DB33T6002021蔬菜水果中吡虫啉残留量测定方法
液相色谱串联质谱法测定苹果中吡虫啉农药残留量
液相色谱串联质谱法测定苹果中吡虫啉农药残留量王蕊;张黎梅;江群【摘要】建立了苹果中吡虫啉农药残留的高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS)的分析方法.采用乙腈为提取液,经Sep-Pak Vac固相萃取小柱分离提取目标物,经电喷雾正离子(ESI+)电离及多反应监测(MRM)模式来测定目标化合物,采用标准溶液曲线法进行定量.结果显示:吡虫啉在4～128 ng/mL范围内具有良好的线性关系(r>0.999),当标准添加水平为4、16、32 ng/mL时,回收率为85.72～93.82％,相对标准偏差RSD为1.8％.该方法简便、快速、灵敏和准确,适合苹果中吡虫啉农药残留的快速检测及定量分析.【期刊名称】《湖南农业科学》【年(卷),期】2019(000)002【总页数】3页(P83-84,88)【关键词】液相色谱串联质谱法;测定;吡虫啉残留;苹果【作者】王蕊;张黎梅;江群【作者单位】云南省昆明市食品药品检验所,云南昆明 650000;云南省昆明市食品药品检验所,云南昆明 650000;云南省昆明市食品药品检验所,云南昆明 650000【正文语种】中文【中图分类】TS255.7吡虫啉为烟碱类超高效杀虫剂，是一种新型农药。
该农药广泛应用于蔬菜水果种植过程中病虫害的防治，苹果生长过程中亦广泛使用，但该农药的残留对食用者的健康存在潜在危机。
2014年8月我国开始颁布实施的《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[1]中将苹果中吡虫啉的最大残留限量定为0.5 mg/kg。
因此，开发一种吡虫啉残留的检测方法尤为重要。
以往的研究显示，吡虫啉的检测一般采气质联用[2-4]或者气相色谱（GC）[5]检测，该检测方法速度快，不足之处在于对于难挥发、受热易分解或失去活性的物质和极性较强的物质，不适合用GC，因此许多样品只能通过液相色谱[6-7]和液-质联用[8-11]的方法测定。
研究采用液相色谱-质谱联用（HPLC-MS）技术，对苹果中吡虫啉进行定性定量的检测，该方法缩短检测时间，降低检测成本，能够达到分析要求。
水果和蔬菜中多种杀虫剂残毒量的测定方法
水果和蔬菜中多种杀虫剂残毒量的测定方法
Fillo.,J;高志崇
【期刊名称】《农业新技术新方法译丛》
【年(卷),期】1996(000)004
【摘要】本文介绍一种可测定水果和蔬菜中１９９种杀虫剂的方法。
用乙腈从样品中提取残毒，混合提取物用微型碳一次乙酰塑料柱净化，再以气相色谱和质谱检测法进行分析。
每个样品重复注入两次，确保包含所有组分。
阳离子分析物用保留时间和离子比予以确定。
氨基甲酸酯用柱反应液相色谱和荧光检测法进行分析。
测定梨、胡萝卜、香蕉３种样品，残毒量范围为０．１－０．５ｐｐｍ。
另外，该方法也适用于对其他作物进行分析，如苹果、草莓、桔子、
【总页数】5页(P33-37)
【作者】Fillo.,J;高志崇
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】S481.8
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农药残留论文 蔬菜中吡虫啉农药残留检测方法的研究进展
蔬菜中吡虫啉农药残留检测方法的研究进展医药化工学院 化学工程与工艺专业 学生：朱健健 学号：0932210078摘要：吡虫啉是常用的烟碱类农药。
其检测方法有气相色谱法，液相色谱法，电化学法等等。
本文的主要是介绍蔬菜中吡虫啉农药残留检测的研究的新进展。
为新方法的建立提供技术保障。
关键词：农药残留 农药检测技术 吡虫啉1、引言果蔬中的农药残留是目前影响食品安全的主要因素之一，特别是中国加入WTO以来，由于果蔬中农药残留超出标准而影响产品出口的事件时有发生，这严重地阻碍了我国对外贸易的发展；另外，农药及其残留也会对人体产生毒害作用，严重危害国民健康。
化学农药在作物病虫害的综合防治中具有不可替代的作用。
但是，由于长期和大量地使用化学农药，致使一些性质较为稳定，对人畜具有积累性、慢性毒害的化学成分，在动植物体内，甚至在人体内不断积累。
烟碱类杀虫剂是目前不断涌现的一类新兴高效的杀虫剂，用于防治刺吸式口器害虫,应用于蔬、果、稻谷等作物。
2003年，烟碱类杀虫剂在世界农药市场的销售量超过了氨基甲酸酯类，上升到杀虫剂市场的第三并有逐年上升的趋势。
吡虫啉(Imidcaloprid)是烟碱类广谱杀虫剂的代表（结构如图1所示），其中吡虫啉的销售额位居所有杀虫剂的首位和所有农药的第二位（仅低于草甘膦）。
该类农药的残留问题越来越受到重视，如日本开始实施“肯定列表制度”，对蔬菜中上述两种农药的限量进行了严格规定并重点监控。
但目前对于这两种农药在蔬菜中残留量的近红外光谱检测方法未见研究和报道。
图 1 吡虫啉杀虫剂的结构2、国内吡虫啉研究进展：烟碱类杀虫剂是目前不断涌现的一类新兴高效的杀虫剂，用于防治刺吸式口器害虫,应用于蔬、果、稻谷等作物。
而吡虫啉是其中应用较多的一种,它的残留问题已经引起了许多科研人员的关注。
在黄瓜、甘蓝、毛豆、大蒜、金银花、苹果、茶叶等样品中的残留检测方法已有报道。
吡虫啉残留检测技术1、气相色谱法：固相萃取(SPE)-气相色谱( GC)-质谱联用(MS) 方法：通过联用，充分发挥色谱的分离、定量功能和质谱的定性功能。
蔬菜中吡虫啉残留检测研究
蔬菜中吡虫啉残留检测研究摘要：果蔬中的农药残留是目前影响食品安全的主要因素之一，特别是中国加入WTO以来，由于果蔬中农药残留超出标准而影响产品出口的事件时有发生，这严重地阻碍了我国对外贸易的发展；另外，农药及其残留也会对人体产生毒害作用，严重危害国民健康。
吡虫啉（imidacloprid）又称咪蚜胺、蚜虱净，是国内近年发展较快的一种新型硝基亚甲基类杀虫剂，主要通过选择性地抑制昆虫烟酸乙酰胆碱酯酶受体，阻断神经系统传导，造成死亡，具有内吸、触杀和胃毒作用，可用于种子和土壤处理及直接喷雾，广泛用于水稻、小麦、蔬菜、果树、棉花、烟草等多种作物上，对飞虱、粉虱、蚜虫等刺吸式口器害虫及其抗药性种群具有优异的防治效果，具有速效、高效、持效期长、使用成本低等特点。
吡虫啉对水稻、棉花、小麦等作物的前期病虫防治有极高的综合控制能力。
但是由于大量使用，某些地区烟粉虱、银叶粉虱、灰飞虱、桃蚜、烟蚜等害虫的田间种群已经对吡虫啉产生了不同程度的耐药性或抗药性，特别是大棚和大田蔬菜、瓜类、果树上白粉虱和蚜虫及棉蚜等害虫对吡虫啉产生抗性的风险较大。
因此使用吡虫啉防治这类害虫时，为了提高防治效果而加大使用剂量，从而容易造成其在农作物上的残留。
因此对蔬菜中吡虫啉残留检测的研究是十分有必要的，可以减少农作物上农药的残留以及减轻对人体的危害。
关键词：吡虫啉农药残留液相色谱检测正文：材料与试剂：蔬菜样品若干试剂：乙腈：色谱纯氢氧化钠：分析纯氯化钠：分析纯固相萃取柱（ENVI-18柱，3毫升，0.5克或相当者）有机滤膜：孔径0.45微米吡虫啉农药标准物质：纯度大于99% 25%乙腈：乙腈与水按1：3体积比混合农药标准溶液标准储备溶液：称取10毫克左右（精确到0.10毫克）标准品于10毫升容量瓶中，加乙腈超声溶解，配成1 000微克/毫升左右的标准储备液，-18℃冰箱保存。
混合标准溶液：使用时根据检测需要稀释成不同浓度的标准使用液，4℃冰箱保存。
高效液相色谱法测定水果中吡虫啉农药残留量
高效液相色谱法测定水果中吡虫啉农药残留量
何进林;张志华
【期刊名称】《食品科学》
【年(卷),期】2011(032)006
【摘要】建立高效液相色谱法测定水果中的吡虫啉残留量的检测方法.采用改进的QuEChERS方法,乙腈匀浆提取,提取液加C18和PSA填料净化,液相色谱法检测.结果表明:方法的定量检测限为0.05mg/kg,标准曲线线性相关系数0.9988;当添加水平在0.05-0.20mg/kg范围内时,回收率均可在92%-102%之间,相对标准偏差在5%-ll%之间.本方法是一种快速、准确、灵敏度高的同时检测水果中吡虫啉残留的检测方法.
【总页数】3页(P230-232)
【作者】何进林;张志华
【作者单位】广西出入境检验检疫局贺州办事处,广西,贺州,542800;山西出入境检验检疫局技术中心,山西,太原,030024
【正文语种】中文
【中图分类】O651;TS207.53
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水果蔬菜中吡虫啉农药残留的液相色谱检测方法
水果蔬菜中吡虫啉农药残留的液相色谱检测方法
侯如燕;蔡荟梅;张正竹;宛晓春
【期刊名称】《世界农药》
【年(卷),期】2010(032)001
【摘要】@@ 吡虫啉是一种广谱、高效、低毒、内吸性强、残效期长的杀虫剂,尤其对刺吸式口器害虫具有内吸性和高残效.该药剂被广泛应用于蔬菜、水稻和小麦等大多数农作物.国内报道了采用高效液相色谱法或高效液相色谱串联质谱法测定蔬菜、水果中吡虫啉残留量的分析方法.
【总页数】1页(P53)
【作者】侯如燕;蔡荟梅;张正竹;宛晓春
【作者单位】
【正文语种】中文
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高效液相色谱测定金秋梨中吡虫啉残留量
高效液相色谱测定金秋梨中吡虫啉残留量赵方方;谢德芳;吕岱竹;张月【摘要】建立了高效液相色谱分析金秋梨中吡虫啉残留的方法.样品选择乙腈提取,Carbon/NH2固相萃取柱净化后,采用高效液相色谱紫外检测器测定,该法最小检出量为2×10-10g,定量限为0.02mg/kg.在添加量为0.02～0.20mg/kg范围内,吡虫啉平均回收率为101％～103％,相对标准偏差为1.0％～3.0％.该法准确度高,灵敏度高,线性好,完全满足吡虫啉农药残留分析的要求.【期刊名称】《宁夏农林科技》【年(卷),期】2013(054)011【总页数】3页(P65-67)【关键词】高效液相色谱;金秋梨;吡虫啉【作者】赵方方;谢德芳;吕岱竹;张月【作者单位】中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101;中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101;中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101;中国热带农业科学院分析测试中心,海南海口 571101【正文语种】中文【中图分类】TQ450.2+6吡虫啉是一种烟碱类杀虫剂，于20世纪80年代末由德国和瑞士等国农药公司开发[1]，可有效防治双翅目、鞘翅目、鳞翅目和同翅目害虫[2]。
金秋梨具有“南方梨王”的美称，其果皮金黄，汁多味美，深受人们喜爱，但是在其生产过程中极易受到梨木虱等多种病虫的危害，严重影响了金秋梨的产量和质量[3-4]。
由于吡虫啉具有高效、广谱、低毒、对环境安全、不易产生抗性等特点[5]，近年来在梨树上的使用量逐年增加，但随之带来的吡虫啉在梨中的残留量也备受关注。
目前，吡虫啉的检测方法主要有气相色谱-质谱联用法(GC-MS)[6-7]、高效液相色谱 -串联质谱(LC-MS/MS)[8]、气相色谱法(GC)[9]和高效液相色谱法(HPLC)[10-11]。
其中，GC-MS或LC-MS/MS法既能定性又可定量，是农药残留分析发展的趋势，由于其价格昂贵、设备投资大使其应用受到一定限制。
水果和蔬菜中种农药多残留测定方法
6.6 空 白 试 验
按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。
6.4.1 仪 器 条 件
a) 色谱柱: HP-5MS柱，30 m×0.25 mm×0.25μm； b) 色谱柱温度程序: 60℃（保持2 min）15℃/ min 150℃ 6℃/ min 280℃（15.33min）； c) 载气：氦气，纯度≥99.999%，流速为1 mL/ min 。
8 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的15 %。
9 准确度
在添加浓度在0.05mg/kg-0.5mg/kg范围内，大多数化合物的平均回收率>70%，相对标准偏差<20%，完全满足多残留快速检测的要求。
大白菜中10种农药的添加回收率
6 测 定 步 骤
6.1 提 取 6.2 净 化 6.3 浓 缩 6.4 测 定 6.5 平 行 试 验 6.6 空 白 试 验
7 结果计算
（1）由工作站按内标法自动计算 ； （2）试样中被测农药残留量以质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按以下公式计算：
GC/MS联用技术可以在色谱峰不完全分离的情况下，用质量色谱法和选择离子检测，对其中的化合物分别定量； GC/MS联用技术定量分析的特点是先定性，后定量，因而避免假阳性检出。 目前，国际上要求检测的多种农药，其中很大部分可用气质联机检测。
我中心在查阅国外大量相关文献的基础上，引进国外GC-MS农药多残留快速检测技术，根据我国国情做了相应改进，建立了一套适合我国国情的蔬菜和水果中GC-MS农药多残留快速检测技术。 该技术建立了一种使用GC-MS，通过一次提取、两次进样完成蔬菜和水果中101种农药的定性和定量的快速检测方法。
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DB33T6002021蔬菜水果中吡虫啉残留量测定方法
前言
本标准由浙江省质量技术监督局提出并归口。
本标准起草单位：农业部农产品质量监督检验测试中心（杭州）、浙江省标准化研究院。
本标准要紧起草人：朱亚红、王小骊、胡秀卿、吴珉、吴桂仙、李宁。
蔬菜、水果中吡虫啉残留量测定
1 范畴
本标准规定了用高效液相色谱测定蔬菜、水果中吡虫啉残留量的方法。
本标准适用于蔬菜、水果中吡虫啉残留量的测定。
本方法检出限为0.01 mg/kg。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓舞依照本标准达成协议的各方研究是否使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
样品中吡虫啉用甲醇提取，提取液经氯化钠水溶液盐析，C18固相萃取（SPE）小柱净化，高效液相色谱仪紫外检测器(UV)检测，依照保留时刻定性，外标法定量。
4 试剂
除非另有说明，在分析中均为分析纯试剂和GB/T 6682中规定的至少二级的水。
4.1甲醇。
4.2甲醇，色谱纯。
4.3二氯甲烷。
4.4 乙腈。
4.5石油醚:沸程60℃~90 ℃。
4.6乙酸乙酯。
4.7盐酸溶液:c（HCl）=6 mol/L 用浓盐酸兑水稀释而成。
4.8 氯化钠水溶液：称取50g氯化钠加入1000mL容量瓶中，用水定容至刻度。
4.9吡虫啉标准溶液：100 mg/L。
4.10吡虫啉标准工作液：使用时用甲醇（4.2）稀释成质量浓度0.05 mg/L ~1.0 mg/L。
4.11无水硫酸钠：350 ℃灼烧2 h，冷却后置干燥器备用（0℃-4℃密封储存三个月）。
5仪器
5.1高效液相色谱仪带紫外检测器。
5.2组织捣碎机。
5.3高速匀浆机高速匀浆机：>4000 r/min。
5.4旋转蒸发器。
5.5 C18固相萃取（SPE）小柱（500 mg，6 mL）。
6 试样制备
蔬菜、水果样品取可食部分切碎、混匀备用。
7分析步骤
7.1提取
称取20.0g试样，放入250 mL平底锥形瓶，用100 mL甲醇（4.1）浸泡30 min后在高速匀浆机匀浆提取，提取时刻为2 min ，用布氏漏斗抽滤，滤液倒入500 mL分液漏斗，残渣倒回平底锥形瓶，再加80 mL甲醇（4.1），连续在高速匀浆机匀浆提取1 min ，用以上布氏漏斗过滤，滤液并入分液漏斗，加入100 mL氯化钠水溶液（4.8）、50 mL石油醚（4.4）振摇1min，静止分层，下层水相放入另一分液漏斗，石油醚液用50 mL氯化钠水溶液（4.7）反萃取一次，弃去石油醚液，合并水溶液。
在水溶液中加入0.5 mL盐酸溶液（4.8），摇匀，再分别用40 mL、20 mL、20 mL二氯甲烷（4.3）萃取三次，合并二氯甲烷层，经无水硫酸钠（4.11）脱水，过滤到250 mL平底烧瓶中。
滤液在40℃下减压浓缩至1 mL~2 mL，再用氮气吹干。
7.2 净化
取Ｃ18固相萃取(SPE)小柱（4.12），再用10 mL甲醇（4.1）预淋柱子，并用吸耳球排出柱中溶剂，用10 mL去离子水淋洗，再用吸耳球排出柱中水分。
上述浓缩试样用4 mL石油醚＋乙酸乙酯（8.5：1.5 ）溶解并移入小柱，弃去淋洗液。
再用石油醚＋乙酸乙酯（3：7 ）洗脱，收集10 mL，50 ℃下减压浓缩至1 mL~2 mL，用氮气吹干，再用甲醇（4.2）转移10 mL刻度细管至刻度，待测。
7.3. 液相色谱条件
7.3.1色谱柱：Ｃ18, ODS 柱 4.6 mm×250 mm×5µm。
7.3.2流淌相：乙腈＋水（40：60），流速：1.0 mL/min。
7.3.3吸取波长：270 nm。
7.3.4柱温：室温。
7.4 测定
分别吸取20 µL标准溶液和试样溶液，注入液相色谱仪，以保留时刻定性，依照试样峰面积，确定吡虫啉相近的标准工作液质量浓度，使响应值在仪器的检测线性范畴内，用外标法定量。
7.5 空白试验
除不加试样外, 均按上述步骤进行。
8 结果运算
试样中吡虫啉含量用质量分数w计，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式（1）运算。
A1×V1×V3×ρ
w ＝ (1)
A2×V2×V4×m
式中：
w－蔬菜、水果中吡虫啉（质量分数计）含量（mg/kg）；
ρ－标准溶液中吡虫啉质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
A1－试样中组分的峰面积或峰高，积分单位；
A2－标准样中组分的峰面积或峰高，积分单位；
V1－试样中提取的总体积，单位为毫升（m L）；
V2—净化用提取液的总体积，单位为毫升（m L）；
V3—浓缩后甲醇定容体积，单位为毫升（m L）；
V4—进样体积，单位为微升（µL）；
m－试样的质量，单位为克（g）。
运算结果保留小数点后两位。
9 周密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10 %。
10 色谱图
标准溶液色谱图见图1。
图1、吡虫啉标准溶液色谱图。