【CN109762445A】聚苯胺三氧化二锰环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制备方法【专利】
聚苯胺／环氧树脂共混防腐涂料的研究进展
ｈ ａ ｙ ｄ ｔ ｒｔｃｉｅｃ ａｉｇ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｎ ｐ ｌ ａｉｎｏ ｉ ｅｅ ｔａ ｅ ｆｒｆ ｉｇ ｕ ｉ，ｌ ｅｓｅ ｌｓｒ ｃｕ ｅｉ ｅ ｖ ｕｙ ｐ ｏｅ ｔ ｏ ｔ ｓｄ ｖ ｌｐ ｎ ｄ ａ ｐ ｉ ｔ ｎ ｄ ｆ ｒｎ ｒａ ｏ ｉ ｎ ｎｔ ｉ ｔｅ ｔｕ ｔ ｒ ｎ ｖ ｎ ａ ｃ ｏ ｆ ｅｎ ｋ
腐蚀性能优 良等特性…， 在各个领域均有应用 ， 如二
次 电池 、 电磁屏 蔽 、 静 电 、 抗 电致变 色 器 、防腐 蚀 等 。
的聚苯胺对不锈钢具有防腐作用 以来 ， 关于聚苯胺 的
研 究 日益增 多 。 苯胺 是 一 种 新 型 功 能 高分 子 材 料 ， 聚
【 收稿 日期 ］ ０ ２ ０ — ６ ２ １— ３ ２
摘 要：聚苯胺具有优异的防腐蚀性 ， 但是 由于其在一般有机溶剂 中的溶解性差 ， 其制成的涂 且 膜 附着力差等 因素 ， 通常将其 与其它涂料复配 ， 以改善涂膜性能 ；环氧树脂涂料具有 附着力 强、 强
度 高 、 化 学 品 、耐磨 等 特 点 ， 氧树 脂 优 异 的 成膜 性 和 聚 苯 胺 的 防 腐性 能 相 结 合 ， 聚 苯胺 ／ 氧 耐 环 使 环 共混 涂料 具 有 广 阔的 应 用前景 ， 聚 苯胺 与环 氧 共 混涂 料 的研 究进 展 作 了简述 。 就 关 键 词 ：聚 苯胺 ；环氧 树 脂 ；共 混 ；防 腐涂 料
三氧化钼及其与聚苯胺复合材料的制备、表征及电化学性能的开题报告
三氧化钼及其与聚苯胺复合材料的制备、表征及电
化学性能的开题报告
一、研究背景及意义
三氧化钼（MoO3）是一种重要的过渡金属氧化物，因其优良的电化学性能而被广泛应用于电化学传感器、锂离子电池、太阳能电池等领域。
同时，MoO3与聚苯胺（PANI）作为一种复合材料的组成部分，也可以
有效提高其导电性、稳定性和电容等性能。
因此，对于MoO3及其与PANI复合材料的制备、表征和电化学性能等方面的研究具有重要的实际应用价值和科学意义。
二、研究内容和方法
1. 制备MoO3及MoO3/PANI复合材料
（1） MoO3的制备采用水热法或溶胶-凝胶法。
（2） MoO3/PANI复合材料的制备采用化学氧化聚合法或原位聚合法。
2. 表征MoO3及MoO3/PANI复合材料
（1）采用X射线衍射（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）等手段对MoO3及MoO3/PANI复合材料的形貌和结构进行分析和表征。
（2）采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）和拉曼光谱等手段对MoO3及MoO3/PANI复合材料的化学成分和分子结构进行表征。
3. 测定MoO3及MoO3/PANI复合材料的电化学性能
（1）采用循环伏安法（CV）和充放电法进行电化学性能测定，探究MoO3及MoO3/PANI复合材料在电容和电化学传感器中的应用。
三、预期成果
（1）成功制备MoO3及MoO3/PANI复合材料，对其形貌和结构进行分析和表征。
（2）探究MoO3及MoO3/PANI复合材料的电化学性能，分析其应用前景和性能优化方向。
（3）为MoO3及MoO3/PANI复合材料的应用研究提供理论基础和实验依据，推动其在电化学领域的应用和推广。
酸掺杂聚苯胺及其防腐涂料分析研究
酸掺杂聚苯胺及其防腐涂料的研究2018/4/19/8:57 来源：涂料与涂装资讯网邵亮1，冯辉霞1，邱建辉2，张国宏1，赵阳 1 ，王毅1，张建强 1(1. 兰州理工大学石油化工学院，兰州730050 ； 2. 日本秋田县立大学系统科学技术学部，日本秋田015-0055>慧聪涂料网讯：摘要：介绍了聚苯胺的结构、导电机理和酸掺杂过程，综述了近年来国内外在酸掺杂聚苯胺研究方面的进展。
着重讨论了聚苯胺防腐涂料的制备方法、检测方法以及聚苯胺防腐涂料的应用和前景展望。
关键词：聚苯胺；酸掺杂；防腐涂料0. 引言导电高分子材料具有的室温电导率可在绝缘体- 半导体-金属态范围内(10-9〜10-5S/Cm>变化，这使其可用于电磁屏蔽、防静电、分子导线等领域。
聚苯胺(PANI>的电导率较高，电化学及光学性质良好，环境稳定性好，是一个综合性能优良的导电高分子材料。
虽然本征态聚苯胺的电导率很低，但通过质子酸掺杂后，其电导率可大大提高。
本文将从聚苯胺的结构、导电机理和酸掺杂过程，综述酸掺杂聚苯胺的研究，并着重讨论聚苯胺在防腐涂料领域的应用。
1.聚苯胺的结构1910年Green,等[1]基于对苯胺基本氧化产物的元素分析和定量的氧化还原反应，提出了直接合成的苯胺八偶体的碱式结构为Emeraldine 形式和苯胺的 5 种结构形式，分别命名为LeuCoeerald-inebase(LEB> 、Eme-raldinebase(EB> 、Pen-igranilinebase(PNB> 、Protoemeraldine 和Nigraniline 。
现已公认的聚苯胺(PANI>的结构式如式1所示(y为摩尔分数，n 为聚合度>，是1987年由MaCDiarmid[2] 提出的：即结构式中含有“苯-苯”连续的还原形式和含有“苯-醌”交替的氧化形式，其中y值表征PANI的氧化还原程度、不同的结构、组分和颜色及导电率。
聚苯胺_环氧树脂复合乳液防腐蚀性能研究_高晓辉
摘 要： 利用乳液聚合方法制备了水性聚苯胺（ PANI） 乳液，测试了乳液的平均粒径及聚苯胺的电导率，并对乳
液进行了透射电镜（ TEM） 分析。再将该产物与水性环氧树脂乳液共混制备了水性聚苯胺 / 环氧树脂复合乳液（ PA-
次，复合乳液需在 2 h 内涂完，控制膜层厚度在 50 μm左右。60 ℃ 烘干 2 h 后，蜡封，制成电极， 固定电极膜层面积 1 cm2 。 1. 4 PANI / EP 复合乳液涂层防腐蚀性能测试
腐蚀介质为 3. 5% NaCl 水溶液。以涂有 PANI / EP 复合乳液涂层的 A3 钢片为工作电极，铂丝电 极为对电极，在自动元件分析仪上测定电化学交流 阻抗谱，扫描范围 20 Hz ～ 300 kHz； 再以 Ag / AgCl 为参比电极在电化学工作站上测定开路电位。将 A3 裸钢片和涂有复合涂层的 A3 钢片在 3. 5% NaCl 水溶液中室温浸泡一段时间后在扫描电镜下观察金 属表面腐蚀情况并进行表面能谱分析。 2 结果与讨论 2. 1 聚苯胺乳液基本性能
2. Key Laboratory of Polymer Modification and Macromolecules Separation， College of Heilongjiang Province，Qiqihaer 161006，China）
Abstract： Water － dispersed polyaniline （ PANI ） emulsion were synthesized by emulsion polymerisation . The average particle size and the DC conductivity of the PANI emulsion were tested . The emulsion was analyzed by transmission electron microscope（ TEM） . Water － dispersed PANI / epoxy（ PANI / EP） composite emulsion were prepared by blending the PANI emulsion and water － borne epoxy emulsion . The coatings of the composite emulsion were investigated by open circuit potential（ OCP） ，electrochemical impedance spectroscopy（ EIS） ，SEM and energy dispersive spectrometer（ EDS） ． The results showed that the oxidation film was formed on the metal surface coated with PANI / EP composite emulsion and the corrosion was prevented effectively. The coatings had good anti － corrosion effect on A3 steel. Key words： polyaniline emulsion； epoxy emulsion； anticorrosion； coating
聚苯胺／纳米A12O3复合材料的制备及其防腐性能研究
结果表 明 ，涂层 中含有 聚苯胺／ 纳米 Ａ １ Ｏ 复合物 的碳 钢片抗腐 蚀能力 强于含 聚苯胺 的碳钢 片 ，腐 蚀 电位 最高 ，腐蚀 电流密度 最小 ；而裸钢 片腐蚀 电位最 小 ，腐蚀 电流密度 最大。 关键 词 ：聚苯胺／ 纳米氧化铝复合物 ；开路 电位 ；极化曲线 ；交流阻抗 ；防腐性能
聚苯胺-Mn3O4复合物的制备及其防腐性能研究
将 所得 产 物 抽 滤 ， 去 离 子 水 多 次洗 涤后 转 移 至 用
烧瓶 中 ， 入含有 ２ 氨水 的水溶 液 ４ ０ｍｉ 加 １ｍＩ浓 ０ ， 在搅拌下反应 ３ｈ以除去杂质。将所得产 品抽滤 ， 并
用 去 离 子 水 反 复 洗 涤 至 中 性 ， 后 在 真 宅 ｆ 燥 箱 然
有 出现 Ｍｎ Ｏ ３ ４在 ６ ８ ５ ６ ４ ６Ｃ Ｉ 处 的 特 征 吸 ３ ， ３ ， １ Ｉ Ｔ 收峰 ， 是 因 为 Ｐ 这 ＭＣ 中 的 Ｍｎ Ｏ 。 的特 征 吸 收 峰
用 Ｄ ｍａ — Ｂ转 靶 Ｘ 射线 衍 射 仪分 析 产 物 的 ／ ｘＲ 物 相 。测试 方法 ： 用 经镍 箔过 滤 的 Ｃ 辐 射 ， 采 ｕ Ｋａ 管 电流 ６ ０ｍＡ， 电压 ４ Ｖ， 长 ０ ０ 。扫 描 速 管 ０ｋ 步 ． ２， 率 ４ 。／ ｉ ， 描角 度 范 围 ５～ ７ 。 （）ｒ ｎ 扫 ａ 。 ０ 。采 用 Ｋ ｒ Ｂ 压 片 法 ， Ｔ ２ ０３ （ 型双光 束 红外 分光 光度 计测 用 Ｊ ７ —０ Ａ） 定样 品的红 外 吸收光 谱 。 １ ５ 漆膜 的制 备 ．
机物 的复 合 材 料 所 表 现 的性 能 通 常 会 更 强 ， 因
此越来 越 受 关 注 。大 量 研 究 表 明 ， 聚 苯 胺 与 无 以 机 氧化 物 或 其 它 无 机 物 的 复 合 物 为 填 料 ， 同等 在 条件 下 的 防 腐 性 能 比 单 纯 的 聚 苯 胺 更 强一 。 。 Ｓ ｔｉａ ａａ ａ ａ 等 分 别 对 ａｈｙ ｎ ｒｙ ｎ ｎ Ｐ ＡＮＩ （ 和 ）Ｅ Ｔｉ ２ ｓ
仪 器 ： ７ 一 真 空 干 燥 箱 ， 安 诺泰 精 密仪 ８ ６ｌ型 西
器 有 限公 司生 产 ； ２ ０涂 层 测 厚 仪 、 （ 框 ＴＴ ２ ＱＴ Ａ 式 漆膜 涂布 器 ， 京 时代 天 晨 科 技有 限公 司生产 ； 北 ＲＳ ０ ０电化学 ． 作 站 ， 州世 瑞 思 仪 器科 技有 Ｔ３ ０ Ｔ 二 郑 限公 司 生产 ； 高速 分散 机 ， 州 市 武进 八 方 机 械 厂 常 生 产 ； ／ ｘＲＢ Ｘ 射 线 衍 射 仪 ， Ｄ ｍａ － 日本 理 学 乍 产 ； Ｔ ２ Ｏ３ （ 型 双光 束红外 分 光光 度 汁， Ｊ ７ 一０ Ａ） 天津 光 学 仪 器厂 生产 。
聚苯胺包覆三元正极材料及其制备方法、电池正极以及锂电池[发明专利]
![聚苯胺包覆三元正极材料及其制备方法、电池正极以及锂电池[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/8e775be9a48da0116c175f0e7cd184254b351bdd.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711422091.8(22)申请日 2017.12.25(71)申请人 北方奥钛纳米技术有限公司地址 056000 河北省邯郸市武安镇东竹昌村北申请人 银隆新能源股份有限公司(72)发明人 杨龙奎 武雪峰 马书良 王金全 成信刚 (74)专利代理机构 北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙) 11371代理人 李进(51)Int.Cl.H01M 4/13(2010.01)H01M 4/36(2006.01)H01M 4/62(2006.01)H01M 10/0525(2010.01)(54)发明名称聚苯胺包覆三元正极材料及其制备方法、电池正极以及锂电池(57)摘要本发明涉及电池技术领域，具体涉及一种聚苯胺包覆三元正极材料及其制备方法、电池正极以及锂电池，该聚苯胺包覆三元正极材料的制备方法包括：将三元正极材料、聚苯胺和分散剂的混合物进行球磨后干燥。
该电池正极，其由上述的聚苯胺包覆三元正极材料制备得到。
该锂电池，其包括：正极、负极、隔膜、导电剂以及电解液，其正极由上述的聚苯胺包覆三元正极材料制备得到。
通过将分散剂、聚苯胺以及三元正极材料的混合物通过球磨的方式来达到聚苯胺对三元正极材料的包覆，使得聚苯胺对材料的包覆性能更好，进而达到不仅可以提高电池的循环性能，同时还可以更好地利用聚苯胺的电化学性能，进一步改善三元正极材料的电化学性能。
权利要求书1页 说明书8页 附图1页CN 108172759 A 2018.06.15C N 108172759A1.一种聚苯胺包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于，其包括：将三元正极材料、聚苯胺和分散剂的混合物进行球磨后干燥。
2.根据权利要求1所述的聚苯胺包覆三元正极材料的制备方法，其特征在于，所述三元正极材料、所述聚苯胺和所述分散剂的质量比为8～12：0.5～1.5：9～13，优选9～12：0.6～1.3：10～13，更优选9～11：0.8～1.1：10～12。
纳米SnO 2／聚苯胺／环氧复合涂层的防腐蚀性能
纳米SnO 2／聚苯胺／环氧复合涂层的防腐蚀性能云虹;张志国;钱超;徐群杰【摘要】采用原位氧化聚合法合成了不同质量比的纳米SnO2/聚苯胺复合材料，运用扫描电镜（SEM）、原子力显微镜（AFM）和X射线衍射（XRD）对材料进行表征，并在304不锈钢表面制备了纳米SnO2/聚苯胺的环氧涂层，利用电化学工作站和浸泡增重试验研究其耐蚀性能。
结果表明，纳米SnO2/聚苯胺复合材料的防腐蚀效果优于聚苯胺，且当SnO2在复合材料中的质量分数为4％时，防腐蚀性能最佳。
依据不锈钢表面复合涂层的结构，建立合理的等效电路，结合电化学阻抗谱数据，研究了纳米SnO2/聚苯胺/环氧复合涂层耐蚀性增强的机制。
%Nano-SnO2/polyaniline composite materials with different mass ratios were successfully prepared by in situ chemical polymerization.The as-synthesized materials were characterized by scanning electron microscopy (SEM),atomic force microscopy (AFM)and X-ray diffraction (XRD).And the composite coatings were prepared on the surface of 304 stainless steel (SS).The anticorrosive performance of those composite coatings was investigated by electrochemical tests and immersing experiments.The results showed that the nano-SnO2/polyaniline had superior anticorrosion performance than polyaniline.When the mass ratio of SnO2 was 4% in the mixture of SnO2 and polyaniline,the composite coating exhibited the best anticorrosive property.Based on the structure of the composite coating on 304SS surface,a reasonable equivalent circuit was bining with the EIS data,the mechanism on improving the electrochemicalcorrosion resistance of the nano-SnO2/polyaniline/epoxy coatings was investigated.【期刊名称】《腐蚀与防护》【年(卷),期】2014(000)011【总页数】6页(P1092-1097)【关键词】导电聚合物;环氧树脂;纳米SnO2/PANI复合材料;腐蚀防护【作者】云虹;张志国;钱超;徐群杰【作者单位】上海电力学院环境与化学工程学院，上海市电力材料防护与新材料重点实验室，上海200090;上海电力学院环境与化学工程学院，上海市电力材料防护与新材料重点实验室，上海200090;上海电力学院环境与化学工程学院，上海市电力材料防护与新材料重点实验室，上海200090;上海电力学院环境与化学工程学院，上海市电力材料防护与新材料重点实验室，上海200090【正文语种】中文【中图分类】TG174.4近年来，导电聚合物如聚苯胺（PANI）、聚吡咯（PPy）及它们的衍生物因具有可逆的电化学行为和特殊的掺杂机制而引起了研究者的广泛兴趣。
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6 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述助剂具体包括分散剂、消泡剂和流平剂；
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权 利 要 求 书
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优选的 ，所述表面活性剂为聚乙二醇或聚乙 烯醇 ，分子量400-5000中的一种或几 种混 合物；
优选的 ，所述溶剂为水、乙醇、乙二醇、丙二醇中的一种或几种混合物。 9 .权利要求8制备所得聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的应用， 其特征是：将其涂覆在金属基材表面，随后在50-200℃下固化10-60 min，即得聚苯胺/三氧 化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂层。 10 .如权利要求8所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的应用，其 特征是：所述涂层厚度为5-50μm。
(74)专利代理机构 无锡市大为专利商标事务所 (普通合伙) 32104
代理人 曹祖良 张仕婷
(51)Int .Cl . C09D 163/00(2006 .01) C09D 179/02(2006 .01) C09D 5/08(2006 .01) C09D 5/14(2006 .01)
( 54 )发明 名称 聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双
(10)申请公布号 CN 109762445 A (43)申请公布日 2019.05.17
权利要求书2页 说明书4页 附图2页
CN 109762445 A
CN 109762445 A
权 利 要 求 书
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1 .一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是配方比例按重 量份计包括：环氧树脂10-70份，活性稀释剂10-40份，聚苯胺5-30份，固化剂0 .5-20份，三氧 化二锰纳米粒子1-10份，微生物抑杀剂0 .1-10份，助剂0 .1-10份。
3 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述固化剂为脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑、改性胺和有机酸酐中的一种或 多种。
4 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述三氧化二锰纳米粒子为粒径10-500nm的 多孔三氧化二锰纳米粒子 ，其孔径为1-15nm ， 其比表面积为2670-213 m2/g。
优选的 ，所述分散剂为聚羧酸钠或者聚羧酸铵的一种或几种混合物 ； 优选的 ，所述流平剂为聚醚聚酯改性硅油类或氟改性的丙烯酸酯类中的一种或几种混 合物； 优选的 ，消泡剂为改性有机硅乳液或聚醚类消泡剂的一种或几种混合物。 7 .权利要求6所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的制备方法， 其特征是步骤如下： （1）三氧化二锰 纳米粒子的 制备 ：将锰盐 、矿化剂 、表面活性 剂 和溶 剂混合 均匀 ，1001000r/min搅拌1-30min ，再将所制备的溶液置于水热反应釜中 ，以 1-20℃/min的升温速率 升温反应，在100-350℃反应3-48h，即得白色沉淀；将白色沉淀洗涤干净，在300-800℃煅烧 3-48h，即得到多孔球形三氧化二锰纳米粒子； （2）包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳米粒子的制备：将三氧化二锰纳米粒子1-10份， 微生物抑杀剂0 .1-10份加入到10-50份乙醇中，20-80℃下搅拌反应3-24h后，洗涤干燥即得 到包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳米粒子； （3）复配：依次将分散剂0 .1-6份、聚苯胺5-30份、固化剂0 .5-20份、三氧化二锰纳米粒 子1-10份、活性稀释剂10-40份加入环氧树脂10-70份中 ，高速分散5-30min后 ，再加入消泡 剂0 .1-2份和流平剂0 .1-2份搅拌均匀，即得到聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重 防腐涂料。 8 .如权利要求7所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的制备方 法，其特征是：步骤（1）中锰盐：矿化剂：表面活性剂：溶剂质量比为2-10：1-8：1-5：20-100； 优选的 ，所述锰盐为醋酸锰、硝酸锰、柠檬酸锰中的一种或几种混合物 ； 优选的 ，所述矿化剂为碳酸氢铵、尿素和醋酸钠的一种或几种混合物 ；
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说 明 书
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聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制 备方法
Hale Waihona Puke 技术领域 [0001] 本发明涉及一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制备 方法，属于防腐涂料制备技术领域。
重防腐涂料及其制备方法 ( 57 )摘要
本发明涉及一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧 树脂三元复合双重防腐涂料及其制备方法，属于 防 腐涂料 制备技术领域。其配方包括环氧树脂 ， 活性稀释剂，聚苯胺，固化剂，三氧化二锰纳米粒 子 ，微生物抑杀剂和助剂 ；通过三氧化二锰纳米 粒子的制备、包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳 米粒子的制备和复配制备得到。本发明制备工艺 简单，成本低廉，适合于大面积施工，可通过多种 方式涂覆于不同物体表面上应用；聚苯胺/三氧 化二锰 协同 作 用可以 进一步 加强 涂 层的防 腐蚀 性 ；三氧化二锰纳米粒子中的微生物抑杀剂缓慢 释放性赋予涂层长效抗微生物性 ，达到双重防 腐 蚀效果。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910068497 .3
(22)申请日 2019 .01 .24
(71)申请人 江南大学 地址 214122 江苏省无锡市滨湖区蠡湖大 道1800号
(72)发明人 陈坤林 葛方青 凡力华 谭永松 王潮霞 殷允杰
2 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸缩水甘油醚、1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚、1 ,6-己二醇二缩水 甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯甲醇缩水甘油醚、蓖麻油三缩水 甘油醚和季戊四醇四缩水甘油醚中的一种或多种。