皂苷类化合物

存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆
性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。
刺五加
龙芽楤木 (刺龙芽)
知识链接：皂苷的其他分类方法
按照皂苷分子中连接糖链数目不同，可分为单糖链皂苷、双
糖链皂苷和三糖链皂苷。与皂苷共存于植物体内的酶，可使低聚
糖链部分水解，也可使双糖链皂苷水解成单糖链皂苷，使皂苷转 化为次生苷，称次皂苷（prosapogenins）。
四、检识技术
4.五氯化锑反应（Kahlenberg反应）
皂苷与五氯化锑的三氯甲烷溶液呈红、棕或紫色。五氯化锑属
Lewis酸类试剂，与五烯阳碳离子成盐而显色。用三氯化锑结果相
同。 样品/CHCl3 或醇
20%五氯化 锑 或三氯化锑 /CHCl3 60℃-70℃ 红、棕或紫色
△
四、检识技术
5.醋酸-乙酰氯的反应（Tschugaeff反应）
皂苷
二、理化性质
（四）溶血性
大多数皂苷能破坏红细胞而具有溶血作用。 皂苷溶血作用的强弱可用溶血指数来表示。 溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同 一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。
如：薯蓣皂苷的溶血指数为1∶400 000;
甘草皂苷为 1∶4 000; 人参总皂苷无溶血现象，但经分离后，A型有抗溶血作用，而 B型和C型人参皂苷则有显著的溶血作用。
溶血
Ra1 H Ra2 H Rb2 H
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
R1 Re Rf O-glc-(2-1)-glc R2 –H (20S) O-glc-(2-1)-rha –glc Rc1 H
Rd1 H
-glc
Rg1 H –H (20R)
中枢神经兴 奋抗疲劳
一、结构分类
27
O
21 20 18 12 19 1 2 3 11 9 10 5 4 6 17 13 14 22 23
26
25
24
O
16 15
C27为β -型 （C25为S构型）
C
8 7
D
A
B
HO
螺旋甾烷类
O
21 20 18 12 17 13 14 11 9 22 23 24 26 25 27
O
16 15
羽扇豆烷（Lupane）
木栓烷（Friedelane）
一、结构分类
齐墩果烷型实例
COOH
HO
齐墩果酸 (Oleanoic acid) 降转氨酶，肝保护， 防止肝硬化 ，治疗肝炎
一、结构分类
齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在 青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷
体抗X射线辐射的保护作用，长期服用人参能降低肺、胃、肝和结肠癌
发生率，所以抗肿瘤作用人参更强；对伤口愈合人参好于西洋参；另 外，人参西洋参均有一定的抗糖尿病作用。
一、结构分类
达玛烷型实例: 五加科植物人参中的人参皂苷(ginsenosides):
H O H O H
13 10 8 14 10 20
H H
皂苷水解生成次皂苷后，水溶性随之降低，易溶于中等极性
的醇、丙酮、乙酸乙酯中。
二、理化性质
（三）表面活性
皂苷有降低水溶液表面张力的作用。多数皂苷水溶液经强烈振
摇，能产生大量持久性泡沫（少数泡沫量较少，如甘草皂苷）。 蛋白质水浸液也可产生泡沫，但是加热后蛋白质因凝固而泡沫 消失，而皂苷产生的泡沫不因加热消失。 操作：中药粉末加水煮沸10分钟后滤出水液，振摇后产生持久
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供中药等专业用
中药化学技术
中药化学技术
3版
学习项目七 皂苷类化合物
学习内容
一、结构分类 二、理化性质 三、提取与分离 四、检识技术 五、含有皂苷类化合物的常用中药
概
述
皂苷（saponins）是存在于生物界的一类结构比较复杂的苷类，
多为螺甾烷及其生源相似的甾族化合物或如中药人参、远志、桔梗、甘草、
知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷，也少量存在于海星 和海参等海洋生物中。
一、结构分类
（一）甾体皂苷
1.定义 具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷。 2.分布 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单 子叶植物中。
多，分布也更为广泛。大部分三萜皂苷呈酸性，多为酸性皂苷
，少数呈中性。根据苷元的结构可分为四环三萜和五环三萜两 大类。
一、结构分类
达玛烷型（dammarane）
四 环 三 萜 羊毛脂烷型（lanostane） 甘遂烷型（tirucallane） 环阿屯烷型 (环阿尔廷型) （cycloartine） 葫芦烷型（cucurbitane） 楝烷型（楝苦素型）（meliacane）
HO OR1
HO OH
HO OH
B型人参皂苷(20S)
原人参三醇（20R）
人参三醇
二、理化性质
在选择水解条件时，应考虑保护苷元不被异构化。采用温
和的水解方法（如酶解法、土壤微生物培养法、Smith氧化降解
法或光解法等）可以得到原始皂苷元。
R 2O OH H
20S
HO OH H H
O H+ OH H
性泡沫（15分钟以上）。
二、理化性质
利用发泡试验可区别甾体皂苷与三萜皂苷：取两支试管，分
别加入5ml 0.1mol/L的HCl及0.1mol/L的NaOH，再各加中药水提
液3滴，振摇1分钟，如两管形成泡沫持久性、高度相同，则提示 中药含三萜皂苷（酸性皂苷）；如碱液管的泡沫较酸液管的泡沫 高数倍，且持续时间长，则提示中药含甾体皂苷（中性皂苷）， 这是由于中性皂苷在碱水溶液中能形成较稳定的泡沫。
C27为α -型 （C25为R构型）
19 1 2 3
C
8 7
D
A
4
10 5
B
6
HO
异螺旋甾烷类
一、结构分类
4.生物活性 降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ。 降低胆固醇和免疫调节。 抗真菌、杀虫等。 抗生育：杀灭精子、抗早孕。
原知母皂苷AⅢ
一、结构分类
（二）三萜皂苷
苷元为三萜类（30个碳原子组成）的皂苷称为三萜皂苷，主要 存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等，其种类比甾体皂苷
二、理化性质
（五）水解性
皂苷可被植物中共存的酶水解，酶水解配合化学方法水解
可提高收率。皂苷中若存在酯苷键，可在碱性条件下水解。由 于皂苷所含的糖都是α -羟基糖，因此水解所需条件较为剧烈， 一般可用2mol/L～4mol/L的矿酸。
R 2O OH H HO OH H H O
20R
20S
H+
OH H
甘草酸
甘草次酸
一、结构分类
人参皂苷 （gensenosides）
OR 2 OH H
对抗溶血
20(S)-protopanaxadiol R1=H
Glc
2
Glc O
R1
R1
R2 -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl 中枢神经抑 -glc-(6-1)-ara(p) 制、安定 -glc-(6-1)-glc -glc-(6-1)-ara(p)
R 1O
HO
HO H
A型人参皂苷（20S） 原人参二醇（20R）
人参二醇
三、提取与分离
（一）提取技术
1.皂苷的提取技术
用不同浓度的甲醇或乙醇作为提取溶剂，提取后回收溶剂，滤 除不溶物，再用石油醚、苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去油脂、色 素等脂溶性杂质，然后再用正丁醇进行萃取，皂苷转溶于正丁醇中， 而糖类等水溶性杂质则留在水中，分取正丁醇溶液，回收正丁醇， 得粗制总皂苷。本法为目前提取皂苷的通法。
二、理化性质
（一）性状
分子量较大，不易结晶，多为无色或乳白色无定形粉末， 少数为晶体。 大多无明显熔点，在熔融前就已经分解，而皂苷元多为晶
体，也有恒定的熔点；
皂苷多具吸湿性，味甘而辛辣，对黏膜有刺激性，尤以鼻 内黏膜最为灵敏，吸入鼻内可引起喷嚏，还可反射性地促进呼 吸道粘液腺分泌，使浓痰稀释，易于排出。 如桔梗、远志、枇杷叶、紫菀等止咳化痰药均含有皂苷。
三、提取与分离
2.皂苷元的提取技术 皂苷元易溶于苯、三氯甲烷、石油醚等亲脂性较强的有机溶剂， 不溶或难溶于水。一般可将粗皂苷加酸水解后，再用亲脂性有机溶剂 提取，也可直接将药材加酸水解，使皂苷水解生成皂苷元，再用有机 溶剂提取。
三、提取与分离
（二）分离技术
1.分段沉淀技术
皂苷在醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小，可先将粗总 皂苷溶于少量的甲醇或乙醇中，然后逐滴加入丙酮、乙醚或丙酮乙醚（1∶1）的混合溶液至混浊，放置产生沉淀，滤过得极性较大 的皂苷。母液继续滴加丙酮或乙醚，至析出沉淀得极性较小的皂苷。 通过这样反复处理，可初步将不同极性的皂苷分段沉淀分离。
试样溶于醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，
一、结构分类
H 18
H CH3 19
21 20 17 25 27 9 10 5 H 29 28 H B 6 H C 8 26
H 8
H
H
H
18
葫芦烷型
达玛烷型
1
19
11
D
14
30
A
羊毛脂烷型
17 H 13 14
H
环阿屯烷型
H
H
H
甘遂烷型
知识链接：人参、西洋参比较
人参在我国用于防治疾病已有2000多年历史。西洋参又称花旗参，