光子后从一个能级跃迁到相邻的 高一能级产生的吸收。V =0 V=1
倍频峰(2) ：是分子吸收比原有能量大一倍的光子 之后，跃迁两个以上能级产生的吸收峰，出现在基 频峰波数n倍处。2 为弱吸收。
合频峰：是在两个以上基频峰波数之和(组频 1+ 2) 或差 (1 - 2）处出现的吸收峰。 合频峰均为弱峰。
收.
5
3. 红外光谱研究方法
双原子分子的振动方式: 伸缩振动.
化学键的伸缩振动就是 两个原子核在键轴方向 上的简谐振动.
K
m1
m2
双原子分子伸缩振动示意图
根据虎克定律
1 K 2
m1 m2
m1 m2
K: 化学键的力常数, N·m-1
µ: 折合质量, kg
m1、m2: 化学键连结的两个原子核的质量,kg
24
各种化学键的红外吸收位置
25
一、外在因素（测定条件） 样品所处物态、制备样品的方法、溶剂的性质、氢 键、结晶条件、吸收池厚度、色散系统以及测试温 度等 。
正己酸在液态和气态的红外光谱 a 蒸气（134℃）b 液体（室温）
26
二、内部因素： 1.质量效应 质量不同的原子构成的化学键，其振动频率是不同的。
分子在振动过程中，由于键长键角的变化，而 引起分子偶极矩的变化。
4
对称分子（非极性的双原子分子）： 没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。
如： H2 、N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。
如： H2O ，HCl ，CO等。
H C C HR C C R 其C 键C伸缩振动不引起偶极矩变化, 无红外吸
应用：有机化合物的结构解析 定性：基团的特征吸收频率 定量：特征峰的强度
22
红外吸收峰形状
宽峰 尖峰 肩峰 双峰
23
2.2 影响红外光谱吸收频率的因素
外在因素
（样品所处物态、制备样品的方法、溶剂的性质、 氢键、结晶条件、吸收池厚度、色散系统以及测试 温度等）
内部因素
质量效应 电子效应 空间效应 氢键效应 偶极场效应 振动的偶合
42
2.3 红外光谱仪及样品制备技术
色散型红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 红外样品的制备
43
色散型红外光谱仪
44
傅里叶变换红外光谱仪
干涉仪
样品室
检测器
光源
计算机
显示器 绘图仪
干涉图 FTS
光谱图
45
傅里叶变换红外光谱仪工作原理图
46
FTIR光谱仪的优点
扫描速度快（几十次/秒），信号累加，信噪比提高 （可达60：1）。
C－H：随着C原子不饱和度的增加，频率升高 同主族元素，随质量增大频率变小； 同周期元素，随原子序数增大频率升高（电负性差大）。 27
键类型 力常数
ν/cm-1
CC
CC
2150
1650
1 K 2
来自百度文库
CC 1200
键类型
杂化状态
ν/cm-1
CH
sp 3300
CH
sp2 3100
CH
sp3 2900
当含氢基团被氘取代后，基团的吸收频率会向低波数方向变化。
21
IR光谱得到的结构信息 从谱图可得信息：
1 吸收峰的位置（吸收频率） 2 吸收峰的强度 ,常用 vs (very strong), s (strong), m (medium), w (weak), vw (very weak), b (broad) ,sh (sharp),v (variable) 表示 3 吸收峰的形状 (尖峰、宽峰、肩峰)
化学键 C-H
C=C-H Ar-H C＝C-H
X-H 键的伸缩振动波数（cm-1）
波数 （cm-1）
3000
3100-3000
3100-3000
3300
化学键
F-H Cl-H Br-H I-H Si-H Ge-H Sn-H
波数 （cm-1）
4000 2890
2650 2310
2150 2070 1850
游离
0.01mol/ L
多聚体 游离 二聚体
多聚体
0.1mol/L
1.0 mol/L
不同浓度 环己醇的
IR光谱
5. 振动偶合效应 当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振
动吸收频率很接近时，就会发生振动偶合。 振动偶合的结果是吸收峰发生分裂，强度加强。
费米共振：一个化学键的某一种振动的基频和 他自己或另一个连在一起的化学键的某一种振 动的倍频或组频很接近时，可以发生偶合，这 种偶合称为费米共振。
率，若位移值与计算值相符，说明对该吸收峰的指认
是正确的。
29
2. 电子效应（诱导效应、中介效应、共轭效应）
－I（吸电子诱导效应）
（1）诱导效应 ＋I （推电子诱导效应）
吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动.
O....
RC
X
O.
RC X
（X为F、Cl等电负性大的原子）
O
O
O
R C H R C Cl R C F
36
（2）空间位阻
高波数
当共轭体系的共平面性被破坏或偏离时，共轭体系 也受到影响或破坏，其吸收频率将移向高波数。
37
38
4 . 氢键效应 氢键的形成使电子云密度平均化,从而使伸缩振动频率 降低。同时振动时的偶极矩变化加大,吸收强度增加。
如：游离羧酸的C=O键频率出现在1760 cm-1 左右， 在固体或液体中，由于羧酸形成二聚体， C=O键频 率出现在1700 cm-1 。
O FCF
ν c=o 1731 cm-1 1800 cm-1 1920 cm-1
1928 cm-1
30
(2) 共轭效应
共轭效应使共轭体系中电子云密度平均化，双键电 子云密度降低，力常数减小，使不饱和键的波数显 著降低 。
O H3C C CH3
O C CH3
1715 cm -1 1685 cm -1
吸收频率用波数（ν）表示
1 k 1 k( 1 1 ) 2c 2c m1 m2
4. 红外光谱的表示方法
波长或波数 为横坐标， 以透光度为 纵坐标。
横坐标:波数( v )400～4000 cm-1;表示吸收峰的位置。
纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。
T↓,表明吸收的越好,故曲线低谷表示是一个好的吸
费米共振 一个化学键的基频和它自己或与之相连的另一化
学键的某种振动的倍频或合频与某基频相近时的偶 合。 由于其相互作用而产生的强吸收带或发生峰的分裂。
费米共振，使倍频峰或合频峰增强。
20
例： C-Cl= 874 cm-1, 其倍频峰位于1730 cm-1， 正好落在 C=O附近，发生费米共振，使倍频峰增 强。
光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高，样品 量减少。
扫描速度快，可跟踪反应历程，作反应动力学研究， 并可与GC、LC联用。
测量频率范围宽，可达到4500~6cm-1 杂散光少，波数精度高，分辨率可达0.05/cm 对温度、湿度要求不高。 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨
损。
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红外光谱的测定方法 样品要求：干燥无水、浓度适当、多组分样要先
分离 液体样品：液膜法
溶液法（水溶液样品可用AgCl池子） 气体样品：气体样品槽 固体样品：溴化钾压片法
糊状法（加石蜡油 调成糊状) 薄膜法 (高分子化合物）
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1：(100~200)
2.4 各类化合物的红外特征光谱 红外光谱的分区
10
6. 多原子分子的振动自由度和峰数
含n个原子的分子，自由度为：
非线性分子有 3n-6 个 6: 3个分子整体的平动自由度
（分子本身沿x, y, z轴方向的平动） 3个分子整体的转动自由度
（绕x, y, z轴的转动）
线性分子有 3n-5 个 （转动自由度为2。没有绕x轴的转动）
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理论上每个自由度在IR中可产生1个吸收峰，实际上 IR光谱中的峰数少于基本振动自由度，原因是： (1) 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸收峰 (2) 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） (3) 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 (4) 有些峰落在中红外区之外 (5) 吸收峰太弱，检测不出来
39
正己酸在液态和气态的红外光谱 a 蒸气（134℃）b 液体（室温）
40
分子间氢键 分子间氢键是否能够形成以及缔合程度有多大与该化合物
的浓度有密切关系。 例如: 环己醇
浓度<0.01mol/L的CCl4稀溶液中------不形成分子间氢键 浓 度<0.1mol/L的CCl4溶液中------ 形成二聚体和多聚体的吸收 浓 度<1.0mol/L的CCl4溶液中------几乎都是多聚体
（1）环张力对红外吸收波数的影响: 环数减小，环的张力增大，环外的键增强，频率升高。
O
O
O
νC=O
1716 cm-1 1745 cm-1
1775 cm-1
CH2
CH2
CH2
CH2
νC=C 1651 cm-1
1657 cm-1
1678 cm-1
1781 cm-1
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环数减小，环的张力增大， 环内双键减弱，吸收频率减小
33
（3）中介效应（M效应）
当含有孤对电子的原子（O、S、N等）与 具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作 用，称为中介效应
C=O双键的电子云密度平均化，造成C=O键的力
常数下降，使吸收频率向低波数位移。 O-
R C NHR
R C N+HR
O
伯、仲、叔酰胺羰基
~1690cm-1
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3. 空间效应：环张力；空间位阻；场效应
4000-2500cm-1:这是X-H单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1:此处为叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1:此处为双键伸缩振动区 1500-600cm-1:此区域主要提供C-H弯曲振动的信息
+ ++ H H H H H HH H
C
C
C
C
高频区
亚甲基的振动形式
低频区
15
面内弯曲振动
面外弯曲振动
16
2.1.3 红外光谱的吸收强度
红外吸收强度及其表示符号
摩尔消光系数（ε）
强度
符号
＞200
很强
VS
75~200
强
S
25~75
中等
M
5~25
弱
W
0~5
很弱
VW
17
影响红外光谱吸收强度的因素
振动中偶极矩的变化幅度越大，吸收强度越大 极性大的基团，吸收强度大，C=O 比C=C 强，
3
2. 红外光谱的产生：
用波长2.0~25m,频率5000~400/cm-1的光波照
射样品，引起分子内振动和转动能级跃迁所产生的吸
收光谱。
红外光谱的条件：
必要条件
A： 辐射应满足物质产生振动跃迁所需要的能量 即：振动频率与红外光波段的某频率相等。
B：辐射与物质有相互偶合作用 即物质振动时有偶极矩的变化。
X H X D
X D X H
mX mD mX mD mX mH mX mH
mX mH • mD mX mD mH
2(mX 1) mX 2
将（mX+1）/（mX+2）近似为1，则上式可简化为：
X H 2 X D
当对一些含氢基团的红外吸收峰指认困难时，可将该
官能团的氢进行氘代，该官能团的吸收峰应移向低频
O
O
C CH3
C
1683 cm -1 1660 cm -1
31
32
对同一基团，诱导效应和共轭效应同时存在： 若为给电子诱导效应，则波数降低； 若吸电子诱导效应和共轭效应同时存在，则振动频率 最后位移的方向和程度，取决于这两种效应的结果。 当诱导效应 > 共轭效应时，振动频率向高波数移动，
反之，振动频率向低波数移动。
12
二氧化碳的IR光谱
面内
面外
2349
667
CO2 分子红外光谱示意图
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2.1.2 分子中基团的基本振动形式
键角不变, 键长改变
伸缩振动
振动类型
弯曲振动
键长不变, 键角改变
不对称 伸缩振动
(νas)
对称
伸缩振 动(νs)
H HH H
C
C
面内弯曲(δ面内)
面外弯曲(δ面外)
剪式振动 平面摇摆 非平面摇摆 扭曲振动
第二章 红外光谱
红外光谱的基本原理 影响红外光谱吸收频率的因素 红外光谱仪及样品制备技术 各类化合物的红外特征光谱 红外图谱解析 红外光谱技术的进展及应用
1
2.1 红外光谱的基本原理
2
2.1.1 红外吸收光谱
1. 红外光区分三个区段： 近红外区：0.78~2.0 m，12820~5000/cm, 泛频区 （用于研究单键的倍频、组频吸收） 中红外区：2.0~25 m，5000~400/cm, 基频振动区 （各种基团基频振动吸收） 远红外区：25 m以上， 转动区（价键转动、晶格转动）
C≡N 比C＝C 强 使基团极性降低的诱导效应使吸收强度减小，使 基团极性大的诱导效应使吸收强度增加。 共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大, 吸收强度增加。
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形成氢键（提高了极化程度）使振动吸收峰变强 变宽。
振动偶合（分子内有近似相同振动频率且位于相 邻部位的振动基团，产生两种以上的基团参加的混 合振动） 振动偶合使吸收增大，费米共振使倍频或组频的吸 收强度著增加。
收带。
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5. 常见术语
基频峰、倍频峰、合频峰
基频峰：分子吸收光子后从一个能级跃迁到相邻的 高一能级产生的吸收。V =0 V=1
倍频峰(2) ：是分子吸收比原有能量大一倍的光子 之后，跃迁两个以上能级产生的吸收峰，出现在基 频峰波数n倍处。2 为弱吸收。
合频峰：是在两个以上基频峰波数之和(组频 1+ 2) 或差 (1 - 2）处出现的吸收峰。 合频峰均为弱峰。
收.
5
3. 红外光谱研究方法
双原子分子的振动方式: 伸缩振动.
化学键的伸缩振动就是 两个原子核在键轴方向 上的简谐振动.
K
m1
m2
双原子分子伸缩振动示意图
根据虎克定律
1 K 2
m1 m2
m1 m2
K: 化学键的力常数, N·m-1
µ: 折合质量, kg
m1、m2: 化学键连结的两个原子核的质量,kg
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各种化学键的红外吸收位置
25
一、外在因素（测定条件） 样品所处物态、制备样品的方法、溶剂的性质、氢 键、结晶条件、吸收池厚度、色散系统以及测试温 度等 。
正己酸在液态和气态的红外光谱 a 蒸气（134℃）b 液体（室温）
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二、内部因素： 1.质量效应 质量不同的原子构成的化学键，其振动频率是不同的。
分子在振动过程中，由于键长键角的变化，而 引起分子偶极矩的变化。
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对称分子（非极性的双原子分子）： 没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。
如： H2 、N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。
如： H2O ，HCl ，CO等。
H C C HR C C R 其C 键C伸缩振动不引起偶极矩变化, 无红外吸
应用：有机化合物的结构解析 定性：基团的特征吸收频率 定量：特征峰的强度
22
红外吸收峰形状
宽峰 尖峰 肩峰 双峰
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2.2 影响红外光谱吸收频率的因素
外在因素
（样品所处物态、制备样品的方法、溶剂的性质、 氢键、结晶条件、吸收池厚度、色散系统以及测试 温度等）
内部因素
质量效应 电子效应 空间效应 氢键效应 偶极场效应 振动的偶合
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2.3 红外光谱仪及样品制备技术
色散型红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 红外样品的制备
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色散型红外光谱仪
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傅里叶变换红外光谱仪
干涉仪
样品室
检测器
光源
计算机
显示器 绘图仪
干涉图 FTS
光谱图
45
傅里叶变换红外光谱仪工作原理图
46
FTIR光谱仪的优点
扫描速度快（几十次/秒），信号累加，信噪比提高 （可达60：1）。
C－H：随着C原子不饱和度的增加，频率升高 同主族元素，随质量增大频率变小； 同周期元素，随原子序数增大频率升高（电负性差大）。 27
键类型 力常数
ν/cm-1
CC
CC
2150
1650
1 K 2
来自百度文库
CC 1200
键类型
杂化状态
ν/cm-1
CH
sp 3300
CH
sp2 3100
CH
sp3 2900
当含氢基团被氘取代后，基团的吸收频率会向低波数方向变化。
21
IR光谱得到的结构信息 从谱图可得信息：
1 吸收峰的位置（吸收频率） 2 吸收峰的强度 ,常用 vs (very strong), s (strong), m (medium), w (weak), vw (very weak), b (broad) ,sh (sharp),v (variable) 表示 3 吸收峰的形状 (尖峰、宽峰、肩峰)
化学键 C-H
C=C-H Ar-H C＝C-H
X-H 键的伸缩振动波数（cm-1）
波数 （cm-1）
3000
3100-3000
3100-3000
3300
化学键
F-H Cl-H Br-H I-H Si-H Ge-H Sn-H
波数 （cm-1）
4000 2890
2650 2310
2150 2070 1850
游离
0.01mol/ L
多聚体 游离 二聚体
多聚体
0.1mol/L
1.0 mol/L
不同浓度 环己醇的
IR光谱
5. 振动偶合效应 当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振
动吸收频率很接近时，就会发生振动偶合。 振动偶合的结果是吸收峰发生分裂，强度加强。
费米共振：一个化学键的某一种振动的基频和 他自己或另一个连在一起的化学键的某一种振 动的倍频或组频很接近时，可以发生偶合，这 种偶合称为费米共振。
率，若位移值与计算值相符，说明对该吸收峰的指认
是正确的。
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2. 电子效应（诱导效应、中介效应、共轭效应）
－I（吸电子诱导效应）
（1）诱导效应 ＋I （推电子诱导效应）
吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动.
O....
RC
X
O.
RC X
（X为F、Cl等电负性大的原子）
O
O
O
R C H R C Cl R C F
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（2）空间位阻
高波数
当共轭体系的共平面性被破坏或偏离时，共轭体系 也受到影响或破坏，其吸收频率将移向高波数。
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4 . 氢键效应 氢键的形成使电子云密度平均化,从而使伸缩振动频率 降低。同时振动时的偶极矩变化加大,吸收强度增加。
如：游离羧酸的C=O键频率出现在1760 cm-1 左右， 在固体或液体中，由于羧酸形成二聚体， C=O键频 率出现在1700 cm-1 。
O FCF
ν c=o 1731 cm-1 1800 cm-1 1920 cm-1
1928 cm-1
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(2) 共轭效应
共轭效应使共轭体系中电子云密度平均化，双键电 子云密度降低，力常数减小，使不饱和键的波数显 著降低 。
O H3C C CH3
O C CH3
1715 cm -1 1685 cm -1
吸收频率用波数（ν）表示
1 k 1 k( 1 1 ) 2c 2c m1 m2
4. 红外光谱的表示方法
波长或波数 为横坐标， 以透光度为 纵坐标。
横坐标:波数( v )400～4000 cm-1;表示吸收峰的位置。
纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。
T↓,表明吸收的越好,故曲线低谷表示是一个好的吸