2014高考化学一轮复习同步题库-难溶电解质的溶解平衡解读

第四讲难溶电解质的溶解平衡一、选择题1．已知：K sp(AgCl)＝1.8×10－10，K sp(AgI)＝1.5×10－16，K sp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是() A．AgCl＞AgI＞Ag2CrO4B．AgCl＞Ag2CrO4＞AgIC．Ag2CrO4＞AgCl＞AgID．Ag2CrO4＞AgI＞AgCl解析AgCl饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)，由K sp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，则c(Ag＋)＝K sp(AgCl)；AgI饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(I－)，由K sp(AgI)＝c(Ag＋)·c(I－)，则c(Ag＋)＝K sp(AgI)；Ag2CrO4饱和溶液中，c(Ag＋)＝2c(CrO2－4)，由K sp(Ag2CrO4)＝c2(Ag ＋)·c(CrO2－4)，则c(Ag＋)＝32K sp(Ag2CrO4)，代入数值，可以计算出三种盐的饱和溶液中c(Ag＋)大小顺序为：Ag2CrO4＞AgCl＞AgI，C项正确。

答案 C2．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是() A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解解析反应开始时，各离子的浓度没有必然的关系，A项不正确；沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等，C项不正确；沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，由于固体的浓度为常数，故平衡不发生移动，D项不正确。

答案 B3．下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是() 选项实验操作实验目的或结论A某钾盐溶于盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体 说明该钾盐是K 2CO 3 B 向含有少量FeCl 3的MgCl 2溶液中加入足量Mg(OH)2粉末，搅拌一段时间后过滤 除去MgCl 2溶液中少量FeCl 3C常温下，向饱和Na 2CO 3溶液中加少量BaSO 4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生 说明常温下K sp (BaCO 3)<K sp (BaSO 4) DC 2H 5OH 与浓硫酸170 ℃共热，制得的气体通入酸性KMnO 4溶液 检验制得气体是否为乙稀解析 KHCO 3也符合题意，A 错误；Mg(OH)2能与FeCl 3反应生成Fe(OH)3，由于Fe(OH)3 的溶解度小于Mg(OH)2，发生沉淀的转化；由于K sp (BaSO 4)<K sp (BaCO 3)，所以该反应不发生，不会出现预期实验结论；C 2H 5OH 与浓硫酸共热后，产物中有SO 2、CO 2等杂质气体，SO 2也能与酸性KMnO 4溶液发生氧化还原反应。

答案 B4．已知25 ℃时，K a (HF)＝3.6×10－4，K sp (CaF 2)＝1.46×10－10，现向1 L 0.2 mol·L －1HF 溶液中加入1 L 0.2 mol·L －1 CaCl 2溶液，则下列说法中，正确的是( )A ．25 ℃时，0.1 mol·L －1 HF 溶液中pH ＝1B ．K sp (CaF 2)随温度和浓度的变化而变化C ．该体系中没有沉淀产生D ．该体系中HF 与CaCl 2反应产生沉淀解析 氢氟酸是弱电解质，不能完全电离，故pH>1，A 错误；K sp (CaF 2)只随温度的变化 而变化，B 错误；因c (Ca 2＋)·c 2(F －)K sp (CaF 2)>1，故该体系有沉淀产生，C 错误。

答案 D5．往含I －和Cl －的稀溶液中滴入AgNO 3溶液，沉淀的质量与加入AgNO 3溶液体积的关系如图所示。

则原溶液中c (I －)/c (Cl －)的比值为( )A.(V 2－V 1)V 1 B.V 1V 2 C.V 1(V 2－V 1)D.V 2V 1解析 根据I －＋Ag ＋===AgI ↓(黄色)，Cl －＋Ag ＋===AgCl ↓(白色)，结合图示，可知I －、Cl －消耗AgNO 3溶液的体积分别为V 1、(V 2－V 1)，因此在原溶液中c (I －)c (Cl －)＝V 1(V 2－V 1)。

答案 C6．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH ，金属阳离子浓度的变化如图所示。

据图分析，下列判断错误的是( )A ．K sp [Fe(OH)3]<K sp [Cu(OH)2]B ．加适量NH 4Cl 固体可使溶液由a 点变到b 点C ．c 、d 两点代表的溶液中c (H ＋)与c (OH －)乘积相等D ． Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b 、c 两点代表的溶液中达到饱和解析 根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的所有点对应的溶液都是达到 沉淀溶解平衡的溶液，D 正确；选取曲线上的b 、c 两点，当溶液中两种阳离子浓度相同 时，Fe(OH)3饱和溶液中的OH －浓度小于Cu(OH)2饱和溶液中的OH －浓度，所以 K sp [Fe(OH)3]<K sp [Cu(OH)2]，A 正确；向Fe(OH)3饱和溶液中加入NH 4Cl 固体，促进了氢 氧化铁的溶解，溶液中铁离子浓度增大，B 错误；由于一定温度下的水溶液中，水的离 子积是一个常数，所以c 、d 两点代表的溶液中c (H ＋)与c (OH －)乘积相等，C 正确。

答案 B7．有关AgCl 沉淀的溶解平衡的说法中，不正确的是( )A ．AgCl 沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等B ．AgCl 难溶于水，溶液中没有Ag ＋和Cl －C ．升高温度，AgCl 沉淀的溶解度增大D ．向AgCl 沉淀中加入NaCl 固体，AgCl 沉淀的溶解度降低解析 AgCl 固体在溶液中达到溶解平衡后，溶解与沉淀速率相等，但不为0，一般说来， 升高温度，有利于固体物质的溶解，A 、C 正确；AgCl 难溶于水，但溶解的部分电离出 Ag ＋和Cl －，B 错误；向AgCl 沉淀中加入NaCl 固体，增大了Cl －浓度，促使溶解平衡向左移动，降低了AgCl 的溶解度，D 正确。

答案 B8．已知25 ℃时，AgI 饱和溶液中c (Ag ＋)为1.23×10－8 mol·L －1，AgCl 的饱和溶液中c (Ag ＋)为1.25×10－5mol·L －1。

若在5 mL 含有KCl 和KI 各为0.01 mol·L －1的溶液中，加入8 mL0.01 mol·L －1 AgNO 3溶液，下列叙述正确的是( )A ．混合溶液中c (K ＋)>c (NO －3)>c (Ag ＋)>c (Cl －)>c (I －) B ．混合溶液中c (K ＋)>c (NO －3)>c (Cl －)>c (Ag ＋)>c (I －)C ．加入AgNO 3溶液时首先生成AgCl 沉淀D ．混合溶液中c (Cl －)c (I －)约为1.03×10－3解析 KCl 、KI 混合溶液中加入AgNO 3溶液，先生成AgI ，再生成AgCl ，因为 K sp (AgI)<K sp (AgCl)，AgNO 3＋KI===AgI ↓＋KNO 3，n (KI)＝0.01 mol·L －1×5×10－3 L ＝ 5.0×10－5 mol ，消耗n (AgNO 3)＝5.0×10－5 mol ，AgNO 3＋KCl===AgCl ↓＋KNO 3，过量 的AgNO 3为0.01 mol·L －1×8×10－3 L －5.0×10－5 mol ＝3.0×10－5 mol ，则KCl 过量，生成AgCl 为3.0×10－5mol ，由此得出反应后溶液中的溶质KNO 3、KCl ，生成AgCl 、AgI沉淀，验证A 错误；B 正确；混合溶液中c (Cl －)＝ 0.01 mol·L －1×5×10－3 L －3.0×10－5 mol5×10－3 L ＋8×10－3 L＝0.01×213 mol·L －1＝1.54×10－3 mol·L －1，c (Ag ＋)＝K sp (AgCl )c (Cl －)＝(1.25×10－5mol·L －1)21.54×10－3 mol·L －1＝1.01×10－7 mol·L －1，由此计算c(I－)＝K sp(AgI)c(Ag＋)＝(1.23×10－8 mol·L－1)21.01×10－7 mol·L－1＝1.50×10－9 mol·L－1，则c(Cl－)c(I－)＝1.54×10－3 mol·L－11.50×10－9 mol·L－1＝1.03×106，D错误。

答案 B二、非选择题9．已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡：M m A n(s)m M n＋(aq)＋n A m－(aq)K sp＝c m(M n＋)·c n(A m－)，称为溶度积。

某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性，查得如下资料：(25 ℃)①往100 mL 0.1 mol·L－1的CaCl2溶液中加入100 mL 0.1 mol ·L－1的Na2SO4溶液，立即有白色沉淀生成。

②向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g，搅拌，静置，沉淀后弃去上层清液。

③再加入蒸馏水搅拌，静置，沉淀后再弃去上层清液。

④________________________________________________________________________。

(1)由题中信息K sp越大，表示电解质的溶解度越________(填“大”或“小”)。

(2)写出第②步发生反应的化学方程式：_________________________________________。

(3)设计第③步的目的是______________________________________________________。