纳氏试剂比色法是测定水中氨氮的国家标准方法

纳氏试剂比色法是测定水中氨氮的国家标准方法纳氏试剂比色法是测定水中氨氮的国家标准方法,文献[2]介绍了纳氏试剂比色法的等效方

法。标准方法和等效方法对氨氮测定的介绍较为详细,但实际工作中情况复杂,很多问题需要分别深入探讨并加以解决。不少专家学者和专业技术人员对纳氏试剂比色法测定氨氮作了研究,我们根据工作经验,对纳氏试剂比色法测定水体中氨氮常见问题进行了总结,

以期更好的指导实际工作。

1 实验

原理

1.1 纳氏试剂配制原理纳氏试剂的正确配制,影响方法的灵敏度。了解纳氏反应机理,是正确配制纳氏试剂的关

键。纳氏试剂由,,,,,,,于1856年发

明,有2种配制方法,常用,,,,2与,，反应的方法配制,其反应过程如下:

显色

基团为

[,,，4]

2-,它的生成与，-浓度密切相关。开始时,,,2+与，-按反应(1)

式生成红色沉淀,,，2,迅速与过量，-按反

应(2)式生成[,,

，4]2-淡黄色显色基团;当红色沉淀不再溶解时,表明，-不再过量,应立即停止加入,,,,2,此时可获得最大量的显色基团。若继续加入,,,,2,反应(3)式和(4)式就会显著进行,促使显色基团不断分解,同

时产生大量,,，2红色沉淀,从而引起纳氏试剂灵敏度的降低。

1 2 氨氮反应原理

了解氨氮反应原理对我们理解反应过程,控制反应条件有重要意

义。纳氏试剂与氨氮反应的情况较为复杂,随反应物质含量不同而分别按方程式(5),(9)进行。

一般情况,纳氏试剂主要用于微量氨氮测定,其反应式为(5)式和

(8)式。(9)

式表明,,3与,,4+在水溶液中可相互转化,主要受溶液,,的影响。 1.3 酒石酸钾钠掩蔽原理水体中常见金属离子有,,2+、,,2+、,,2+、,,2+等,若含量较高,易与纳氏试剂中,,-或，-反应生成沉淀或浑浊,影响比

色。因而在加入纳氏试剂前,需先加入酒石酸钾钠,以掩蔽这些金属离子,其掩蔽原理如下:

2 氨氮实验的影响因子及解决方法

2.1 商品试剂纯度

纳氏试剂比色法实验所用试剂主要有,,,,4,6,6?4,2,、,，、,,,,2、,,,。某些市售分析纯试剂常达不到要求,从而给实验造成较大影响,据我们的经验,影响实验的试剂主要是,,,,4,6,6?4,2,和,,,,2。

不合格

酒石酸钾钠会导致实验空白值高和引起实际水样浑浊,影响测定。不纯试剂从外观上难以鉴别,只有通过预实验检验才能判定是否符合要求。

,,,,2为无色结晶体或白色颗粒粉末,变质的,,,,2试剂常见红色粉末夹杂其中。据经验,试剂中含有少量红色粉末的试剂还可使用,但仍要避免称取红色粉末配制反应试剂。 2.2 反应试剂配制

纳氏试剂有2种配制方法[2],第一种方法利用,，、,,,,2和,,,配制,第二种方法利用,

，、,,，2和,,,配

制。2种方法均可产生显色基团[,,，4]2-,一般常用第一种方法配制。该方法关键在于把握,,,,2的加入量,这决定着获得显色基团含量的多少, 进而影响方法的灵敏度。但方法未给出,,,,2的确切用量,需

要根据试剂配制过程中的现象加以判断,经验性强,因而较难把握。有人据经验总结出,,,,2与,，的用量比为0.44?1时(即8.

8,,,,,2溶于20,,，溶液),效果很

好。我们依据上述纳氏试剂配制反应原理,根据反应方程(5)式和

(6)式得出,,,,2与,，的最佳用量比为0.

41?1(即8 2,,,,,2溶于20,,，溶液),以此比例配制的纳

氏试剂经多次实验检验,灵敏度均能达到实验要求。配制过程中,,,,,2一般溶解较慢,为加快反应速度,节省反应时间,有人提出可在低温加热中进行配制,还可防止,,，2红色沉淀提前出现。酒石酸钾钠配制方法较为简单,但对于不合格试剂,由于铵盐含量较大,只靠加热煮沸并不能完全除去,可采取以下2种方法:(1)向定容后的酒石酸钾钠溶液中加入

5,,纳

氏试剂,沉淀后取上层清液使用。(2)向酒石酸钾钠溶液中加少量碱,煮沸蒸发至50,,左右后,冷却并定容至100,,。我们认为,第二种方法优于第一种方法,即使铵盐含量很高的酒石酸钾钠,经处理后空白值也能满足实验要求。

, 2007-7-18 21:01

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59.173.166.2楼

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2.3 高空白实验值

空白实验值可反映实验过程中各种因素对物质分析的综合影响,空白值高会影响实验的精密度和准确度,因而每个实验对空白值均有一定要求。氨氮实验空白值一般要求吸光度,?0.030。但有时空白值远高于此,影响因素主要有试剂空白高、实验用水氨含量高以及滤纸含有一定铵盐。

2.3.1 试剂对

实验空白值的影响实验表明,用2.2中第二种方法配制的纳氏试剂的空白实验,吸光度一般比按第一种方法配制的纳氏试剂的空白实验值高近一倍多,且大于0 030[5]。虽然用第一种方法配制纳氏试剂较为麻烦,但因实验空白值较低,所以成为首选的方法。市售分析纯酒石酸钾钠,有时铵盐含量较高,直接加热煮沸配制,往往造成空白实验值高。所以要降低空白值,可按2 2中方法配制酒石酸钾钠溶液,效果很好。

2.3.2 实验用水对空白值的影响

氨氮实验用水要求为无氨水,若空气中氨溶于水或有铵盐通过其它途径进入实验用水中,含量达到方法检测限,则可导致实验空白值高,所以无氨水每次用后应注意密闭保存。有实验研究用新鲜蒸馏水代替无氨水测氨氮,实验空白值和标准曲线与用无氨水的方法无显著差异,并具有较高的精密度和准确度。可见只要实验用水不含氨或极低含量氨,不论蒸馏水是否重蒸,均可使用。

2.3.3 滤纸对空白值的影响

氨氮实验需将水样过滤后测定,所以实验还需做过滤空白对照实验,以扣除滤纸影响。由于滤纸一般都含有铵盐,因而可引起过滤空白值升高。有实验表明,不同滤纸或同种滤纸但不同张之间铵盐含量差别很大,有些含量较高的滤纸虽多次用水洗