精密度控制与准确度控制在环境监测质量控制中应用的研究与探讨

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李 飞 峡 Ｌ ｅｘａ ｉ ｉｉ Ｆ
（ 大庆炼 化公 司环保 监测 中心 ， 大庆 １３ １ ） ６ ４ １ （ ｎ ｉ ｎ ｎａ ｎｔｒ ｇＣ ｎｅ ｆ ａ ｉｇＲｅ ｎｎ ＆Ｃ ｅ ｃｌＣ ｍｐ ｎ ， ａ ｉｇ １３ １ ， ｈｎ Ｅ ｖｒ ｍｅｔｌＭｏ ｉ ｉ ｅｔｒ ｑｎ ｆ ｉｇ ｈ ｍｉａ ｏ ａ ｙ Ｄ ｑｎ ６ ４ Ｃ ｉａ） ｏ ｏｎ ｏＤ ｉ １ 摘 要 ： 文结合 工作 实 际， 本 阐述 了空白试验值 控 制 图与 标准溶 液控 制 、 标 回收控 制 的应 用 ， 加 并对 质控 样合 格 判断 、 量控 制 图 的应用提 出 质
中 图分 类 号 ： ８ Ｘ５
文 献标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ：０ ６ ４ ｌ （０ ０ １ — ２ ８ Ｏ １０ － ３ １２ １ ）８ ０ ２ ～ １
Ｏ 引 言 从 而 使 空 白滴 定 值 下 降。 除此 以外 ， 分析 人 员 的操 作 误 差 也 不可 忽 环境 监 测 质量 控 制 是 环 境 监 测 质 量 保证 体 系 的重 要 组 成 部 分 ， 视 。
独到 见解 。
Ａｂｓｒ ｃ ：Ｉ ｈ ｓｐ ｐ ｒ ｔ ｅ ａ ｔｏ ｏ ｉ ｅ ｉ ｒ ｘ ｒｅ ｃ ， ｌｂ ｒｔｓｔ ｅ ａ ｌ ａｉｎ ｏ ｌｎｋ ｔｓ ｏ ｔｏ ｈ ｒ ｔａ ｔ ｎ ｔｉ ａ ｅ ， ｈ ｕｈ ｒｃ ｍｂ ｎ ｓ ｈｓｗｏ ｋ ｅ ｐ ｉｎ ｅ ｅａ ｏ ａｅ ｈ ｐｐｉ ｔ ｆｂ ａ ｅ ｔｃ ｎｒ ｌｃ ａｔ，ｓａ ｄａｄ ｓ ｌｔｏ ｏ ｔｏ ｅ ｃ ｏ ｔｎ ｒ ｏｕ ｉｎ ｃ ｎ ｒｌ
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关 键词 ： 准确度控 制 ； 密度 控 制； 精 空白试验值 ； 标回 收 加
Ｋ ｅ ｒ ｓ ｒ ｃｓｏ ｏ ｔｏ ； ｄｔｏ ｙ ｗｏ ｄ ：ｐ ｅ ｉｉｎ ｃ ｎ ｒｌａ ｃ ａ ｙｃ ｎｒｌ ｂａ ｋ ｖ ｌ ｅ ｓａ ｄ ｒ ｄ ｉｉｎ
是 对 于 分析 过 程 的控 制 方法 ， 境 监 测 质 量 控 制 技 术 的 两 个 重 要 手 环 ２ 准 确 度 控 制 的应 用 段 是 精 密度 控 制 与 准确 度 控 制 。 ２１标 准 溶 液 的控 制 环 境 监 测 分 析 方 法一 般 都 采 用 标 准 比较 ． 这类方法是 以校准 曲线作 为比较依据 的相对分析 方法 ， 使用这 在环境监测工作中 ，精密度 的控制 方法通 常有空 白试验值控 法 ， 制 、 行 样 分 析控 制 ， 确 度 控 制 的方 法 主 要 有标 准 物质 控 制 、 平 准 加标 类方 法 分 析样 品时 ，应绘 制校 准 曲线 以 估 算样 品 中待 测 组 分 含 量 ， 回收 控 制等 。 因此 绘 制 校 准 曲线 所 用 的标 准 溶 液 的误 差 是 环 境 监 测 系 统 误 差 的 重要来源。 在环境监测 中， 标准溶液 的作用类似于计量标准器具 ， 必 １ 精 密 度 控 制 的应 用 但 主 稀 标 空 白试 验 值 控 制 图 。 个 分 析 方 法 空 白试 验 值 的 大 小及 其 分 散 须 严 格 管 理 ， 是 现 实 存 在 不 小 问题 ， 要 有 配 制 、 释 、 定 技 术 一 程 度 ， 接 影 响着 方法 的检 出 限和 试 验 的精 密度 。 直 同时 ， 白试验 值 不 高 ， 值 传 递 不严 和 管 理 不 善 等 。 者 曾做 过这 样 的 试验 ， 空 量 笔 浓度 为 ０天损失 ２ ％， ０ 而浓度 为 在 一 定程 度 上 也 反 映着 实验 室 的 基 本状 况和 分 析 人 员 的技 术 水 平 。 ｌｍ ／ Ｏ ｇＬ的氰化钾标准溶 液在 常温下放置 ２ 在环境监则分析中一般都采用 比色法进行测定 ， 为一种监测 １０ ｍ ／ 作 ０ ０ ｇＬ的损失为 ２ ％，如果使用这样 的标准溶液绘制校准 曲线 ， 质 量 控 制 手 段 ， 白试 验 值 控 制 图 的应 用 很 广 泛 ， 砷 、 化 物 、 空 如 氰 挥 监 测 结 果 的准 确 度 就 可 想而 知 了。 发酚 、 氨氨、 学需氧量 等都 可以根据不同的 方法 ， 累 ２ 化 积 ０对 实验 ２２加标回收控制 加标 回收控制是在测定样 品的同时，于 同 ． 值， 绘制成空 白值质控 图， 此类空 白值往往很低 ， 且越小越好。而作 样品的子样 中加一定量的标准溶液进行测定 ， 将其测定结果扣除 与加标量进行比较。计算加标 回收率的公式 为： 为容 量 法 的 Ｃ Ｄ Ｏ 测 定 ，最 后 结 果 是 以 空 白滴 定 值 为计 算 依 据 的 ， 样 品的测定值后 ， Ｐ 恨＝ ．５ ｔ∞ ｆ ／ Ｐ士 ０９ －ｏ５ｆ Ｏ ０９ 一ｏ （ ）Ｓ Ｄ； ＝ ．５ ｔ（ ）Ｓ Ｄ ．（ 】 若 滴 定 误 差 为 ｌ （ ００ ｍ ）则 Ｃ Ｄ 就 产 生 ２ ｇ 滴 即 ．５ １ ， Ｏ ｍ ／ 变 化 。 因 Ｌ的 此 ，空 白值测定 的准确 与否决定 了 Ｃ Ｄ Ｏ 的监测质量。如何 解决 式 中 Ｐ± 静Ｐ讯 为加标 回收率上、 限： 下 Ｓ 为加标 回收率测定方 Ｄ为加标量 ； 为概率为 Ｏ０ 、 自由度 为 ｆ ｔ ． ５ 的单侧 ｔ Ｃ Ｄ 测定的质量控制问题 ， Ｏ 目前一般采用标准质控样 的测定 ， 而对 法的标准偏差 ； 空 白值 没 有 要 求。笔 者根 据 几 年 的 Ｃ Ｄ Ｏ 监测 实践 ， ２ 空 白试 的临界值 ：为 自由度 。 以 Ｏ对 ｆ 在常规监测 中 ， 加标 回收率与监测项 目和 样品浓度有关 ， 其合 验值 绘制 了空 白值 控 制 图 ，用 于检 查 控 制 Ｃ Ｄ Ｏ 常规 分析 的质 量 ， 格判断参照《 水质监 测实验室质量控制指标》 的规定值 ， 但是 ， 对于 效 果 良好 。 由于样品一次测定值 的相 对偏差 比 １１空 白试 验值的确定 Ｃ Ｄ ． Ｏ 测定空 白值是随着硫酸 亚铁铵 样品浓度在方法检 测限附近时 ， 标准溶液的浓度变化而 变化 的 ，当硫酸 亚铁铵 浓度为 ０１０ ｍ ｌ 较大 ，有时候会 出现 因计算不合理 判断加标加 回收率不合格 的现 ． ０ ｏＬ ０ ／ 时 ， 白滴 定 值 应 为 ２ ．Ｏ ｌ而 实 际 分 析 中 ， 空 ５ ｍ， Ｏ 由于 硫 酸 亚 铁 铵 溶 液 象 ， 应对加标 回收率的计 算应用必要的修正 ， 果加 标回收率高于 如 计 Ｐ （ 羊 ／ ） １０ 一２ Ｄ 不 稳定 ， 必须 在 临 用 前 进行 标 定 。 蒸 馏 水 、 硫 酸 及 硫 酸 银 的质 量 、 合格 之上 限 ， 算 公 式 修 正 为 ：％＝ Ｗ 扩 Ｗ ｝ ｌ Ｌ ／＊ ０ ％。 浓 式 中 Ｌ为 方 法检 测 限 ； ｗ 为 加标 样 测定 量 ； ｛ 样 品 测定 量 ｗ 莘 为 操作误差等 因素 ， 往往使空白滴定值达不到理论值的要求。鉴于上 其 。 述 原 因 ，我 们 将 空 白滴 定 值 与 相 对 应 的硫 酸 亚铁 铵 浓度 值 相 乘 ， 所 （ 余 符 号 含 义 同前 ）
ａｄ ｔｅｓ ｎ ａｄ ａｄｔ ｎ ｃｎｒｌａ ｄｒｉ ｓｔｅｕ ｉｕ ｐｎｏ ｎｔｅｓａｄ ｒｉｅ ｕ ｇ ｎ ｎ ｑ ａｉ ｏｔｏ ａ ｄｔｅａ ｐｉａｉｎ ｏ ｕ ｉ ｃｎｒｌ ｎ ｈ ｔ ｄｒ ｄ ｉｏ ｏ ｔ ｎ ａｓ ｈ ｎｑ ｅｏ ｉｉ ｏ ｈ ｔｎ ａｄｚｄｊｄ ｍｅ ｔｏ ｕ ｌｙｃｎｒｌ ｎ ｈ ｐ ｌ ｔ ｆｑ ａ ￣ ｏ ｔ ａ ｉ ｏ ｅ ｎ ｔ ｃ ｏ ｌ ｏ
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价 值工程
精 密度 控 制 与 准确 度控 制在 环境 监 测质 量 控 制 中应 用 的 研 究 与探讨
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