氯代苯甲醛的应用及合成工艺
苯甲醛绿色生产工艺研究进展
戴 琳 王 志祥 史 益 强
（ 国药 科大 学制药 工程 教研室 ， 中 江苏 南 京 ２ ００ ） １０９
摘要 甲苯直接 氧化制备苯 甲醛是一 条最 为简单而经 济的生产 工艺。详细介 绍了近年来 有关 苯甲醛绿色生 产工艺
的 研 究 进 展 ， 指 出 了各 自的 优 缺 点 。 并 关键词 苯 甲醛 甲 苯 直接氧化 绿 色 生 产 工 艺
能力 为 ６００ｔ ａ 产量远 远不 能满 足市 场需 求 ， ０ ／ ， 国家
每 年仍需 花 费大量 外 汇 从 国外 进 口。 目前 国 内外 许 多 研究 者对苯 甲醛 的绿 色 生 产 工 艺 进行 了大 量 的研 究， 所采 用 的工艺 路线 主要有 甲苯 直接氧 化法 和 间接
Ａｄ ａ ｃ ｓｉ ｒ ｅ ｏ ｕ ｔｏ ｃ ｎ ｌｇ ｆＢｅ ｚ ｌ ｅ ｙ ｅ ｖ ｎ ｅ ｎ Ｇ ｅ ｎ Ｐｒ ｄ ｃｉ ｎ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ ｏ ｎ ａ ｄ ｈ ｄ
邻氯苯甲醛清洁生产工艺
氯一 氯 苄 与氯 气反 应生 成 邻 氯二 氯苄 的 反应 速 度较 慢 。 因此 ，反 应 后 期 时 ，通 人反 应 器 中的 氯气 ，常来 不及 全 部参 与 反应 ，部 分 氯气从 尾气 中逸 出污 染环境 。 ２ 高 浓度废 水 ． ２ 邻 氯 甲苯侧 链 光氯 化产 物 主要 为邻 氯二 氯 苄和 邻氯 三氯 苄 ， 在水解过程中邻氯二氯苄与水反应生成邻氯苯甲醛 ，邻氯三氯苄 与水反应生成邻氯苯 甲酸，邻苯甲酸在碱洗水洗过程 中生产邻氯 苯 甲酸 钠 转 移 到 水 相 中 ，该 碱 洗 废 水 含 有 高 浓 度 邻 氯 苯 甲 酸 ， Ｃ Ｄ Ｏ 含量 高达 ２ 万毫 克， ，强酸性 ，处 理难 度大 ，处理 成本 高 。 升
２ ．邻氯苯甲醛工艺流程及存在主要环境 问题
邻 氯 苯 甲醛 的合 成 ，有 许 多 文献 报 道 “，有 工 业生 产 价 值 的 路 线 主 要 是 以邻 氯 甲苯 为 原料 的 直 接 氧化 法 和 侧链 氯 化 水 解法 。 目前 国内邻 氯苯 甲醛 的生 产都 采用 邻氯 甲苯 侧链 氯化 水解 工艺 路 线 ，其 合成路 线如 下 ：
一
３ ．清 洁生产 改造
丹 阳中超 化 工有 限 公司 总结 多年 生 产经 验 ，不 断优 化生 产 工 艺 ，实施 了邻 氯苯 甲醛 清洁 化生 产 工艺 ，在解 决废 气 废水 污 染 问 题 的 同时 变废 为 宝 ，利 用尾 气 中的 余氯 生 产对 邻 氯 甲苯 ，回收废 水 中的邻 氯苯 甲酸 及盐 ，为企 业创 造 出一定 的经济 效益 。 ３１ ．甲苯 吸收 尾气 中的氯 气 为 了不使 氯 气排 到大 气 中污染 环境 ，可 以采 用碱 吸收 法 洗涤 尾 气 ，但 这样 不仅 要 消耗 碱 ，而 且 吸收 后 的碱 液产 生 新 的污 染 。 我们 采 用 甲苯 催化 吸 收尾 气 中 的氯 气 。 甲苯在 催化 剂 作用 下 与 氯 气 反应 ，生成 对邻 氯 甲苯 ，该 反应 速度 很 快 ，能够 全 部 吸收 尾 气 的 氯 气 ，产生 的对 邻 氯 甲苯供 对 邻氯 生 产用 ，这样 既解 决 了 氯气 污染 问题 ，氯 气又得 到充 分的利 用 ，且不 产生新 的 污染 。 工 艺过程 如 下 ： 邻 氯 甲苯 从塔 式 反应 器底 部加 入塔 内 ，塔 夹 套 内通入 蒸汽 加 热至 反 应温 度 ，开 启 塔光 照灯 ，从塔 底 通 入氯 气 ，邻 氯 甲苯 与氯 气反应后产生的氯化氢尾气经塔顶冷却器冷却后进人吸收系统 。 反应 的 前期 因为邻 氯 甲苯 含量 高 ，塔 顶 出 来的 氯化 氢 气体 中 不含 有氨 气 ，所 以 此时 氯 化氢 气体 直 接 进入 水 吸收 制盐 酸 系统 。 当 反 应液 中邻氯甲苯含量小于１％时，尾气中含有氯气 ，此时将尾气 ０ 切人 加 有 甲苯 和催 化 剂的 吸收 釜 ，尾气 中 的氯 气与 甲苯 反应生 成 对邻 氯 甲苯和 氯化 氢 气体 ，两部 分 氯化 氢 气体 经 吸收 釜冷 凝 器冷 却后 进入 水吸 收制盐 酸 系统 。 邻 氯 一 氯 苄 与 氯 气 反 应 生 成 邻 氯 二 氯 苄 的 化学 反应 速 度 较 慢 ，反 应后 期 通入 的 氯 气往 往来 不 及反 应便 随 着尾 气逸 出。 为尽 量减 少氯 气逸 出 ，本 工艺采 用塔 式氯 化反 应器 ，塔 的径 长 比为 １ ： １ ，塔 内物 料 高度 约 ８ ，是 同 样容 积 反应 釜 内物 料高 度 的４ ， Ｏ 米 倍 大大 增加 了氯 气与物 料的 接触 时 间，减少 氯 气逸 出量 。 该 工艺 有 以下 几个优 点 ：（） １甲苯与 氯气 在路 易斯 酸催 化剂 作 用下 发生 的环 氯 化 反应速 度快 ，氯 气吸 收较 干净 。（） ２吸收 后 的产 物 为 对邻 氯 甲苯 ，当 吸收 釜 中氯化液 甲苯含 量低 于５ ％时 ，就将 此 氯化 液送 至 对邻 氯 甲苯 车 间 ，用于 生 产对 邻 氯 甲苯 ，氯 气 得到 充 分 利 用 。（） 收工 艺清 洁 无污 染 。 目前 许 多工 厂普 遍采 用 碱液 吸 ３吸 法 ，不仅 要消 耗 碱 ，而且 吸 收后 的碱 液 又变 成 了新 的污 染源 。（） ４ 吸收过 程不 仅不 增加 费用 ，而且 还产 生一 定的 经济效 益 。 ３ 碱 洗废 水 回收邻 氯苯 甲酸 ． ２ 碱洗 废 水 中含 有高 浓 度邻 氯苯 甲酸 ，有文 献报 导可 提 取邻 氯 苯 甲酸 ，采用 加 入 水溶 助 剂 的溶 解 萃取 结 晶 分 离技 术 ，水 溶 助 剂可 以 采 用丁 基单 甘 醇 硫 酸酯 钠 盐 或哌 嗪 等 。该 方 法 存在 的 问 题 是 难 以 从 水溶 助 剂 与邻 氯 苯 甲酸 形 成 的复 合物 中 回收 水溶 助 剂 ，造 成提 取成 本高 。 我 们 经 过 大 量 实 验 ，提 出一 种低 成 本 、高 品质 的 邻 氯 苯 甲
信息检索作业--苯甲醛的合成方法
化学化工学院信息检索课程大作业 -----苯甲醛的合成方法姓 名： ___ ____ 班 级： ___ __ 学 号： ____ ____ 教 师： ____ ____一、课题背景苯甲醛（C6H5CHO）为苯的氢被醛基取代后形成的有机化合物。
苯甲醛为最简单的，同时也是工业上最常为使用的芳醛。
在室温下其为无色液体，具有特殊的杏仁气味。
苯甲醛为苦杏仁油提取物中的主要成分，可从杏，樱桃，月桂树叶，桃核中提取得到。
该化合物也在果仁和坚果中以和糖苷结合的形式（苦杏苷，Amygdalin）存在。
当今苯甲醛主要由甲苯通过不同的途径制备。
苯甲醛可被氧化为具有白色有不愉快气味的苯甲酸固体，在容器内壁上结晶出来。
苯甲醇可通过氢化苯甲醛制备，也可由苯甲醛在氢氧化钾的醇溶液中进行自身氧化还原而得到（产物为苯甲酸钾和苯甲醇）。
苯甲醛与无水醋酸钠和乙酸酐反应生成肉桂酸。
氰化钾的醇溶液可用来催化苯甲醛的缩合，生成安息香。
苯甲醛在浓碱溶液中进行歧化反应（康尼查罗反应，Cannizarro反应）：一分子的醛被还原成相应的醇，另一分子的醛与此同时被氧化成羧酸盐。
此反应的速度取决于芳环上的取代基。
二、检索过程针对课题名称进行关键字检索，为了能够更加精细的得出检索结果，则需要检索的关键字分别为：苯甲醛（benzaldehyde）、合成（synthesize）。
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水解苄基氯制苯甲醛的方程式
水解苄基氯制苯甲醛的方程式摘要：I.引言- 介绍水解苄基氯制苯甲醛的方程式II.方程式- 写出水解苄基氯制苯甲醛的化学方程式III.反应原理- 解释水解反应的原理- 解释苄基氯和苯甲醛的生成过程IV.反应条件- 列出反应所需的条件和试剂V.应用领域- 说明苯甲醛在工业和生活中的应用VI.结论- 总结水解苄基氯制苯甲醛的方程式的重要性正文：I.引言在化学领域，通过水解反应可以合成许多有用的化合物。
其中，水解苄基氯制苯甲醛是一种重要的化学反应。
本文将详细介绍这一反应的方程式及其相关原理。
II.方程式水解苄基氯制苯甲醛的化学方程式如下：C6H5CH2Cl + H2O → C6H5CHO + HCl其中，C6H5CH2Cl代表苄基氯，H2O代表水，C6H5CHO代表苯甲醛，HCl代表盐酸。
III.反应原理水解反应是一种酸碱中和反应。
在这个反应中，水分子作为碱性物质，与苄基氯（C6H5CH2Cl）发生反应，生成苯甲醛（C6H5CHO）和盐酸（HCl）。
这是因为水分子中的羟基（-OH）与苄基氯的氯原子（Cl）发生取代反应，生成苯甲醛的醛基（-CHO）和盐酸的氯离子（Cl-）。
IV.反应条件水解苄基氯制苯甲醛的反应条件包括：1.反应温度：通常在室温下进行2.反应溶剂：通常使用醇类溶剂，如甲醇、乙醇等3.催化剂：通常使用硫酸、氢氧化钠等强酸或强碱V.应用领域苯甲醛是一种重要的有机化工原料，广泛应用于制药、染料、香料等领域。
此外，苯甲醛还可用作食品添加剂，如作为防腐剂、香料等。
VI.结论总之，水解苄基氯制苯甲醛的方程式是一种重要的化学反应，掌握这一反应有助于深化对有机化学的理解。
2,6-二氯苯甲醛的合成
2,6-二氯苯甲醛的合成2，6-二氯苯甲醛纯品为无色针状结晶，具有强烈气味，m.p.71℃，溶于乙醇、乙醚、石油醚。
用途2，6-二氯苯甲醛是苯甲酰脲类杀虫剂合成过程中的一个重要中间体，用于合成下一个中间体 2，6-二氯苯甲醛肟，最终得到氟铃脲、除虫脲、氟啶脲、虱螨脲等农药品种，此外，它也是染料和医药的中间体。
用途用于合成染料，也用作杀菌剂及用于制造除草剂2,6-二氯苯腈用途用于合成染料、杀菌剂及用于制造除草剂2,6-二氯苯腈等用途用于合成染料、农药和医药的中间体。
主要用于生产酸性媒介漂兰B。
也可用于医药工业制备双氯苯唑青霉素钠。
生产方法2，6-二氯苯甲醛的合成以对硝基甲苯为起始原料，先得到2，6-二氯甲苯，然后可以由2，6-二氯甲苯直接氧化制得2，6-二氯苯甲醛，也可以经氯化制得 2，6-二氯-二氯苄，再合成2，6-二氯苯甲醛。
将 2，6-二氯甲苯与高锰酸钾在浓硫酸中混合，一步反应即可得到 2，6-二氯苯甲醛，但存在酸液套用及“三废”处理问题，而且要耗用大量昂贵的锰盐。
2，6-二氯甲苯于 120～140℃在自由基生成剂(如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物等) 的存在下，进行氯化，即得到 2，6-二氯-二氯苄。
2，6-二氯-二氯苄可在不同条件下进行水解，得到 2，6-二氯苯甲醛。
此法虽然增加一步侧链氯代反应，但反应较易进行，且收率高。
此外，也可将 2，6-二氯-二氯苄在催化剂和芳香族磺酸介质中加热，制得 2，6-二氯苯甲醛。
2，6-二氯甲苯的合成详见“拟除虫菊酯中间体”。
2,6-二氯苯甲醛上下游产品信息上游原料下游产品。
对氯苯甲醛的合成
体， 广泛应 用 于合成 除草剂 、 物生 长调 节剂等 农 植
药 产品 以及芬那 露 、 氯苯 氨络 酸等药 物． 外对 氯 此 苯 甲醛还 被用 于合成 酸性 蓝 ７ Ｆ 酸性 艳蓝 ６ Ｂ 、 Ｂ等
染料 和合 成 感 光 材 料 的 中 间体 ［ ． 氯 苯 甲 醛 １ 对 叫］ 的 主要合 成路线 有 三 条 ： 一 是对 氯 甲苯 的 甲基 第 双氯 化水 解法 ； 二 是对氯 甲苯 直接 氧化法 ； 三 第 第 是对 氯 甲苯的氯 化 氧 化 水解 法 ， 即利 用 对 氯 甲苯 氯化 得到 的对氯 氯 化 苄 氧化 水 解 制 备． 以上几 种 制备 方法 中 ， 一 条路 线 短 ， 率适 中 ， 第 产 是对 氯苯 甲醛最 主要 的生 产方 法． 是产 生 的三废较 多 ， 但 对
是 乌洛托 品的投料 量 太 低 （ 氯 苄 氯 ： 洛 托 品 对 乌
一１ １ ）９以及 此 后 水 解过 程 中加 入 的盐 酸 酸 性 ． ４Ｃ ］
收 稿 ８期 ：０ ００ －８ ２ １ —３０ ．
滴液 漏斗 的三 口瓶 中加入 １ ． Ｏ １ｍｏ） ６ １ｇ（ ． １的对 氯氯 化 苄 ， 定 量 的 六 次 甲 基 四 胺 ， 盐 和 水 一 锌 ｌ Ｏ ， 热搅 拌使其 回流反应． Ｏ ｍＬ 加 通过选 择 的影响
４氯 氯 化 苄 （ 州 瑞 尔 丰 化 工 有 限 公 司 ， 一 衙
９ ） 六 次 甲 基 四 胺 （ 平 洋 化 源 有 限 公 司 ， ９ ， 太
９ ） 其 它试剂 为市售 商 品试 剂． ８ ，
１ ． 实 验 方 法 ２
１ ２ １ 合成路 线 采 用 ４氯氯 化 苄 与六 次 甲基 ．． 一
司乐仪器 厂） 电子 天 平 （ 海精 密 科 学仪 器 有 限 ， 上 公 司） 真 空干燥 器 （ ， 上海跃 进 医疗 器械 厂） ．
苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理
苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理标题：探究苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理引言：苯二氯甲烷（C6H4Cl2）是一种广泛应用于有机合成领域的重要化学物质。
它的水解反应是一种常用的合成苯甲醛（C7H6O）的方法。
在本文中，我们将深入探讨苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理，从而更加全面和深入地理解这一化学反应的过程。
正文：1. 概述苯二氯甲烷和苯甲醛的特性和应用领域（苯二氯甲烷的结构和性质，苯甲醛的用途和重要性），以便读者对这两种化合物有一个基本的了解。
2. 解释苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的化学反应方程式，并对该反应进行简单讲解。
强调水解反应是一种加水反应，即在反应中加入水分子（H2O），并且产生苯甲醛和氯离子（Cl-）。
3. 探讨苯二氯甲烷的水解机理。
详细介绍反应中所涉及的步骤和中间体，并对每个步骤进行分析和解释。
指出水解反应是一个多步反应过程，从而使读者能够更加深入地理解反应的机理和过程。
a. 第一步：苯二氯甲烷与水反应生成苯甲醇和HCl（氯化氢）。
解释该步骤中产物的生成原因和反应过程，强调氯离子在反应中的作用。
b. 第二步：苯甲醇经氧化还原反应生成苯甲醛。
详细介绍该步骤中氧化还原反应的条件和过程，并探究该反应对总体反应的贡献。
4. 强调苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的反应条件和影响因素。
解释反应速率与温度、催化剂以及反应物浓度之间的关系，并提供相关实验数据和研究结果以支持观点。
5. 对苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理进行总结和回顾。
强调该反应的重要性和应用前景，并提出个人观点和理解。
个人观点和理解：苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理是一个复杂而重要的研究课题。
通过理解该机理，我们可以更好地优化反应条件、改进催化剂，并探索新的合成途径。
了解反应机理还可以为相关领域的研究提供指导和启发，促进科学的发展和应用。
总结：本文详细探讨了苯二氯甲烷水解生成苯甲醛的机理。
我们从化合物的特性和应用领域开始，逐步介绍了该反应的化学方程式、水解机理以及反应条件和影响因素。
邻氯苯甲醛的合成工艺与探讨
Ｃ ｌ
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且产 生大量废 酸 。其 它水解催 化 剂有金 属氯 化物 如二氯化 铜 、二 氯化 锡 等 ，但 这些 ］ 方法催化 剂用量 大 ，反应 时间较长 ，不利 于 工业 化 。使用锌 盐催 化剂 ，其加人 量 为水 解 底物 的 １ ．％ ，水 解 收 率 为 ９ ％ 产 品 总 ２５ ５ 收率 为 ７ ． ％，纯度 为 ９ ％ 。 ８８ ７ 由于 采 用 氯 化 水 解 法 伴 生 的 副 产 物 量 多 ，造 成邻氯 苯 甲醛 的生产成 本 高 ，且 三废 排 放 相 当严重 ，用 间接 电氧 化法是一 种可行
Ｃ
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Ｃ ＨＯ ＋４￣ Ｏ Ｉ ｍＳ ４＋２ Ｓ ， Ｏ
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其 中 Ｘ可 以为 卤素 、烷 基等 。 也 就 是 Ｍ１ Ｔ ２ 在硫 酸 水 溶 液 中，经 电解 被氧 化 为具 有 强 氧化 性 的 Ｍ ，它又 以极 高的氧化选 择性 氧化取 代 甲苯分 子 中的 甲基 而制 得取 代 苯 甲醛 化台 物 ，被 还 原 的 Ｍ ｎ 又 可 在 硫 酸 水 溶 液 中重 瓶 电解 再 生 为 ＭＴ一， １ ３ 进 入 下 一循 环 的 氧 化 还 原 反 应 。 间 接 电 氧 化 法小 规模 生产苯 甲醛 已在印度 实现 ，介 体为
至 ｌＯ ，在 紫 外 光 照 射 下 ，通 氯 至 理 论 ５ 量 ，得邻氯 苄叉二 氯。
２ ．２ 水 解
Ｃｌ
Ｊ
１０５ ４ ．７．别 名 ：２氯 苯 甲 醛 。 无 色 或 浅 黄 色 一
油状液 体 。微 溶 于水 ，溶 于 乙醇 、乙醚 、丙
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氯代苯甲醛的应用及合成工艺
（江苏常州江东化工有限公司 费 平 213014）
The application and synthesis process of chloro-phenylaldehyde
1.
前言
氯代苯甲醛的种类较多，主要是指以下几种，它们的合成方法有许多相似之处：
'■ — CHO '■ — CHO Cl —— — CHO —
CHO
Cl Cl
邻氯苯甲醛 对氯苯甲醛 2，4—二氯苯甲醛 2，6—二氯苯甲醛
氯代苯甲醛在一些工业发达国家，早已形成了规模化的工业生产，工艺上也居于领先地 位。我国
氯代苯甲醛的开发起步较晚，但近几年随着市场需求量的增加和原料氯代甲苯质量 的提高，我国氯代
苯甲醛的研究开发工作也有了长足的发展，并逐步形成了工业化生产，工 艺技术不断改进，质量不断
提高，除满足国内市场的需求外，还大量出口创汇，取得了较好 的经济和社会效益。
2.
用途
氯代苯甲醛都是高附加值的精细化工产品，是农药、医药、染料、香料、颜料及其它有 机合成的
重要中间体。
目前国内生产应用最多的主要是：邻（对）氯苯甲醛，这里就仅介绍它们的工业应用。
邻氯苯甲醛的应用：邻氯苯甲醛与丙酮发生Claisen-Schmidt反应生成的双烯一酮衍生物, 在医
药上具有消炎作用；与盐酸羟胺缩合生成的邻氯苯甲肟，是合成药物的重要中间体；在 农业上可用以
合成除草剂、植物生长调节剂，高效杀螨剂螨死净；染料上用以制造邻磺基苯 甲醛钠及荧光增白剂；
某些记录材料的中间体。
对氯苯甲醛的应用：对氯苯甲醛在医药上用以合成芬那露，氨基氨络酸等；染料上用以 制备酸性
蓝（C.I.,酸性蓝83，90，100，109等）；农业上用以生产新型除草剂麦敌散，植
物生长调节剂多效唑，烯效唑等。
3.
氯代苯甲醛的工业生产方法：
氯代苯甲醛的合成方法很多，主要有：1、氯化水解法，2、氯化氧化法，3、直接氧化 法，4、
氧化水解法，5、电化学氧化法，6对硝基甲苯法。以上几种合成方法多有一定的 生产价值，某些方
法甚至是未来的发展方向，但考虑到目前工业生产成熟的工艺状况、原料 的来源、设备的要求及技
术、经济的合理性，氯化水解法具有较大的工业应用前景。该方法 总收率可达85%以上，成品纯度达
99.2%
以上，可满足国内外市场的要求，且生产工艺较为 成熟。目前国内较先进的氯化水解工艺为：
采用特制的氯化专用设备，通过光照进行的半连 续催化氯化，该装置投资少，易上规模，操作简单方
便，易于控制，且氯气利用率较高。国 内现有生产企业基本多已改用该生产工艺。
生产工艺流程简图:
本工艺装置通用性较大，只要改变原料可生产多种醛类产品，女口：苯甲醛、羟基苯甲醛、
2，4-二氯苯甲醛、2，6-
二氯苯甲醛、硝基苯甲醛等。
3. 1
氯化反应：
氯代甲苯在紫外光的照射引发下，侧链甲基上的氢原子很容易被氯原子所取代而发生游离 基三级连
锁反应。主要反应方程式：
1
、氯化反应： _ _
一级反应
Cl- - CH 3+CI2 -------------- Cl- ■- -CH 2CI+HCI
液氯 *精制——► 30%盐酸（工业级） •出售 氯代甲苯 水解 ----- 蒸懈 精制 ---------- 成品包装 废水回收一-精制一-氯代苯甲酸 二级反应 CI- 2CI+CI 2 2+HCI *汽化 吸收
*催化氯化
三级反应
Cl-： - CHCI 2+CI2 ----------------- Cl- ■: -CCI 3+HCI
工业生产上常将经脱杂精制处理后的氯代甲苯在紫外光的照射下于 145~160C进行通
氯反应，以往的氯化反应设备都为搪瓷反应釜，反应物气液两相的接触时间较短，在反应后 期经常造成
大量氯气的外溢，造成原料单耗的上升。目前国内最新开发出的塔式氯化专用设 备，采用合理的高径
比，大大延长了氯气与氯代甲苯的接触时间，氯气从反应塔底经分布器 压入反应塔，在光照条件下发生
反应，根据塔的高度，在塔内再增设一定数量的气体分布器， 将氯化氢大气泡进一步打碎，可有效地避
免氯化氢气体对氯气的夹带，减少了反应中的跑氯 现象。采用该设备生产的氯化液中，经气相色谱跟踪
分析显示，其中氯代二氯苄的含量可达
88.0%左右，一氯苄2.5%左右，三氯苄%6.5
左右，副反应明显减少，减少了后道的水解反应 的难度，使
水解时间大大缩短，水解液质量进一步提高。
3.2
水解精制：
氯代甲苯经氯化后的氯化液，是一个多组分的混合物，只有氯代二氯苄经水解后才能生成 所需的氯
代苯甲醛，其余都为副产物。
氯代二氯苄的水解反应，老工艺是采用浓硫酸作为催化剂， 该方法存在着耗酸量大，产生 的废酸
量多，环境污染严重，产品收率低等缺点，现在已很少采用。目前较多被使用的催化剂
FeCl3、CuCb、SCI2、SCI4、ZnCI
2
等，但它们的催化效果却相差较大，其中以
ZnCl2加少量辅助催化剂的效果最好，水解反应时间短，收率可达 95%U
上。反应方程式为:
在实际工业生产中，水解反应常分为酸解和碱解两部分进行，酸解是在金属盐的催化 下把二氯转
化为醛，三氯转化为酸；碱解主要是在催化条件下把一氯苄和生成的酸转化成溶 于水的盐进一步从醛中
分离出来，减少粗醛中杂质的含量，这时分去水层后的油相中，氯代 苯甲醛的含量可达99.2%左右。粗
醛可采用水蒸后蒸馏精制或直接蒸馏精制，经精制后可得
是金属卤化物:
副反应:
2
+HO ——C-
3+2H2
O —C-
2HCI
H+3HCI
到含量在99.5%以上的成品醛。
由于除去醛中含有的一氯苄比较困难，因此最终成品质量的好坏关键取决于一氯苄是否 已转化完
全。在工业生产中，当一氯苄含量较高时，有时也根据沙米尔特反应利用其具有的 较大活性，与六次亚
甲基四胺（乌洛托品）反应，在酸性条件下将其转化为醛，反应方程式 如下： 一 一
但该法将增加原料成本，而且反应时生成的盐酸盐，有时会造成管道的堵塞，造成不必要的
停车，因此已很少使用。
3.3
“三废”产生源及处理：
氯代苯甲醛生产中的三废主要是氯化尾气氯化氢和水解废水二部分。
氯化尾气氯化氢，经二级水吸后可制成 30%以上的副产废酸，但其中含有较高的有机物
杂质（lOOOPPm以上），经树脂进一步吸附精制可制的工业级成品盐酸，市场十分畅销。
水解废水中含有大量的氯代苯甲酸钠， 分出的废水经酸化处理后，可精制出用途广泛的 精细中间
体氯代苯甲酸，作为副产品出售，具有较好的经济效益。
4.
讨论：
氯代苯甲醛在国内的应用研究虽然起步较晚，但发展很快，尤其是邻（对）氯苯甲醛不
仅满足了国内市场需求还大量出口国际市场，目前供不应求。 现今国内的塔式氯化工艺设备
投资少，工艺简单，操作稳定方便，而且副反应少，生产周期短，较原来的釜式反应具有明 显的优势，
最终成品质量好，很受国内外市场的青睐。
生产氯代苯甲醛收率的高低关键在于氯化反应中副反应的多少， 新的氯化工艺将副反应
降到了最低，且成熟稳定，值得在工业生产中推广。
参考文献：略。
2CI+C6NH2+6HO O+5HCHO+CH3
NHHCI+3NH