有机化学考研复习习题

20XX年9月19日考研复习

例题1：分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。

解：4个不饱和度，又为芳烃-----推断A为苯环，二个溴在苯环上。

Br

Br

A

例题2：完成下列反应式：

+ HCl

1.

2.

3.

4.

+ ICl

PhCH=CHCH3225

2) NaBH4

O

HO2C H

H CO2H

+

解：1。四元小环因具有较大的张力易于开环，从而具有类似烯键一样的可加成性，根椐马氏规则应先生成较稳定的碳正离子A：然后得到产物

B

A B

2．卤素互化物具有一定的极性，即：Iδ+ - Clδ-，这是因为Cl的电负

性比I 的强，I +先与双键形成三元环状σ络合物A 或B ，而σ络合物的正电荷偏向于有-CH 3的那个碳原子，所以Cl -就从反面进攻甲基所连的碳原子生成加成产物：C 或D ，两者为对映异构体。碘和氯原子处于反位，因为它是立体定向的反式加成，故产物为E 。

A

B

I H 3C

Cl

H

H I

Cl CH 3

C

D

H I

E

3．不对称烯键发生汞溶剂化反应时，区位择向也符合马氏规则，会得到正电荷偏向于形成稳定的碳原子上的A ，由于苯所连的碳生成正离子较稳定，所以溶剂CH 3O-H 的进攻的方向是苯的α -位。汞化合物再经还原得到：

Ph CH

CH CH 3

2+

AcO -CH

CH CH 2+

AcO

-3O

H Ph CH CH 3HgOAc

CH 3Ph

CH CH CH 3

HgOAc CH 3O

+

NaBH 4

Ph CH

CH 2CH 3

CH 3O

*A

新生成的手性碳是R/S 对映异构体。

4．该反应的结构特征是共轭二烯与亲二烯体的反应，也即Diels-Alder 反应，故会发生成环反应，是协同反应过程：

O +

2H

HO 2C

2H 2H

应注意两个羧基的空间位置。

例题3：某烃A(C 9H 8)与Cu(NH 3)2Cl 反应得到红色沉淀，A 经H 2 / Pt 催化得到B(C 9H 12)，B 用铬酸氧化得到的酸性化合物C(C 8H 6O 4)，A 与1,3-丁二烯反应得不饱和化合物D(C 13H 14)。D 经去氢得到甲基联

苯

CH 3

3

。试推测A~D 的结构式。

解：不饱和度：（2χ9+2-8）/2=6，

C CH 3

CH

CH 2CH 3CH 3

COOH COOH

CH 3A

B

C

D

例题4：某具有光学活性的烃C 6H 12，经催化加氢吸收1mol 氢之后得C 6H 14，就失去了光学活性，请推测该烃以及加氢产物的结构，并给予命名。 解：

CH=CH 2

H

2H 53

C 2H 5

H

2H 53

(R/S)

（无手性）

2

例题5：有某旋光的二元醇C 3H 8O 2，试推测其立体结构。 解：

CH 2OH

H

3C CH 2OH

H 3

例题6：立方烷C 8H 8的一氯取代物有几种异构体？二氯取代物有几种异构体？有没有构型异构？为什么？

解：立方烷上的8个氢是等同的，因此一氯取代物只有一种。一氯取

代物是有对称面的，不可能有对映异构。二氯取代物有三种。这三种构造异构都有对称面，第C种还有对称中心，因此都没有对映异体。

B C

例题7：某开链化合物烃C8H12具有光学活性，它与AgNO3/ EtOH

溶液不能生成银盐。C8H12用Pd-C催化加氢或用Na+NH3(液)还原都

会失去原有的光学活性。只有用Lindlar催化剂(BaSO4+喹啉/Pd-C)

加氢所得之产物仍具有光学活性。试推测该开链烃的结构，并用反应

方程式表示以上各步转变。

解：有3个不饱和度，又能与Lindlar催化剂加氢，说明有炔键，但

不是链端烃，因为不能生成炔化银白色沉淀，平均分配一下8个碳，

只能是：4-甲基-5-庚烯-2-炔

C

3

（无手性）C

3

C

H3CH2CH2C CH

2

CH2CH3

3

+ H2Ni / Pd-C

C

3

C

3

+ Na + NH3

C

3

C

3

+ Pd-C-BaSO4喹啉

*

*

**

（无手性）

H2

例题8：有一种昆虫性引诱剂的分子式为C 23H 46，催化加氢能吸收1mol 氢生成C 23H 48，用KMnO 4+H 2SO 4，加热处理可得到CH 3(CH 2)12COOH 和CH 3(CH 2)7COOH 。它与溴加成生成一对映体的二溴代物。试推测该引诱剂的立体结构，并写出反应产物的立体构型。

解：一个不饱和度，双键的位置在9-C 和10-C 之间。双键加溴是反式加成的，顺式的烯烃能得到苏式的一对映体，反式烯烃能得到赤式的一对映体。

C 13H 27

C 8H 17

C 13H 27C 8H 17

or

C 13H 27

C 8H 17+ Br 2

C 13H 27

Br

H Br H

8H 17C 13H 27H Br H Br

C 8H 17 C 13H 27

C 8H 17

+ Br 2

C 13H 27

H Br Br H

8H 17

C 13H 27Br H H Br

8H 17

例题9：具有下列结构的分子，当n=8时，可析解到一对稳定的光活性异构体。当n=9时，在室温时可析解到一对光活性体，纯旋光化合物在95.5℃放置7.24h ，体系的旋光度变为0。当n=10时，在室温时未析解到光活性异构体。

HOOC

(CH 2)n

解释上述实验事实并画出n ≤8时，分子的一对对映体。