微库仑法测定轻质石油产品中微量总_省略_含量_0_50_10_4_的研究_邱萍
油品分析中级考试(习题卷3)
油品分析中级考试(习题卷3)说明：答案和解析在试卷最后第1部分：单项选择题，共72题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。
1.[单选题]BD014 应用GB/T 511-2010（2016）《石油和石油产品及添加剂机械杂质测定法》测定机械杂质时，油品机械杂质的含量（质量分数）在( )以下时，认为无机械杂质。
A)0.5%B)0.05%C)0.005%D)0.0005%2.[单选题]润滑油经过抗氧化安定性测定后，由于生成（），使其酸值增大。
A)脂B)含氧酸C)脂酸D)无机酸3.[单选题]BD038 按博士试验的状态变化，当试样与博士试剂混合液中立即生成黑色沉淀时，说明( )。
A)有硫化氢存在B)可能有过氧化物存在C)有硫醇存在D)有单质硫存在4.[单选题]下列属于氧化还原反应的是（）。
A)BaCl2+Na2SO4=BaSO4+2NaClB)CaO+H2O=Ca（OH）2C)Cl2+2NaI=2NaCl+I2D)NaCl+AgNO3=AgCl+NaNO35.[单选题]BD021 烯烃含量过高会影响汽油的( )，发动机做功燃烧后排出的废气会污染空气。
A)安定性B)燃烧性C)蒸发性D)腐蚀性6.[单选题]BA021 用电子天平称量时，加载重物后数字显示不变是因为( )。
A)防风罩未完全关闭B)秤盘移位C)线圈与光电板连线过紧D)秤盘与天平外壳之间有杂物7.[单选题]AD015 对于0.012 kg 12C的描述错误的是( )。
A)含有阿伏伽德罗常数个碳原子B)含有1mol12C原子C)约含6.02×1023个12C原子D)含有6个质子和6个中子8.[单选题]BB007 分析纯试剂的标签颜色为( )。
A)金光红色B)绿色C)蓝色D)棕色9.[单选题]BA002 高温电炉的电热元件为( )，裸露地嵌在炉腔的凹槽中。
A)镍铝合金丝B)镍锡合金丝C)镍铬合金丝D)镍钯合金丝10.[单选题]BD088 《中间馏分燃料十六烷指数计算法（四变量公式法）》报告试样的十六烷指数计算结果，精确至( )。
轻质石油产品氯含量的测定
石油炼制过程中，监控油品中氯含量对采取针对性防腐措施,保障生产装置安全平稳运行有重要意义。
目前，测定轻质石油产品氯含量的主要方法有单波长色散X射线荧光光谱法和微库仑法。
一、微库仑法1.方法原理样品注入燃烧管与氧气混合燃烧，有机氯转化为氯化氢，由载气带入滴定池，与电解液中的银离子反应，消耗的银离子由微库仑计通过电解补充，按照法拉第电解定律计算出样品氯含量。
2.影响因素（1）温度。
气化段温度应保证样品能够完全汽化且温度不宜过高，经反复试验，气化段温度一般设置为600-700℃即可满足分析要求。
燃烧段温度越高，氯的转化率越高，但太高会降低石英管使用寿命，而温度低会造成燃烧不完全，转化率偏低，故一般设置为800-900℃。
稳定段温度对燃烧后的气体起稳定作用，设置为700-800℃即可满足要求。
（2）偏压。
转化率随偏压的降低而增加。
偏压过低，会出现峰超调现象，造成平头峰。
偏压过高，会出现峰拖尾现象，造成积分不准。
故偏压一般为240-260mv。
（3）气体流量。
一定条件下，增加氧气流量，可使被测组分充分氧化燃烧，提高转化率。
增加氮气流量可减少氯化物的损失，提高转化率，但氮气流速过快，会使氯化物在滴定池中吸收不完全，造成转化率降低。
经试验：氮气流量一般为140-200mL/min，氧气流量一般为100-140mL/min。
（4）积分电阻。
高积分电阻得到的峰高较高，低积分电阻，得到的峰高较低，合适的积分电阻可得到便于观察的峰形，以不出现平头峰为宜。
由试验知：2ppm以下的样品选择8-10KΩ的电阻为宜，可保证反应灵敏,避免出现圆顶峰和不积分现象。
3-5ppm的样品选择4-6KΩ的电阻为宜，10ppm左右的样品选择2KΩ电阻为宜。
（5）增益。
转化率随增益减小而减小。
小含量样品测定时，可适当增大增益，但增益过大，会使基线不稳。
为保证较高的转化率和平稳的基线，一般以2400为宜。
二、单波长色散X射线荧光光谱法1.方法原理。
微库仑法及紫外荧光法测定石油产品中总硫含量的对比研究
石油化工一、前言炼油装置是石油生产中的重要装置之一，而硫的存在不单单会影响到炼油装置中的铂催化剂中的脱氧活性，还会加强氢的裂化，因此十分影响石油的品质，最终大大的影响石油产品中的辛烷值。
若硫过量将导致生产中的催化剂出现长期性中毒的问题，最终使反应器的活性降低，所以加强对硫的含量测试，对于石油的生产具有至关重要的作用。
在石油的生产作业中，测量硫的含量具有重大的现实价值和意义。
目前，分析硫含量的方法有很多，其中包含了燃灯法、氧弹法等等，本文将对比微库仑法以及紫外荧光法测定石油产品中的总硫含量进行研究。
二、测量硫含量的重要性分析石油化工行业的发展影响着周围的环境，因此，我国为了更好的实现人类活动和生态平和相互和谐，对石油生产中所出现的各种有害环境的因素进行了一定的控制，同时限制石油生产中的一些衍生产品。
其一，硫的含量较高会影响到催化剂的使用，并对生产中的设备带来严重的影响。
当含硫含量较高的产品被不完全燃烧释放到空气中之后，会对大气产生严重的影响，并生成酸雨。
其二，控制石油产品中的硫含量，将有效的提升石油产品的质量，因此，寻找一个快速有效的测量方法至关重要。
随着科学的逐渐方法，测试硫含量的方法也具有多样性，虽然前期所研究的测量方法较为成熟，但是需要较为复杂的设备，同时耗费大量的人力物力财力，不能满足当前石油行业的自动化生产。
选择一个满足石油化工行业生产的测量方法势在必行。
三、方法原理１．微库仑法。
微库仑法测试石油产品中的硫含量是一种当前比较前沿的测量方法，该方式基于一种电化学分析方法。
微库仑法主要是利用法拉第电解定律，在测量的过程中，通过燃烧样品，实现样品的分解，从而将样品中的硫元素转化成为二氧化硫。
随即利用微库仑滴定系统，通过电解中消耗的电量去计算被测试样品中的硫的含量。
由于该测量方法使用过电位法来进行滴定测量的，所以不单单具有灵敏度高的特点，还具有较为稳定的测量信号，得到了大家的青睐，并广泛的应用在石油化工行业中。
微库仑法测定石油产品中的硫含量
微库仑法测定石油产品中的硫含量摘要：本文通过微库仑法试验中对各种影响因素的比对和研究，找到了最佳的分析条件，选择校正曲线法建立汽油、MTBE产品和调合含有MTBE的成品油中硫的分析方法。
试验结果表明：微库仑法具有灵敏度高、快速、准确的特点，对于不同石油产品硫含量的测试显示出良好的选择性、重复性、再现性，是目前检测石油产品中硫含量的好方法。
关键词：微库仑测定法石油产品硫含量测定随着石油化工的发展和国家对环境保护的日益重视。
我国对石油产品的硫含量提出了严格的控制指标。
为此，建立一个快速、准确测定石油产品中硫含量的分析方法对于石油产品的质量控制非常重要。
现有比较成熟经典的方法是管式炉法（GB/T387）、燃灯法（GB/T380）、氧弹法（GB/T384）等，但是测定仪器复杂、步骤繁多、费时费力，无法实现自动化，难以满足现代工业生产的高速检验需要。
能量色散X射线荧光光谱法（GB/T 17040）、单波长能量色散硫含量测定法（GB/T11140），分析速度很快，灵敏度高，重复性好，但无法测定MTBE产品和调配含有MTBE的汽油产品。
原因就是MTBE分子结构中含有氧原子，氧与硫在元素周期中同一族，最外层电子数相同，氧对硫在这两种方法测定中相互干扰，导致检测结果失真。
而微库仑滴定法是一种电化学分析方法，其原理是基于法拉弟电解定律，即把样品燃烧分解，将硫化物转化为SO2，并由载气带进滴定池与池中I-3发生反应，然后通过微库仑滴定系统自动电生碘进行滴定，根据电解消耗的电量计算样品中硫含量。
因此有着信号稳定和灵敏度高的优点。
因此，微库仑法备受推崇，已被我国及欧美许多国家定为标准分析方法。
一、实验部分1.仪器和试剂2.操作条件二、结果和讨论1.实验条件的选择1.1电解液电解液配制：称取0.5g KI，0.6gNaN2，5ml冰醋酸溶于水配制成1000ml电解液。
电解液需要保持新鲜。
若放置时间太长，溶液中的碘浓度会增高，滴定池的平衡电压降低，导致灵敏度降低而无法测定低含硫量样品。
微库仑法测定原油中盐含量影响因素的探讨
微库仑法测定原油中盐含量影响因素的探讨邵兰英【摘要】通过对微库仑法测定原油中盐含量的影响因素进行分析和探讨后，发现在测量过程中影响结果准确性的因素主要有原有的密度、预处理、萃取效率、电极质量以及原油中的干扰物质等，针对以上因素，本文指出了在实际分析过程中应注意的因素和提高分析结果准确性的一些措施，从而在实际分析过程中尽量避免不利的因素，提高分析结果的准确性。
%The factors influencing the determination of crude salt content on micro coulomb method to analysis and discussion, found in the process of measurement, factors affecting the accuracy are the original density, pretreatment, extraction efficiency, electrode quality and crude oil of interfering substances, for the above factors, this paper points out the factors should be noticed in actual analysis process and some measures to improve the accuracy of results, try to avoid unfavorable factors resulting in the actual process of analysis, improve the accuracy of the results.【期刊名称】《全面腐蚀控制》【年(卷),期】2014(000)008【总页数】4页(P71-74)【关键词】微库仑法;原油;盐含量【作者】邵兰英【作者单位】中国石油乌鲁木齐石化公司研究院新疆乌鲁木齐 830019【正文语种】中文【中图分类】TE988随着炼油工艺的发展和对原油质量要求的提高，对电脱盐技术和生产过程控制也提出了新的要求，过去的原油品种单一，性质稳定。
油品分析知识考试(习题卷2)
油品分析知识考试(习题卷2)第1部分：单项选择题，共57题，每题只有一个正确答案,多选或少选均不得分。
1.[单选题]双波长分光光度计使用( )个光源经单色器获得不同波长。
A)1B)2C)3D)4答案:A解析:2.[单选题]对于蒸气压小于35kPa，重复测定同一试样蒸气压，两次试验结果之间的差数不应超过（）kPa。
A)0.7B)1.7C)2.1D)2.8答案:A解析:3.[单选题]高处作业 坠落高度基准面是( )m。
A)2B)5C)3D)4答案:A解析:4.[单选题]BB011 吸收池外壁的水或溶液，可先用( )擦干，再用镜头纸擦拭。
A)绸布B)吸水纸C)滤纸D)纱布答案:B解析:5.[单选题]AD025 碳数相同的单烯烃与环烷烃互为官能团异构，其通式为( )。
A)CnH2n+2(n≥2)B)CnH2n-6(n≥6)C)CnH2n（n≥3）D)CnH2nO2(n≥2)答案:C解析:6.[单选题]在21℃时滴定管放出10.03mL水其质量为10.04g查表得知在21℃时每1mL水的质量为0.99700g由此可算出答案:A解析:7.[单选题]BD041 GB/T 259-1988（2016）《石油产品水溶性酸及碱测定法》中使用的分液漏斗为( )或500 mL。
A)100mLB)200mLC)250mLD)300mL答案:C解析:8.[单选题]微库仑分析法的电流与时间的测量准确度和灵敏度都很高,一般误差可控制在( )左右。
A)0.1%B)0.5%C)1.0%D)2.0%答案:B解析:9.[单选题]AD003 硫的常见化合价是( )。
A)+2、+4、+6B)-2、+4、+6C)+2、+4、+8D)-2、+2、+4答案:B解析:10.[单选题]化验员必须在入职、离职前参加( )。
A)任意体检B)健康体检C)职业体检D)职业健康体检答案:D解析:11.[单选题]实验室信息管理系统原始数据须经( )审核。
A)二级B)三级C)四级D)五级答案:B解析:12.[单选题]AD003 铁的常见化合价是( )。
电化学分析方法在测定石油及其产品非金属元素含量中的应用
Farroha 等[ 20] 采用电位分析法同时 测定石油产 品中的二硫化物和多硫化物。该方法使用亚硫酸钠 将多硫化物、二硫化物定量转变成硫代硫酸盐, 在使 用硫化物选择指示电极的情况下, 用 HgCl2 滴定硫 代硫酸盐和硫醚。方法灵敏、准确、快速, 相对标准 偏差为 0 05% ~ 1 26% 。
ASTMD3227 电位滴 定法
硫 硫 硫醇硫
3~ 100 ( g g)
1 5~ 100 ( g g)
3~ 200 ( g g)
沸点范围 26 ~ 274 的轻 液体馏分 石油气
汽油 煤 油 液化气
试 样燃烧生成 SO2 , 与滴定液中 I- 反应, 按法拉第定律计 算消耗的电生碘电量。卤素含量大于硫含量 10 倍、总氮含 量大于 10% 、重 金属含量超过 500 g g 时有干扰
标 准编号 ASTMD3230 ASTMD4929 ASTMD6470
表 2 测定石油 及石油产品中氯含量的 ASTM 标准方法
方法名称
测量范围
适用样品
方法特点
电量法测定 无机氯
0 2~ 1000mg L
原油
灵敏度高, 速度快, 操作简单, 适用 面宽, 但很难获得重复性结果, 试验不 易控制
电位滴法测定 有机氯
Sabri 等[ 11] 采用电位法对原油和石油产品中的 元素硫含量进行测定, 分析结果比极谱法和光谱法 灵敏度高。通过优化元素硫的转化条件以及测定条
轻质石油产品中的微量总硫含量测定方法研究
・
５ ８・
广州化工
２０ 年 ３ 卷第 ４ ０６ ４ 期
轻 质 石 油产 品 中 的微 量 总硫 含 量 测 定 方 法 研 究
刘 旺娟 ， 改 萍 赵
（ 中石化 股份 有 限公 司广 州分公 司 ， 东 广 州 ５ ０ ２ ） 广 １ ７ ６
近 年来炼进 口油总量 逐年增 加 ， 含硫 、 高硫 原 油数 量不
断增 加 ， 重 油 催 化 裂 化 原 料 中 硫 含 量 越 来 越 高 ， 使 导致 催 化 汽 油 中 的硫 含 量 相 应 增 加 ， 化 物 结 构 也 发 生 变 化 ， 硫 直接 影 响 了汽 油 的 产 品 质 量 。汽 油 中 的 硫 含 量 测 定 方 法 很 多 ｌ一有 １ ，
终 点 电 压 ：２ １５ｍｖ 电 解 电 流 ：０ ２
１ ３ 方 法 概 述 ．
将样品注入裂解管 内 ， 氧气混 合并 燃烧 ， 品 中的硫 与 样 转化为二氧化硫 ， 由载气 带进 滴定 池 ， 并 与池 中 Ｉ一 发生 反 应 ：Ｉ一＋ｓ ｅ ２ ￣ ｏ ＋２ ＋３ 一 ， （３ ｏ ＋Ｈ ｏ－ ｓ ３ Ｈ Ｉ ） 致使 Ｉ一 度 降 ３浓 低， 指示 一参考 电极对 指示 出 Ｉ 浓 度 的变化 ， 并将该 变 化
ｃ ｎ ｅ ｔ ｆｓ ｌｈ ｒｉ ｉｈ ｉ ｐ ｏ ｕ ｔ ｓｄ ｔｒ ｎ ｄ ｂ ｓ ｇ ｍｉｒｃ ｕｏ ｅｒ ｔ ｏ ，ｗｈ ｃ ａ ｕｃ ｌ ｏ ｔｎ ｓｏ ｕｐ ｕ ｎ ｌ ｔｏｌ ｒｄ ｃｓｗａ ｅｅｍｉ ｅ ｙ ｕｉ ｃｏ ｏ ｌｍ ｔｙ ｍｅｈ ｇ ｎ ｄ ｉｈ ｃ ｎ ｑ ｉｋｙ
Ｌ儿 Ｗａ ｇｊ ａ Ｚ ｎ －ｕ ｎ． ＨＡＯ ｉ ｉｇ Ｇａ — ｎ ｐ
（ ｈｎ ｅｒｌ ｍ ＆ Ｃ ｅ ｃｌ ｏｐ ｒｔ ｎＧｕｎ ｚｏ ｒｎｈ ｕ ｎ ｚ ｏ ５ ２ ， ｈｎ ） Ｃ ｉａＰ ｔ ｅ ｏｕ ｈ ｍｉ ｒｏａｉ ａｇ ｈ ｕＢ ａ ｃ ，Ｇ ａ ｇｈ ｕ ７ ６ Ｃ ｉａ ａＣ ｏ １ ０
微库仑法测定轻石脑油中氯含量影响因素探讨
工作偏压 ２５６ ｍＶꎮ 考察不同积分电阻对转化率
的影响ꎬ结果见表 ２ꎮ 积分电阻影响到滴定系统
的电解电流、反应速率ꎬ对峰形的改善较为明显ꎮ
积分电阻大ꎬ积分灵敏度高ꎬ对于分析氯含量在 １
~ ３ ｍｇ / Ｌ 的样品时ꎬ 峰形尖锐有助于提高 重 复
性ꎬ积分电阻选 ２ ~ ６ ｋΩ 档较为合适ꎮ 综合考虑ꎬ
每次样品测定前先用标准样品进行校准ꎬ调
整偏压和增益ꎬ得到满意的对称峰形及转化率ꎬ一
１ 试验部分
１ １ 试剂及仪器
冰醋酸ꎬ优级纯ꎬ天津市科密欧化学试剂有限
公司ꎻ去离子水ꎬ自制ꎻ电解液ꎬ７００ ｍＬ 冰醋酸与
收稿日期:２０１９ － １０ － ０８ꎻ修回日期:２０１９ － １１ － １１ꎮ
作者简介:崔朝臣(１９７３—) ꎬ男ꎬ河南省洛阳市 人ꎬ 工程师ꎮ
的有机氯化物就会造成生产设备腐蚀、管线堵塞、
催化剂性能下降等危害
[１ꎬ２]
ꎬ因此石油化工装置
将石脑油中氯含量作为一项关键指标ꎬ并对氯含
量有着严格限制ꎮ Ｑ / ＳＨ ０５６５—２０１３ 乙烯装置专
３００ ｍＬ 蒸馏水混合ꎻ氯标准样品ꎬ１ ０ꎬ３ ０ꎬ５ ０ꎬ
１０ ０ ｍｇ / Ｌꎬ中国石化石油化工科学研究院生产ꎻ
分析ꎮ
于小含量样品ꎬ工作偏压设定在 ２５０ ~ ２６０ ｍＶꎬ峰
形尖锐、对称ꎬ转化率为 ９０％ ~ １１０％ ꎮ
２ １ ３ 积分电阻的影响
试验条件:氮气流量 ２００ ｍＬ / ｍｉｎ、氧气流量
２ 结果与讨论
２ １ 影响因素的考察
１５０ ｍＬ / ｍｉｎ、放大倍数 ２ ０００ꎻ３ ０ ｍｇ / Ｌ 标样设定
由载气带入滴定池同银离子反应ꎬ致使银离子浓
中石化化工分析工题库-中选择
单选题1．下列关于氯气的描述中，正确的是(D)。
A．C12以液态形式存在时可称作氯水或液氯B．红热的铜丝在氯气中燃烧后生成蓝色的CuCl’C．有氯气参加的化学反应必须在溶液中进行D．氯气有毒2．要检验某一溶液是否有Cl一离子可选用的试剂是(C)。
A．AsN03溶液 B．』训03溶液和盐酸C．AgN03溶液和I-IN03 D．AsN03溶液和H2S043．下列表示中，哪一个是一种卤素原子的电子层结构(C)。
A．7 B．2，5 C．2，8，7 D．2，8，8。
74．把足量的氯气通入碘化钾和溴化钾的混合液中，然后蒸干灼烧，最后残留物质是(A)。
A．KCI B．12和KCI C．Brz和KCl D．I，5．下列物质中，与AsN03溶液混合后，不能产生黄色沉淀的是(C)。
A．碘水 B．1(I溶液 C．KCl溶液 D．I'6．下列关于茹Ca的叙述中，错误的是(C)。
A．质子数为20 B．电子数为20 C．中子数为20 D．质量数为427．如果一个质子数和中子数都是6的碳原子质量为1．993 x 10一Z6kg，则一个氧原子的质量是(D)。
A．16g B．16 C．3．827~10一Mkg D．2．657 x 10—26kg8．元素的性质随着原子序数的递增呈现周期性变化的原因是(A)。
A．元素原子的核外电子排布呈周期性变化B．元素原子的电子层数呈现周期性变化C．元素化合价呈周期性变化D．元素原子半径呈周期性变化9．元素周期表周期数是(C)。
A．5 B．6 C．7 D．1810．在一定条件下，下列物质能与硫发生反应，且硫作为还原剂的是(D)。
A．Cu B．H2 C．Fe D．()’11．下列关于s02的说法中，不正确的是(C)。
A．s02是硫及某些含硫化合物在空气中燃烧的产物B．s02有漂白作用，也有杀菌作用C．s02溶于水后生成H’S04D．s02是一种大气污染物◆12．下列关于浓硫酸和稀硫酸的叙述中，正确的是(D)。
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微库仑法测定轻质石油产品中微量总硫含量(≤0.50×10ˉ4%)的研究
邱萍
(中国石化股份有限公司山东济南分公司,山东济南 250101)
摘要:优化O
2、N
2
的使用条件,采用微库仑法测定轻质石油产品如汽油等中微量总硫的含量(≤0.5×10ˉ4%),分析结果准确、快
速。
关键词:微量总硫含量;微库仑法;O2、N2
中图分类号:T E622.1+4 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2002)03-0036-02
Research of the Determination of Minim Total Sulfer Content(≤0.50×10ˉ4%)in Light Oil Products Using Micro-coulometry
QIU Ping
(SINOPEC Jinan Branch,Jinan 250101,China)
A bstract:Properly using oxygen(O2)and nitrogen(N2),the micro-coulometry can determine minim total sulfer(≤0.50×10ˉ4%)in light oil products such as g asoline etc.This method is proved to be accuraty and speed.
Key words:minim total sulfur content;micro-coulometry;oxygen(O2),nitrogen(N2)
1 前言
利用微库仑分析技术测定轻质石油产品中大于1.00×10ˉ4%的硫含量具有快速、简便和准确的优点,但是当样品含硫量低于1.00×10ˉ4%时,由于过高的基线噪音和样品燃烧、滴定池工作状态等因素的影响较难得到准确的结果。
由于条件限制,国内炼油企业一直都采用微库仑法测定含硫量小于0.50×10ˉ4%的样品,这也成了炼油企业化验人员的难题。
经过分析研究,我们发现基线噪音和样品燃烧,滴定池工作状态等主要影响因素都与反应气(O2)、载气(N2)有关。
所以优化O2、N2的使用条件可以准确、快速地测得分析结果。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
仪器:WK-2B微库仑仪,自动进样器,滴定池,裂解管,10μl注射器。
试剂:去离子水(水质阻值大于1兆欧姆)。
电解液:将0.5g KI和0.6g叠氮化钠溶于1000ml0.5%的醋酸水溶液中。
2.2 试验条件
汽化段:600℃;燃烧段:800℃;稳定段:700℃;反应气(O2):100～140ml/min;载气(N2):100～200ml/min。
2.3 方法概述
将样品注入裂解管内,与氧气混合并燃烧,样品中的硫转化为二氧化硫,并由载气带进滴定池,与池中I-3发生反应(I-3+SO2+H2O※SO3+2H++3Iˉ)致使I-3浓度降低,指示—参考电极对指示出I-3浓度的变化,并将该变化信号输送到微库仑放大器,由放大器输出一个相应的电压于电解电极对,在阳极发生氧化反应(3Iˉ※I-3+2e),以补充由二氧化硫消耗的I-3使滴定池中I-3浓度复原。
计量补充I-3所需要的电量,根据法拉第电解定律,可求出样品中硫含量。
3 实验结果与讨论
经过分析研究,我们找到了O2、N2是造成微库仑法较难测定含硫量小于、等于0.50×10ˉ4%样品的主要因素。
解决方法是:控制好O2、N2气源接通时间;样品分析时样品回收率达到80%以前,灵活调节O2、、N2流量。
O2、N2气源接通时间对分析结果影响情况列于表1。
·
36
·SHAN DO NG CHEM ICA L IN DU ST RY 2002年第31卷
山 东 化 工
收稿日期:2002-03-28
表1O2、N2气源接通时间对分析结果影响情况
样品名称样品准确结果/%接通气源5min
内分析结果
分析所用时间/min
接通气源60min
后分析结果/%
分析所用时间/min
重整汽油0.35×10-40.35×10-415无结果480重整汽油0.44×10-40.46×10-4300.21×10-480重整汽油0.27×10-40.28×10-4200300重整汽油0.40×10-40.38×10-4400.15×10-450重整汽油0.10×10-40.14×10-4500.12×10-4200
由表1可以看出,接通气源5min内试验,可以准确、快速地测得分析结果,接通气源60min后试验,很难准确、快速得到分析结果。
这是由于气体不纯物也可消耗电解液中的碘,影响滴定池的正常工作状态。
即使不连接滴定池,裂解管在高温下长时间受气体不纯物的侵蚀,也会增加吸附,致使分析试验时,较难测出分析结果。
样品回收率达到80%以前,灵活调节O2、N2流量与否对分析结果影响情况列于表2。
表2O2、N2流量调节与否对分析结果影响情况
样品名称样品准确结果/%
O2、N2流量不
调节分析结果/%
分析所用时间/min
O2、N2流量
调节分析结果/%
分析所用时间/min
重整汽油0.40×10-40.43×10-4300.39×10-430重整汽油0.35×10-4无结果4800.36×10-420重整汽油0.26×10-401200.22×10-450重整汽油0.42×10-40.15×10-42000.40×10-420重整汽油0.17×10-40.19×10-43000.20×10-430
由表2可看出,气体流量不调节时,很难准确、快速地测出分析结果,而气体流量根据当时试验情况灵活调节时,可以准确、快速地测出分析结果。
这是由于样品在裂解管的燃烧速度对分析结果影响很大。
而影响燃烧速度的主要因素是气体流量。
由于方法本身的原因,如果分析样品时,气体流量永远应用一个固定的流量不调节,很难得到好的燃烧速度,因而很难测出分析结果。
如果气体流量调节得好,可以迅速得到一个很好的燃烧速度,就能准确、快速地测出分析结果。
4 结论
微库仑法测定含硫量小于、等于0.50×10ˉ4%的样品时,优化O2、N2的使用条件,不仅大幅度提高了分析精密度和准确度,而且大幅度提高了工作效率。
这在生产实际中都得到了验证。
参考文献
[1]张金锐.微库仑分析原理及应用[M].北京:石油工业出版社,
1984.
(上接第33页)
3.2 方法准确度
分别称取已知含量的DM MP试样0.2g(准确至0.0001g)于5个25m L容量瓶中,依次添加纯品DMM P0.1,0.2,0.3,0.4,0.5g(准确至0.0001g),以丙酮溶解,加5mL联苯内标溶液(2.1.1),用丙酮稀释至刻度,摇匀,分别吸取0.5μL进样分析。
实测值为检出值减去原试样中DMMP含量。
由实测值与称出量之比,求出回收率。
见表2。
表2表明:所测回收率平均在99.27%～100.5%范围内,相对误差0.38%～0.74%,变异系数0.55%～1.20%,本方法准确度较高。
4 结论
(1)关于DM MP的分析
我们曾试验过用OV-101作固定液的色谱柱进行分析,效果很不理想,色谱峰形不对称,并伴有拖尾现象。
用OV-17毛细管柱进行分析,同样没有达到预期的效果。
最后经过无数次试验,筛选,确定用silicone oil XE60作固定液,硅烷化(DMCS) 101白色担体作担体,所配制的色谱柱达到了理想的效果。
(2)关于DMM P色谱分析方法的选择。
最初我们采用面积归一化法,虽然峰形很理想,但使用氢焰在燃烧的时候冒出较浓的白烟,据分析是样品浓度高,燃烧不完全所致,影响到分析结果的准确性。
最后采用峰面积内标法,经过数次试验,选用联苯作内标物,达到了理想的效果。
实验表明,该实验条件下,DM MP的分离效果较好,且分析速度快,相对误差均在色谱分析允许误差范围内,结果准确可靠,重复性好。
参考文献
[1]G B9722-88(1988),化学试剂气相色谱法通则[S].
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邱萍:微库仑法测定轻质石油产品中微量总硫含量(≤0.50×10ˉ4%)的研究 第3期。