第七章 沉淀滴定法和重量分析法

第七章 沉淀滴定法和重量分析法

1．简述银量法三种指示终点方法的原理。

2．设计银量法测定下列试样中卤素或Ag +含量的方法。

（1）NH 4Cl ；（2）BaCl 2；（3） KSCN ；（5）Na 2CO 3+NaCl ；（4）NaBr ；（6）KI ；（7）Mohr 法测定Ag +

3．以下银量法测定中，分析结果偏高还是偏低？为什么？ （1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl -。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl -或Br -，未加硝基苯。 （3）以曙红为指示剂测定Cl -。

（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。

4．影响沉淀溶解度的因素有哪些？沉淀重量法中如何控制条件减少沉淀的溶解？ 5．影响沉淀纯净的因素有哪些？沉淀重量法中如何控制条件减少沉淀的玷污？ 6．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的形态主要与哪些因素有关？其内在因素是什么？

7．用过量的H 2SO 4沉淀Ba 2+时，K +、Na +均引起共沉淀，问何者共沉淀严重？此时沉淀的组成更多的可能是什么？（已知K +的半径为133pm ，Na +的半径为95pm ，Ba 2+的半径为135pm ）。

8．简述晶形沉淀与无定形沉淀的沉淀条件，并说明理由。 9．获得纯净而易于滤过和洗涤的沉淀需采取哪些措施？为什么？

10．Ni 2+与丁二酮肟（DMG ）在一定条件下形成Ni(DMG)2沉淀。可以将沉淀滤过、洗涤、烘干，称量Ni(DMG)2重量，测定Ni 2+的含量；也可以将Ni(DMG)2沉淀高温灼烧，得到NiO 进行称量，测定Ni 2+的含量。采用哪种方法较好？为什么？

11．挥发法分为哪两类？各举一列说明。

12．称取NaCl 基准试剂0.1173g ，溶解后加入30.00 ml AgNO 3标准溶液，过量的 Ag +需要3.20ml NH 4SCN 标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO 3标准溶液与21.00ml NH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？

解：过量的ml)(05.300

.2100

.2020.3AgNO 3=⨯= )m o l /L (0748.010)20.300.30(49

.58/1173.03

AgNO 3=⨯-=

-c

00.2100.200748.0SCN N H 4⨯=⨯c

m o l /L

0713.0S C N N H 4=c 13．用0.100mol/L 的AgNO 3标准溶液滴定KBr 试液。终点时溶液中[CrO 42-]=5.0×10-3mol/L 。假设终点时溶液总体积为200ml ，问溶液中还剩余下Br -多少毫克？（13sp(A gBr)100.5-⨯=K ，

12)CrO sp(A g 102.142-⨯=K ，g/mol 9.79Br =M ）

解：mol/L 1055.110

0.5102.1]CrO []Ag [53

12

24)

CrO sp(Ag 42----+

⨯=⨯⨯==

K mol/L 1023.310

55.1100.5]Ag []Br [85

13

sp(AgBr)

---+-

⨯=⨯⨯==K mg 102.510009.791000

200

1023.348Br --⨯=⨯⨯⨯

⨯=-m 14．有纯LiCl 和BaBr 2的混合物试样0.7000g ，加45.15ml 0.2017mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00ml0.1000mol/LNH 4SCN 溶液回滴。计算试样中BaBr 2的含量。（g/mol 39.42LiCl =M ，g/mol 1.2972BaBr =M ）

解： 设混合物中BaBr 2为x g ，LiCl 为（0.7000-x ）g

2

2

4433BaBr BaBr LiCl LiCl SCN

NH SCN NH AgNO AgNO 2M m M m V c V c +

=- 1

.297239.427000.01000.251000.01015.452017.033x

x +-=

⨯⨯-⨯⨯--

g 5876.0=x %94.83%1007000

.05876

.0(%)2BaBr =⨯=

w

15．称取0.1510g 纯的NaCl ，溶于20ml 水中，加AgNO 3溶液30.00ml ，以Fe 3+作为指示剂，用NH 4SCN 溶液滴定过量银离子，用去4.04ml 。事先测得AgNO 3溶液与NH 4SCN 溶液的体积比为1.040。求AgNO 3溶液的物质的量的浓度。（g/mol 49.58N aCl =M ）

解：1000

00

.3049.581510.0100004.4Ag SCN ⨯=+⨯

+-c c 040.1//SCN Ag Ag SCN ==-++-V V c c mol/L 1001.0Ag =⇒+c

16．吸取含氯乙醇（C 2H 4ClOH ）及HCl 的试液2.00ml 于锥形瓶中，加入NaOH ，加热使有机氯转化为无机Cl -。在此酸性溶液中加入30.05ml 0.1038mol/L 的AgNO 3标准溶液。过量AgNO 3耗用

9.30ml 0.1055mol/L 的NH 4SCN 溶液。另取2.00ml 试液测定其中无机氯（HCl ）时，加入30.00ml 上述AgNO 3溶液，回滴时需19.20ml 上述NH 4SCN 溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl 表示）、无机氯（以Cl -表示）和氯乙醇（C 2H 4ClOH ）的含量（试液的相对密度=1.033）。（35.45g/mol Cl =M ，g/mol 51.80ClO H H C 42=M ）

解：%87.1%100033.100.245

.3510)20.191055.000.301038.0((%)3=⨯⨯⨯⨯⨯-⨯=

-无机氯w %67.3%100033.100.245

.3510)30.91055.005.301038.0((%)3=⨯⨯⨯⨯⨯-⨯=-总氯w

%09.4%10045

.3551

.80%)87.1%67.3((%)=⨯⨯-=

氯乙醇w

17．计算下列各组的换算因数。 称量形式 被测组分

（1） Al 2O 3

Al

3

2O Al Al

2M M

（2） BaSO 4 (NH 4)2Fe(SO 4)2∙6H 2O

4

22424BaSO O

6H )Fe(SO )(NH 2M M ⋅

（3） Fe 2O 3 Fe 3O 4

3243O Fe O Fe 32M M

（4） BaSO 4 SO 3，S

43BaSO SO M M ，

4

BaSO S

M M

（5） PbCrO 4 Cr 2O 3

4

3

2O PbC O C 2r r M M

（6） (NH 4)3PO 4∙12MoO 3 Ca 3(PO 4)2，P 2O 5

3

4342

4312MoO PO )(NH )(PO Ca 2⋅M M ，

3

4345

212MoO PO )(NH O P 2⋅M M

18．0.5000g 磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，，其中PO 43-被沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O ，高温灼烧成Mg 2P 2O 7，其质量为0.2018g 。计算：（1）矿样中P 2O 5的百分含量；（2）MgNH 4PO 4·6H 2O 沉淀的质量（g ）。

解：%74.25%1005000.055

.222/95.1412018.0(%)52O P =⨯⨯=

w

)(4450.055

.2224

.24522018.0O

6H PO MgNH 244g m =⨯⨯=⋅