栲胶脱硫工艺的综述
简述栲胶法脱硫工艺流程

简述栲胶法脱硫工艺流程栲胶法脱硫工艺流程呀,可有意思啦。
这栲胶法脱硫呢,它主要是在一个特定的系统里进行的。
咱们先说说这个溶液部分吧。
这个脱硫溶液里有栲胶,栲胶就像是一个勤劳的小卫士呢。
它是从植物里提取出来的,比如说像一些树皮呀什么的。
这个栲胶在溶液里可起着大作用啦。
那还有碱液呢,碱液就和栲胶配合得特别好。
它们俩在一起呀,就像是一对好伙伴。
碱液能让整个溶液保持一种适合脱硫的碱性环境。
在这个环境里,栲胶就能更好地发挥它的本事啦。
然后咱们再讲讲气体这边。
要脱硫的气体就进入到这个脱硫系统里啦。
这气体一进来呀,就像是进入了一个“净化工厂”。
当气体和脱硫溶液接触的时候,就开始了神奇的脱硫之旅。
栲胶和碱液组成的这个溶液就开始和气体里的硫化物“打架”啦。
硫化物在这个溶液里就好像是被包围起来的小坏蛋,无处可逃。
这个反应的过程呢,其实就是溶液里的成分和硫化物发生化学变化。
硫化物就慢慢被转化成其他的物质啦。
比如说会变成一些可以被分离出去的东西。
在这个过程中,溶液也会有一些变化。
不过没关系呀,咱们还有后续的处理呢。
溶液在和气体反应之后呀,它就带着那些被转化的物质。
这时候就需要对溶液进行再生啦。
再生的过程就像是给溶液充电一样。
通过一些设备和操作,让溶液又恢复到可以继续脱硫的状态。
这中间还有一些小细节呢。
比如说在反应过程中,温度呀、压力呀这些条件也很重要。
就像我们人生活需要合适的环境一样,这个脱硫的过程也需要合适的温度和压力。
如果温度不合适,可能反应就会变得懒洋洋的,效率就不高啦。
压力也是,要在一个合适的范围内,这样气体和溶液才能更好地接触和反应。
还有啊,在整个脱硫系统里,有各种各样的设备。
像吸收塔呀,这就是气体和溶液进行亲密接触的地方。
在吸收塔里,气体和溶液就像是在开一场盛大的舞会,在跳舞的过程中就完成了脱硫的任务。
还有再生槽,这就是溶液恢复活力的地方啦。
整个栲胶法脱硫工艺流程就是这样一个充满活力和趣味的过程呢。
每个环节都紧紧相扣,就像我们生活中的链条一样,缺了哪一环都不行。
栲胶法脱硫原理及注意事项

1 化学反应原理碱性水溶液吸收H2S。
Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS (1)五价钒配合离子氧化HS-析出硫磺,五价钒被还原成四价钒络离子。
2V5++HS=2V4++S+H+ (2)同时醌态栲胶氧化HS-析出硫磺,醌态栲胶被还原成酚态栲胶。
TQ+HS-=THQ+S (3)醌态栲胶氧化四价钒配合离子,使钒配合离子获再生。
TQ+V4++2H2O=V5++THQ+OH- (4)空气中氧化酚态栲胶,使栲胶获再生,同时生成H2O2。
2O2+THQ=TQ+H2O2 (5)H2O2氧化四价钒配合离子和HS-H2O2+HS-=H2O+S+OH—(6)气体中含有CO2、HCN、O2以及因H2O2引起的副反应。
2 栲胶溶液的预处理栲胶水溶液的胶粘性和易发泡性对脱硫和硫磺回收的操作是不利的,它能造成熔硫和过滤困难,致使脱硫液悬浮硫含量增高,副反应加剧,消耗增加,脱硫液活性下降。
未经预处理的栲胶溶液引入系统后会出现上述现象,尽管随着运转时间的延续能逐渐转入正常,但对生产的影响是不可忽视的。
按照一定组成配制的碱性栲胶水溶液,在一定的操作条件下通空气氧化,消除溶液中的胶粘性及发泡性,并将其中的酚态栲胶氧化变为醌态栲胶的操作过程称为溶液的预处理。
根据胶体溶液双电层结构的性质,当溶液的pH值升高时,氢离子浓度降低,吸附层中正离子进入扩散层,促使颗粒降解,溶液的胶粘性被破坏,当溶液加热并通入空气氧化时丹宁发生降解反应,大分子变小,表面活性物质变为表面非活性物质,溶液的胶粘性变弱以至消失,氧化过程中丹宁的酚态结构变为醌态结构使溶液具有活性。
推荐预处理条件如下:(用Na2CO3预处理)栲胶浓度:10~30g/1碱度(Na2CO3)10~25g/1氧化温度:70~90℃空气量:以溶液不翻出制备容器外为准。
判断溶液预处理是否达到或满足脱硫要求,可用检测溶液消光值的方法,以稳定在0.45左右即为终点。
3 生产控制条件溶液成分:总碱度0.4mol/l Na+其中Na2CO3:0.1mol/1Na2CO3(5.0g/l)NaHCO3:0.1mol/lNaHCO3(25g/l)栲胶:1.0~2.0g/lNaVO3:1.0~1.5g/lpH值:8.5~9.0悬浮硫:0~0.5g/lNa2S2O3:0~10.0g/l溶液硫含量:0.1g/l吸收液气比:0.1~0.015L/m3操作温度:入脱硫塔气体温度30~40%液体温度高于气体温度:3~5℃再生温度:35~40%熔硫釜加热温度:130~150%半水煤气脱硫前H2S≤2g/l脱硫后H2S≤0.1g/1变换气脱硫后:H2S≤10mg/l喷射再生槽内溶液停留时间:5~10min喷射再生槽内吹风强度:70~120m3/m2·h喷射再生槽喷射器喷嘴液速:15~20m/s(既进喷射器前的液体压力应≥0.32MPa)熔硫釜内压力<0.8MPa消耗参考值:碱:1.5~2.0kg/tNH3NaVO3(V2O5)、0.02~0.03 kg/t NH3栲胶:0.05~0.1 kg/tNH34 副反应及生成物与控制1)硫化硫酸盐是H2S在被吸收过程中生成的中间产物HS-在遇氧时生成的,即(一个吸收反应,一个氧化反应):Na2CO3+H2S+NaHCO3+NaHS2NaHS+2O2+Na2S2O3+H2O吸收和氧化这两个反应在吸收塔内就完成了。
栲胶脱硫工艺流程

栲胶脱硫工艺流程栲胶中的硫化物主要由硫化橡胶和硫化助剂产生,在树胶的成型过程中,这些硫化物会与未固化的树胶形成化学反应,从而导致硫化。
为了去除树胶中的硫化物,人们常常采用化学脱硫、生物脱硫和物理脱硫等不同的方法。
化学脱硫是一种常用的栲胶脱硫工艺,其工艺流程包括预处理、水洗、酸性溶液处理、碱性溶液处理和水洗等主要环节。
下面我们就来详细介绍一下栲胶化学脱硫的工艺流程。
一、预处理在栲胶脱硫工艺中,预处理是非常重要的一步。
首先,需要将栲胶进行粉碎或者切碎,以增加其表面积,有利于后续的处理和脱硫效果。
同时还需要将栲胶的含硫量进行测定,以确定后续处理的方法和参数。
对于含硫量较高的栲胶,需要采取更加严格的处理措施。
二、水洗水洗是栲胶脱硫工艺中的第一步,其主要目的是去除栲胶中的杂质和表面污物,以减小后续处理步骤的负担。
水洗采用流水冲洗的方式,一般可以采用喷淋、浸泡或者搅拌等不同的方法。
这一步骤的重要性在于保证后续处理步骤的顺利进行和脱硫效果的提高。
三、酸性溶液处理在水洗后,栲胶需要进行酸性溶液处理。
酸性溶液可以有效地将栲胶中的硫化物进行溶解和去除,从而降低栲胶的硫含量。
一般采用盐酸或者硫酸等酸性溶液进行处理,溶液的浓度和温度可以根据具体情况进行调整。
酸性溶液处理需要注意控制处理时间和温度,以避免对栲胶原料产生不利影响。
四、碱性溶液处理酸性溶液处理后的栲胶需要进行碱性溶液处理。
碱性溶液可以中和栲胶中残留的酸性物质,并且有助于进一步去除栲胶中的硫化物。
一般采用氢氧化钠或者碳酸钠等碱性溶液进行处理,同样也需要控制处理时间和温度,以保证脱硫效果和产品质量。
五、水洗最后一步是再次进行水洗。
栲胶经过酸性溶液处理和碱性溶液处理后,需要进行充分的水洗,以去除残留的处理剂和离子等,以保证产品的质量和安全性。
总结栲胶化学脱硫是一种非常重要的工艺技术,可以有效地降低栲胶中的硫含量,提高产品的品质和安全性。
其工艺流程包括预处理、水洗、酸性溶液处理、碱性溶液处理和水洗等主要环节。
栲胶脱硫法

栲胶脱硫法一、基本原理栲胶是植物熬制而成,主要成分是丹宁,化学结构十分复杂,是一种化学物,组成是由羟基芳组成,是有酚或醌式结构。
1、栲胶脱硫液电位:E=E1-55.019PH E—为电位,伏E1—为标准电位,伏。
五价矾的存在,对栲胶水溶液的电位无影响,加入VOSO4能使其电位显著下降,其电位与PH值呈线性关系。
2、栲胶脱硫液的M密度:(g/cm3)p1=1.0641-0.000446t 用Na2CO3预处理P2=1.0608-0.00048t 用NaOH预处理T—温度0C3、栲胶脱硫液的表面张力,dyn/cmQ1=76.56-0.1346t 用Na2CO3预处理Q2=77.68-0.1477t 用NaOH预处理T—温度0C4、化学反应:根据栲胶主要组分的分子结构,按以醌(酚)类物质,变价金属络合物两元氧化还原体系的反应模式推理的反应过程如下:(1)、碱性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS(2)、五价矾配合离子氧化HS-析出硫磺,醌态栲胶被还原成四价矾络离子;2V5++HS-=2V4++S+H+同时醌态栲胶氧化HS析出硫磺,醌态栲胶被还原成酚态栲胶;TQ+HS-=THQ+S(3)、醌态栲胶氧化四价矾配合离子使矾配合离子再生;TQ+V4++2H2O=V5++THQ+OH-(4)、空气中的氧氧化酚态栲胶,使栲胶或的再生,同时生成H2O22O2+THQ=TQ+H2O2(5)、H2O2氧化四价的矾配合离子和HSH2O2+HS—=H2O+S+OH—(6)、当被处理的气体中有CO2和HCV时生成副反应;Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3Na2CO3+2HCV—2NaCV+H2O+CO2NaCV+S—NaCVSNaCVS+5O2—Na2SO4+2CO2+SO2+V2NaHS+2O2—Na2S2O3+H2O二、栲胶溶液的预处理;栲胶水溶液的胶粘性和易发泡对脱硫回收的操作不利,它能造成熔硫和过滤困难,致使脱硫悬浮物硫含量增加,副反应加剧,消耗增加和脱硫液活性下降。
栲胶脱硫工艺流程

栲胶脱硫工艺流程栲胶是一种重要的工业原料,在橡胶、涂料、塑料等行业有着广泛的应用。
然而,栲胶中含有硫化合物,特别是硫酸铅,这些硫化合物对环境和人体健康有害。
因此,栲胶中的硫化合物需要进行脱硫处理,以确保产品的质量和环保要求。
栲胶脱硫工艺流程包括以下几个步骤:1. 原料准备首先需要准备好栲胶原料,确保其质量和纯度符合要求。
同时,需要准备脱硫剂和其他辅助原料。
2. 粗脱硫将栲胶原料加入反应釜中,然后加入适量的脱硫剂,通过加热和搅拌等手段进行反应。
在这一步骤中,主要是将硫化合物与脱硫剂反应生成可溶性或挥发性硫化合物,从而减少硫化合物的含量。
3. 中脱硫经过粗脱硫处理后,栲胶中的硫化合物含量已经降低,但仍然需要进一步的处理。
在中脱硫步骤中,栲胶原料经过进一步处理,将残留的硫化合物彻底去除。
4. 精脱硫最后一步是精脱硫,通过进一步处理和精炼,将栲胶中的硫化合物含量降至极低水平,使其符合环保标准和产品质量要求。
以上是栲胶脱硫工艺的基本流程,下面将更详细地介绍每个步骤的具体操作和技术要点。
1. 原料准备栲胶原料通常是从栲胶树中提取的乳液,需要经过过滤、干燥等处理得到固体栲胶。
在准备栲胶原料时,需要注意保持原料的干燥和纯度,避免杂质的影响。
脱硫剂通常选择含有活性氢、硫、氧等元素的化合物,例如氢氧化钠、过氧化氢、次氯酸钠等。
根据栲胶中硫化合物的种类和含量,选择合适的脱硫剂。
2. 粗脱硫将栲胶原料加入反应釜中,然后加入适量的脱硫剂,加热至一定温度进行反应。
在反应过程中,需要适时搅拌,促使脱硫剂和硫化合物充分接触反应。
反应结束后,将反应液经过过滤或沉淀,分离出含有硫化合物的沉淀物或悬浮物。
然后通过蒸馏、结晶等方法将硫化合物纯化得到。
3. 中脱硫经过粗脱硫处理后,栲胶中的硫化合物含量已经明显减少,但仍需进一步的处理。
在中脱硫步骤中,可以采用吸附、萃取、析出等方法进一步净化栲胶。
在这一步骤中,需要根据栲胶的具体情况选择合适的处理方法,并控制好反应条件和操作参数,避免生成副产物或降低产品质量。
栲胶脱硫工艺流程

栲胶脱硫工艺流程
栲胶脱硫其实就是一个让煤气变得更干净的过程。
首先,把温度降下来的煤气里的灰尘和焦油去掉,然后用加压机把煤气压力升到一定程度,送进脱硫塔底部。
在脱硫塔里,煤气和从上面喷下来的脱硫液相遇。
脱硫液会吸收煤气里的硫化氢,让煤气变得更干净。
处理好的煤气从脱硫塔顶部出来,再稍微处理一下水份,就可以送到用户那里了。
而脱硫液在吸收了硫化氢后,就变成了“富液”,被送到富液槽里。
在富液槽里,没被氧化的硫氢化钠会继续被氧化,同时还会析出单质硫。
这就像是把脏东西从溶液里分离出来一样。
然后,这个“富液”会被泵送到再生槽顶部,通过喷射器吸入足够的空气,让栲胶再次被氧化,同时把硫膏浮选出来。
这样处理过的溶液就变成了“贫液”,被送到贫液槽里。
最后,这个“贫液”会被泵送到脱硫塔顶部,通过喷头喷出来,让溶液在塔内循环使用。
就这样,栲胶脱硫的整个过程就完成了。
当然,实际操作中可能会因为设备和原料的不同,有些小差异,但大体上就是这样了。
栲胶法脱硫运行总结-推荐下载

kg/h 0.2 30.0
pH 值# @/ E4 z3
c( O, s5 w
8.5~9.0) J1
Q/ p3 j1 p4 i* r
消耗量 kg/a 2520 252000
V2O5
工业品级
kg
0.024
0.72
5702.4
对全部高中资料试卷电气设备,在安装过程中以及安装结束后进行高中资料试卷调整试验;通电检查所有设备高中资料电试力卷保相护互装作置用调与试相技互术通关,1系电过,力管根保线据护敷生高设产中技工资术0艺料不高试仅中卷可资配以料置解试技决卷术吊要是顶求指层,机配对组置电在不气进规设行范备继高进电中行保资空护料载高试与中卷带资问负料题荷试22下卷,高总而中体且资配可料置保试时障卷,各调需类控要管试在路验最习;大题对限到设度位备内。进来在行确管调保路整机敷使组设其高过在中程正资1常料中工试,况卷要下安加与全强过,看2度并22工且22作尽22下可22都能2可地护1以缩关正小于常故管工障路作高高;中中对资资于料料继试试电卷卷保破连护坏接进范管行围口整,处核或理对者高定对中值某资,些料审异试核常卷与高弯校中扁对资度图料固纸试定,卷盒编工位写况置复进.杂行保设自护备动层与处防装理腐置,跨高尤接中其地资要线料避弯试免曲卷错半调误径试高标方中高案资等,料,编5试要写、卷求重电保技要气护术设设装交备备4置底高调、动。中试电作管资高气,线料中课并3敷试资件且、设卷料中拒管技试试调绝路术验卷试动敷中方技作设包案术,技含以来术线及避槽系免、统不管启必架动要等方高多案中项;资方对料式整试,套卷为启突解动然决过停高程机中中。语高因文中此电资,气料电课试力件卷高中电中管气资壁设料薄备试、进卷接行保口调护不试装严工置等作调问并试题且技,进术合行,理过要利关求用运电管行力线高保敷中护设资装技料置术试做。卷到线技准缆术确敷指灵设导活原。。则对对:于于在调差分试动线过保盒程护处中装,高置当中高不资中同料资电试料压卷试回技卷路术调交问试叉题技时,术,作是应为指采调发用试电金人机属员一隔,变板需压进要器行在组隔事在开前发处掌生理握内;图部同纸故一资障线料时槽、,内设需,备要强制进电造行回厂外路家部须出电同具源时高高切中中断资资习料料题试试电卷卷源试切,验除线报从缆告而敷与采设相用完关高毕技中,术资要资料进料试行,卷检并主查且要和了保检解护测现装处场置理设。备高中资料试卷布置情况与有关高中资料试卷电气系统接线等情况,然后根据规范与规程规定,制定设备调试高中资料试卷方案。
栲胶法脱硫(1)

• ④ H2O2 氧化V4+和HSH2O2 + V4+ = V5+ + 2OHH2O2 + HS- =H2O + S↓ + OH• ⑤ 如有NaHS(或NH4HS)进入再生槽(塔)中, HS-在被氧化成单质的同时,还将被空气氧 化成S2,进而氧化成S2。为尽量减少该副 反应,除要求脱硫液中的栲胶和钒离子浓 度较高外,还要求富液在富液槽中有足够 的停留时间 (当硫容200mg/l,约需半小时), 以保证HS-在此尽可能被氧化(又称为“熟 化”)
栲胶法脱硫
第二组:尚荣
王杨
项龙 张鹏飞 陈怡男 宋琪
刘明
绪论
• 栲胶法脱硫是20世纪70年代在改良ADA法 的基础上进行改进、研究成功的,80年代 应用于焦炉气的脱硫。该法的气体净化度、 溶液硫容量、硫回收率等项主要技术指标, 均可与ADA法相媲美。它突出的优点是运 行费用低,无硫磺堵塔问题,是目前焦化 厂使用较多的脱硫方法之一。
流程图
主要设备
栲胶脱硫塔 制液泵
主 要 设 备
反应槽
脱硫气分离器 硫泡沫泵 溶液贮槽
熔硫釜
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
制液泵
硫泡沫泵
溶液贮槽
熔硫釜
操作指标
• ① 碱度 • 溶液的总碱度与其硫容量成线性关系,一般处理低硫原料气时, 采用溶液总碱度为0. 4-0. 5 mol/l,而对高硫含量的原料气则采用 0. 75-0. 85 mol/l的总碱度。 • ② NaVO3含量 • NaVO3起加快反应速度的作用,其含量取决于脱硫液的操作硫 容量,即与富液中的HS-浓度符合化学反应计量关系。应添加 的理论浓度可与液相中HS-摩尔浓度相当,但在配制时往往过 量,控制过量系数在1.3-1.5左右。 • ③ 栲胶浓度 • 栲胶在脱硫过程中的作用与ADA相同均是起载氧的作用,是氧 载体,栲胶浓度应与溶液中钒含量存在着化学反应计量关系, 从络和作用考虑,要求栲胶浓度与钒浓度保持一定的比例,根 据实践经验,比较适宜的栲胶与钒的比例为1.1-1.3左右。
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毕业论文设计题目:栲胶脱硫工艺的综述系别: 生物化学工程系专业:应用化工技术班级: 2010 级1班指导老师:王X X 姓名:X X X2013年5月18日目录一、绪论 (1)1.1概述 (1)1.2焦炉煤气净化的现状 (1)1.3栲胶的认识 (1)1.4栲胶法脱硫的优缺点 (2)1.5设计任务的依据 (5)二、生产流程及方案的确定 (5)三、生产流程说明 (6)3.1反应机理 (6)3.2主要操作条件 (6)3.3工艺流程 (7)3.4主要设备介绍 (8)四、结束语 (12)五、致谢 (13)参考文献 (14)一、绪论1.1概述焦炉煤气粗煤气中硫化物按其化合态可分为两类:无机硫化物,主要是硫化氢(H 2S ),有机硫化物,如二硫化碳(2CS ),硫氧化碳(COS ),硫醇(25C H SH )和噻吩(44C H S )等。
有机硫化物在温度下进行变换时,几乎全部转化为硫化氢。
所以煤气中硫化氢所含的硫约占煤气中硫总量的90%以上,因此,煤气脱硫主要是指脱除煤气中的硫化氢,焦炉煤气中含硫化氢8~15g/m 3,此外还含0.5~1.5g/m 3氰化氢。
硫化氢在常温下是一种带刺鼻臭味的无色气体,其密度为1.539kg/nm 3。
硫化氢及其燃烧产物二氧化硫(2SO )对人体均有毒性,在空气中含有0.1%的硫化氢就能致命。
煤气中硫化氢的存在会严重腐蚀输气管道和设备,如果将煤气用做各种化工原料气,如合成氨原料气时,往往硫化物会使催化剂中毒,增加液态溶剂的黏度,影响产品的质量等[1]。
因此,必须进行煤气的脱硫。
1.2焦炉煤气净化的现状煤气的脱硫方法从总体上来分有两种:热煤气脱硫和冷煤气脱硫。
在我国,热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段,还有待于进一步完善,而冷煤气脱硫是比较成熟的技术,其脱硫方法也很多。
冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿法脱硫两种方法,干法脱硫以氧化铁法和活性炭法应用较广,而湿法脱硫以砷碱法、A.D.A 、改良A.D.A 和栲胶法颇具代表性。
湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气,脱硫剂是便于输送的液体物料,可以再生,且可以回收有价值的元素硫,从而构成一个连续脱硫循环系统。
现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、改良蒽醌二磺酸法(A.D.A 法)及有机胺法。
其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高,应用更为广泛。
但此法在操作中易发生堵塞,而且药品价格昂贵,近几年来,在改良A.D.A 的基础上开发的栲胶法克服了这两项缺点。
它是以纯碱作为吸收剂,以栲胶为载氧体,以2NaVO 为氧化剂。
基于此,在焦炉煤气脱硫工艺的设计中我采用湿式栲胶法脱硫工艺。
1.3栲胶的认识栲胶是由植物的皮,果,茎及叶的萃取液熬制而成的。
其主要成分为丹宁,约占66%,以栲胶来配制脱硫液效果最佳。
栲胶的主要成分为多种水解丹宁,是有许多结构相似的酚类衍生物所组成的多酚基化合物,由于其含有许多活泼的烃基,所以具有很强的吸氧能力,在脱硫过程中起着载氧的作用[2]。
碱性栲胶脱硫液是由栲胶,碳酸钠及偏钒酸钠等主要成分构成的水溶液。
栲胶水溶液在空气中易被氧化,即丹宁中较活泼的羟基易被空气中的氧氧化,生成醌态化合物。
特别是当溶液的pH 值大于9的时候,丹宁的氧化特别显著。
由于栲胶水溶液在较高浓度时成为典型的胶体溶液,并且在较低温度时容易出现3NaVO 及3NaHCO 沉淀,因此在配制脱硫液前必须对栲胶水溶液进行熟化预处理。
即将含栲胶20~33g/L ,Na 2CO 3380~133g/L 的栲胶谁溶液直接通蒸汽与空气,在80~90°C 的条件下氧化10~24h ,破坏其胶性。
然后加3NaVO 及软水或稀氨水,配制成含栲胶1.0~2.6g/L ,Na 2CO 3 22.3g/L ,3NaHCO 3.24 g/L, 3NaVO 2~2.5g/L 脱硫液,送入脱硫液储存槽,稀释后使用。
脱硫过程中,酚类物质经空气再生氧化成醌态,因其具有较高电位,故能将低价钒氧化成高价钒,进而使吸收在溶液中的硫氢根氧化、析出单质硫。
同时丹宁能与多种金属离子(如钒、铬、铝等)形成水溶性络合物;在碱性溶液中丹宁能用与铁、铜反应并在其材料表面形成丹宁酸性薄膜,因而具有防腐蚀作用。
由于栲胶水溶液是胶体溶液,在将其配制成脱硫液之前,必须对其进行预处理,以消除共胶体性和发泡性,并使其由酚态结构氧化成醌态结构,这样脱硫溶液才具有活性。
在栲胶溶液氧化过程中,伴随着吸光性能的变化[3]。
当溶液充分氧化后,其消光值则会稳定在某一数值附近,这种溶液就能满足脱硫要求。
通常制备栲胶溶液的预处理条件列举在表1中:表1 制备栲胶溶液的与处理条件将纯碱溶液用蒸汽加热,通入空气氧化,并维持温度80~90℃,恒温10h 以上,让丹宁物质发生降解反应,大分子变小,表面活性物质变成非表面活性物质,达到预处理目的。
栲胶法脱硫工艺,将碱性栲胶溶液打入溶液循环槽,自循环槽出来,经过滤加压后进入系统的裂脱塔,吸收气体中的H 2S ,由裂脱塔出来的溶液进入裂脱再生塔,再生好的溶液由塔底流到溶液循环槽,经过滤加压循环使用。
脱硫溶液从循环槽出来后经过滤加压送到变脱塔,吸收气体中的H 2S ,由变脱塔出来的溶液进入变脱溶液再生塔,再生好的溶液由变脱再生塔出来,进入变脱溶液循环槽,再经过滤加压,如此循环使用。
1.4 栲胶法脱硫的优缺点1.4.1优点栲胶法脱硫是目前工业化生产中应用较多的湿式脱硫方法,它本身有许多优越之处,但是与此同时,也存在着许多的不足。
栲胶是聚酚类(丹宁)物质,可替代A.D.A作为载氧体,价格低廉,栲胶本身还是良好的络合剂,不需要添加酒石酸钾钠的络合剂。
此法的吸收效果与A.D.A相近,且具有不容易堵塞脱硫塔填料,栲胶资源丰富,价格便宜以及脱硫液活性好,性能稳定,腐蚀性小等优点。
此外,脱硫效率大于98℅,所析出的硫容易浮选和分离。
栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程,脱硫与再生同时进行,不需要设置备用脱硫塔[4]。
煤气脱硫净化程度可以根据企业需要,通过调整溶液配比调整,适时加以控制,净化后煤气中H2S含量稳定。
(1)栲胶资源丰富、价格低廉、无毒性、脱硫溶液成本低,因而操作费用要改良A.D.A法低。
(2)脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小。
栲胶本身既是氧化剂,又是钒的络合剂,脱硫溶液的组成比改良A.D.A法简单,且脱硫过程没有硫磺堵塔问题。
(3)脱硫效率大于98℅,所析出的硫容易浮选和分离。
(4)栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程,脱硫与再生同时进行,不需要设置备用脱硫塔。
(5)煤气脱硫净化程度可以根据企业需要,通过调整溶液配比调整,适时加以控制,净化后煤气中H2S含量稳定。
1.4.2缺点(1)配制脱硫液和往系统中补加时都要经过加热溶化制备过程。
(2)设备较多,工艺操作也较复杂,设备投资较大。
1.4.3硫化物对作为原料气生产工艺过程有何危害(1)对催化剂的危害硫使甲烷化催化剂,高(中)温变换催化剂,甲醇合成催化剂何氨合成催化剂的主要毒物之一,能使它们的活性和寿命降低;(2)对产品质量的危害碳铵生产过程中,当变换气中硫化氢含量高时,在碳化母液中积累增高。
使母液粘度增大,碳铵结晶变油,不仅造成分离困难,同时,由于生成FeS 沉淀致使碳铵颜色变黑;(3)在尿素生产过程中,硫化氢进入尿素合成塔时会生成硫脲,污染尿素产品,降低产品质量;(4)对铜洗操作的危害铜氨液吸收硫化氢生成CuS沉淀,这种沉淀物颗粒很细,悬浮在溶液中导致溶液粘度增大,发泡性增强,铜耗上升,破坏铜洗系统的正常运行;(5)对金属腐蚀硫化氢能使碳钢设备及管线发生失重腐蚀,应力腐蚀,氢脆和氢鼓泡,使设备及管线寿命减短;(6)对人体的毒害硫化氢是强烈的神经毒物,接触人的呼吸道粘膜后,即分解成Na2S,加之本身的酸性对人体的呼吸道粘膜有明显的刺激作用。
硫化氢经呼吸系统进入血液中来不及氧化时就会引起会全身中毒反应,随硫化氢浓度的增加会造成呼吸麻痹,窒息以致停止呼吸而死亡[5]。
因此,为了提高企业最终产品质量和保持人们优良的生存环境,对粗煤气进行脱硫是非常必要的。
1.4.4粗煤气脱硫系统的正常开车操作要点(1)检查各设备,管道,阀门,分析取样及电器,仪表等,必须正常完好。
(2)检查系统内所有阀门的开关位置,应符合开车要求;(3)与供水,供电,供气部门及造气,压缩工段联系,作好开车准备;(4)将脱硫液成分调整在工艺指标范围内;(5)氨规程进行系统吹净,清洗,试漏和置换工作(系统未经检修处于保压状况下对的开车,不进行该项工作);(6)调净气柜出口水封积水;(7)开启各气体冷却塔和清洗塔进水阀,并调节好水量及各塔液位;(8)开启贫液泵进口阀,启动贫液泵,向脱硫塔打入脱硫液,并调节好液位;(9)开启富液泵进口阀,启动富液泵,向再生槽送液;(10)根据脱硫液循环量和再生液槽液位,调节好贫液泵,富液泵的打液量,并控制好贫液槽,富液槽液位计流量;(11)开启罗茨鼓风机,并调节好粗煤气流量;(12)根据粗煤气流量大小,调节好液气比。
适当开启清洗塔,放空阀,焦炉煤气脱硫合格后,与压缩工段联系,并关闭放空阀,向压缩机一段送气;(13)根据再生槽的硫泡沫形成情况,调节液位调节器,保持硫泡沫的正常溢流;(14)分析粗煤气中氧含量合格后,开启静电除焦油塔。
1.4.5脱硫后硫化氢含量高的主要原因(1)进入系统的粗煤气中硫化氢含量过高,或进塔粗煤气气量过大;(2)脱硫液循环量小;(3)脱硫液成分不当;(4)脱硫液再生效率低或悬浮硫含量高;(5)进脱硫塔的粗煤气或贫液温度高;(6)脱硫塔内气液偏流,影响脱硫效率;1.4.6脱硫后硫化氢含量高的处理方法(1)联系造气工段更换含硫量低的煤炭,降低进脱硫系统粗煤气中的硫化氢含量或适当减少粗煤气气量;(2)适当加大脱硫液循环量;(3)把脱硫液成分调整扫工艺指标要求范围内;(4)检修喷射再生器或适当提高溶液进再生器的压力,增加自吸空气量,提高溶液的再生凶案绿;检修离心机滤网,减少漏泡沫量,增加再生槽硫泡沫的溢流量,减少溶液中悬浮硫含量;(5)加大气体冷却器的冷却水,降低进系统粗煤气温度;(6)检查清理脱硫塔喷头及填料,确定气液分布均匀。
1.5 设计任务的依据工艺参数:粗煤气入吸收塔时H2S的含量,C1=10 g/m3净化气中H2S的含量,C2=0.15 g/m3入吸收塔焦炉煤气量,G0 = 24000m3/h入冷却塔焦炉煤气温度,t1=50 ℃出冷却塔入吸收塔焦炉煤气温度,t2=35 ℃入吸收塔焦炉煤气压力,1.39atm(表)设计目标:净化煤气中H2S浓度≤0.15 g/m3二、生产流程及方案的确定焦炉煤气的净化主要是要脱除煤气中的H2S,脱硫的方法有两种:干法脱硫、湿法脱硫。
干法脱硫既可以脱除无机硫,又可以脱除有机硫,而且能脱至极精细的程度,但脱硫剂再生较困难,需周期性生产,设备庞大,不宜用于含硫较高的煤气,一般与湿法脱硫相配合,作为第二级脱硫使用。