考研有机化学机理题题库
有机化学各大名校考研真题第十二,十三章
12-1试为下述反应建议合理的，可能的分布反应机理：O CH 3OCH3OHCH3ONaCH3OO解：钠醇攻击羰基，打开碳氧双键，形成烷氧负离子，同时OCH3加到碳原子上，电子发生转移后，环断裂，同时另一个环上的酮异构为烯醇式结构，再成环即得到产物。
机理过程为：OOOCH3OO OCH3CH3COOCH3O CCH3O OOCH3 CH3O OCH3OCH3HO OOCH3OCH3O12-2反应机理推断 1）CHO+CH 3NO 2NaOHC HCHNO 2（2）C OR 'CH 2R+HCHO +HN(CH 3)2HCOR 'H C RCH 2N(CH 3)2解（1）硝基甲烷在碱性条件下失去一个质子形成碳负离子，碳负离子为亲核试剂，攻击羰基使电子转移形成氧负离子，得到一个质子后氧负离子变为羟基，脱去一分子水形成双键，得到所求产物，反应机理如下：OHCH 3NO 2OHCH 2NO 2+CH 2NO2C OHCH 2NO2C OH HCH 2NO 2H 2OCH CHNO 2（2）甲醛与仲胺发生加成反应，羟基在酸性条件下脱去形成双键和氮原子，酮异构为烯醇结构，电子转移后发生亲核加成得到产物，过程为：H 2CO+HN(CH 3)2H 2COHN(CH 3)2HH 2CN +(CH 3)2COR 'CH 2RHCCHROHR'H 2CN(CH 3)2COHR 'H C CH 2N(CH 3)2RCR 'H C OHRCH 2N(CH 3)2-H +12-3对下列反应提出合理解释。
OO+OEtONaOO解; 该题涉及两个反应，分别为碳负离子与羰基加成以及碳负离子与αβ不饱和烯烃的迈克尔加成反应，均为碳负离子机理。
机理为：OOEtO -OOOOOEtO -OOO OHO O-H 2OOOO12-4用合理分步的反应机理解释下列反应事实：OOOHOHHOO解：环状缩酮中的一个O 结合H 开环生成羟基，另一个收H 2O 攻击，碳氧双键断裂。
中科院有机化学考研常考机理25个
Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
反应实例Cannizzaro 反应凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。
此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇：脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。
具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇：反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子，然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。
反应实例Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。
考研有机化学试题库及答案
考研有机化学试题库及答案一、选择题1. 下列化合物中，哪一个不是芳香化合物？A. 苯B. 吡啶C. 呋喃D. 环己烯答案：D2. 以下哪个反应是亲电加成反应？A. 羟醛缩合B. 格氏试剂与醛酮反应C. 卤代烃的水解D. 烯烃与溴水反应答案：D3. 以下哪个是消除反应？A. 醇的氧化B. 酯的水解C. 卤代烃的消去D. 羧酸的脱羧答案：C二、填空题1. 请写出下列反应的机理名称：- 醇在浓硫酸作用下转化为烯烃的反应是________。
答案：消去反应- 烯烃在酸性条件下与水反应生成醇的反应是________。
答案：亲电加成反应2. 请列举三种常见的有机反应类型，并简要说明其特点：- 取代反应：一个原子或原子团被另一个原子或原子团替换。
- 加成反应：分子中的双键或三键打开，加入其他原子或原子团。
- 消除反应：分子中两个相邻原子上的原子团被移除，形成双键或三键。
三、简答题1. 请简述什么是芳香性，并举例说明。
答案：芳香性是指含有共轭π电子体系的环状有机化合物所具有的特殊稳定性和化学性质。
芳香化合物的π电子体系是完全共轭的，并且是平面结构。
苯是最常见的芳香化合物之一，其分子结构中有一个由六个碳原子组成的平面环，碳原子之间交替形成单双键，形成一个完全共轭的π电子体系。
2. 请解释什么是格氏试剂，并举例说明其在有机合成中的应用。
答案：格氏试剂是一类含有碳-镁键的有机金属化合物，通常由卤代烃与金属镁反应生成。
它们在有机合成中作为亲核试剂，常用于形成新的碳-碳键。
例如，格氏试剂可以与醛或酮反应，通过亲核加成反应生成醇。
四、计算题1. 某化合物的分子式为C5H10O，它能够与金属钠反应放出氢气，并且能够与溴水反应。
请写出该化合物的可能结构，并计算其不饱和度。
答案：该化合物可能是一个醇，结构为C4H9-CH2OH。
不饱和度的计算公式为：不饱和度 = (2C + 2 + N - H - X) / 2，其中C是碳原子数，N是氮原子数，H是氢原子数，X是卤素原子数。
考研有机化学机理题题库
1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。
Cl解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。
解:H.该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp 2杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp 2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。
链引发：Cl 2链传递：Cl链终止：ClCl 2..2 解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。
解：3O CH 3+- H+3下面两个反应的位置选择性不同CF3CH=CH 2CF 3CH 2CH 2ClCH3OCH=CH 2CH 3OCHClCH 3解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。
生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+。
连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，氢离子进攻 CH 2δ– ，得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。
4解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。
- H +5CO 2CH 3解 +HgOAc 对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成, 再失去氢离子,得最终产物.COOCH 3OAcCOOCH 3OAcHgHg ++6Cl解 碳正离子1发生重排。
不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。
本题碳正离子重排由氢迁移造成。
ClCl++7Cl解发生碳正离子重排。
第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。
重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
历年有机化学考研试题
(每小题6分,共30分)
四,对下列转变提出合理的反应机理.(每小题6分,共24分)
五,芥子气(ClCH2CH2SCH2CH2Cl)是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂,其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活,从而破坏细胞,造成糜烂.①请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为○酶-NH2)②使用某些漂白剂(如NaOCl)使芥子气失活,请解释其原因.(本题共6分).
2．根据下列化合物的结构，判断哪一个名称是正确的？（ ）
A．Z－1－氟－1－氯－2－溴乙烯B．E－1－氟－1－氯－2－溴乙烯
C．反式－1－氟－1－氯－2－溴乙烯D．顺式－1－氟－1－氯－2－溴乙烯
3．下列哪一个化合物与强酸、强碱和强氧化剂等都不发生化学反应？（ ）
A．己烷B．己烯
C．环己烯D．甲苯
4．下列哪一个化合物分子具有sp杂化碳原子？（ ）
A．甲苯B．硝基苯
C．苯甲酸D．氯苯
11．下列物质中，能与钠反应并生成氢气的是（ ）。
A．溴乙烷B．乙醇
C．丙酮D．苯甲醛
12．下列有机物中，不属于烃的衍生物的是（ ）。
A．氯丙烷B．甲苯
C．硝基苯D．乙醛
13．下列化合物中属于非还原性二糖的是（ ）。
A．葡萄糖B．果糖
C．麦芽糖D．蔗糖
14．戊烷有几个同分异构体?（ ）
四机理10分每题5500chchochcoonachohch五合成题30分每题51以甲苯为原料及必要的有机和无机试剂合成2用苯和不超过两个碳的有机原料和必要的有机无机试剂合成3以小于等于4个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成4以邻苯二甲酰亚胺及cich2ch2sch3为原料和必要的有机无机试剂合成ch3sch2ch2chcoonh35以环已酮及小于等于3个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成6用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成ch3cch2ch2ch2ch2cooh南开大学1989年研究生入学考试试题有机化学chocncchohchclclcochcooh一命名下列化合物或写出其结构5分ohchohcoohohhohiocoohcn10ch11
有机化学反应机理的试题
有机化学反应机理的试题一、选择题：1.以下哪组反应物与产物的分子结构不符合Lewis键合原理？A) CH3-CHOH-CH3 → CH3-COH+H2B) CH3COOC2H5+NH3 → CH3CONH2+C2H5OHC) CH3COOH+NH3 → CH3CONH2+H2OD) CH3COOC2H5+NH3 → CH3CONH2+C2H5OH2.下列哪种反应机理是一个电子转移过程？A) 亲核攻击B) 脱离和合成C) 钮烯—烯D) 还原氧化3.以下关于甲烷燃烧反应机理的描述中，哪个是正确的？A) 甲烷与氧气反应生成一氧化碳和二氧化碳。
B) 甲烷经过链传递反应生成反应性较强的自由基。
C) 甲烷燃烧反应是一个核生成反应。
D) 甲烷的燃烧反应中没有高能化学键出现。
二、填空题：1. (3分) 以下是苯环上可能发生的反应之一：_________ 反应产物为苯环结构中的一个碳原子上引进了一个氢原子。
2. (3分) 下图是治疗心绞痛的一种药物分子的反应机理图，请根据图中所示的反应步骤填写下列句子中的空白：首先，药物分子和心绞痛的病理靶标发生_________ 反应，在此反应中药物分子失去了分子中的_______ 基团。
然后，得到的产物分子会与其他分子发生_______ 反应，从而完成心绞痛的治疗过程。
三、解答题：1. (10分) 请以苯酚醛为例解释亲核取代反应的机理，并画出反应机理图。
2. (10分) 请以诺贝尔奖获得者Suzuki的作用反应为例，说明亲电取代反应的机理，并画出反应机理图。
四、综合题：1. (20分) 解释以下反应机理中的术语：A) 钮烯—环加成反应B) 钮烯—烯反应C) pKa值D) Michael加成反应2. (20分) 解释以下反应机理中的术语：A) 光气B) 拉克-楞次催化剂C) 羟基自由基D) Knoevenagel缩合反应以上就是有机化学反应机理的试题。
请根据题目中的要求，用适合的格式书写你的答案，并在审阅后提交给相关人员。
大学有机化学考研题目及答案
大学有机化学考研题目及答案### 题目：有机化学中的立体化学#### 一、选择题（每题2分，共10分）1. 以下哪个化合物具有手性中心？- A. 甲烷- B. 乙烷- C. 2-丁醇- D. 2-氯丙烷2. 哪个反应类型是立体选择性的？- A. 亲核取代反应- B. 亲电加成反应- C. 消除反应- D. 酯化反应3. 以下哪个化合物是外消旋体？- A. (R)-2-丁醇- B. (S)-2-丁醇- C. 2R,3S-2,3-二氯丁烷- D. 2R,3R-2,3-二氯丁烷和2S,3S-2,3-二氯丁烷的等量混合物4. 哪个术语描述了分子中原子或原子团的空间排列？- A. 光学活性- B. 手性- C. 构型- D. 顺反异构5. 下列哪个化合物具有顺反异构？- A. 环己烷- B. 1,2-二氯乙烷- C. 1,3-丁二烯- D. 1,1-二氯乙烷#### 二、简答题（每题5分，共10分）6. 解释什么是对映体和外消旋体，并给出一个例子。
对映体是一对具有相同分子式但分子结构在空间中是镜像关系的立体异构体。
它们不能通过平面镜像相互重叠，且具有不同的光学活性。
例如，(R)-2-丁醇和(S)-2-丁醇就是一对对映体。
外消旋体是由一个对映体的等量混合物组成的化合物，它不表现出光学活性。
例如，(R)-2-丁醇和(S)-2-丁醇的等量混合物就是一个外消旋体。
7. 描述什么是顺反异构，并给出一个例子。
顺反异构是指分子中具有双键的化合物，由于双键的存在，使得分子不能自由旋转，导致分子的两个部分在双键两侧的原子或原子团的空间排列不同，形成不同的立体异构体。
例如，1,3-丁二烯可以存在顺式和反式两种异构体，顺式异构体的两个甲基基团在同一侧，而反式异构体的两个甲基基团在双键的相对侧。
#### 三、计算题（每题5分，共10分）8. 给定一个有机分子的分子式C8H16O2，该分子具有一个手性中心，求可能的立体异构体数量。
湖南大学《有机化学》考研复习题库及答案
湖南大学《有机化学》考研复习题库及答案一、选择题1、下列化合物中，能发生碘仿反应的是（）A 乙醇B 丙醇C 2-丁醇D 1-丁醇答案：A解析：能发生碘仿反应的是具有甲基酮结构或能被氧化为甲基酮结构的醇。
乙醇被氧化后生成乙醛，乙醛具有甲基酮结构，能发生碘仿反应。
2、下列化合物中，酸性最强的是（）A 乙醇B 乙酸C 苯酚D 碳酸答案：B解析：羧酸的酸性一般强于酚和醇，碳酸是无机酸，其酸性强于羧酸。
所以在这四个化合物中，乙酸的酸性最强。
3、下列化合物中，最容易发生亲电加成反应的是（）A 乙烯B 丙烯C 2-丁烯D 1-丁烯答案：A解析：双键上的取代基越少，电子云密度越大，越容易发生亲电加成反应。
乙烯双键上没有取代基，电子云密度最大，最容易发生亲电加成反应。
4、下列化合物中，具有手性的是（）A 2-氯丁烷B 1-氯丁烷C 2-氯-2-甲基丙烷D 氯甲烷答案：A解析：手性是指一个物体不能与其镜像重合的性质。
2-氯丁烷中的碳原子连接了四个不同的基团，具有手性。
5、下列化合物进行硝化反应时，反应活性最大的是（）A 苯B 甲苯C 硝基苯D 氯苯答案：B解析：甲基是活化基团，能使苯环活化，增强其反应活性。
硝基和氯是钝化基团，会降低苯环的反应活性。
所以甲苯的硝化反应活性最大。
二、填空题1、按次序规则，将下列基团由大到小排列：—CH(CH₃)₂、—CH₂CH₂CH₃、—CH₂CH₃、—CH₃。
（）答案：—CH(CH₃)₂＞—CH₂CH₂CH₃＞—CH₂CH₃＞—CH₃解析：根据次序规则，原子序数大的基团优先。
对于相同原子的基团，原子量大的优先。
比较碳原子所连的其他原子，原子序数越大，基团越大。
2、写出下列化合物的名称：（CH₃)₂CHCH₂CH(CH₃)₂（）答案：2,4-二甲基戊烷解析：选择最长的碳链为主链，从离支链近的一端开始编号，按照取代基位置、个数、名称的顺序书写名称。
3、苯环上发生亲电取代反应时，第二类定位基（间位定位基）有（）。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。
Cl解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。
解:H.该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp 2杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp 2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。
链引发： Cl 2链传递：Cl链终止：ClCl 2..2 解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。
解：3O CH 3+- H+3下面两个反应的位置选择性不同CF 3CH=CH 2CF 3CH 2CH 2ClCH3OCH=CH 2CH 3OCHClCH 3解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。
生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+。
连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，氢离子进攻 CH 2δ– ，得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。
4解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。
+5CO 2CH 3解 +HgOAc 对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成, 再失去氢离子,得最终产物.COOCH 3OAcCOOCH 3OAcHgHg ++6Cl解 碳正离子1发生重排。
不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。
本题碳正离子重排由氢迁移造成。
ClCl++7Cl解发生碳正离子重排。
第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。
重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
Cl8解环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。
- H +上的氢原来的氢9CH 2=CHCH 2CH 2CH 2OH2OBr解+10 解释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体乙烯加溴得到溴翁离子，其稳定性大于开链的伯碳正离子。
异丁烯CH 2=C(CH 3)加溴后得到的开链叔碳正离子稳定。
BrBrBr+11 解释：环戊二烯在室温时生成一个不带双键的聚合物，加热后又生成环戊二烯单体。
+环戊二烯室温下很容易二聚（Diels-Alder 反应），得到的产物有双键，还可与环戊二烯反应，这样得到的聚合物只有单键。
Diels-Alder 反应可逆，加热时解聚。
12 解释： 3-溴环己烯和HBr 反应生成一个产物反-1，2-二溴环己烷，而3-甲基环己烯同样反应后生成四个产物顺-和反-1-溴2-甲基环己烷及顺-和反-1-溴-3-甲基环己烷。
解：氢离子加到烯键的1-位碳原子时，正电荷在溴原子的β-位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离子进攻，得到反-1,2-二溴环己烷。
BrBr3-甲基环己烯与氢离子加成，得到两种碳正离子稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可从环上下方进攻碳正离子，故可得4种产物。
CH 3333CH 3CH 333Br Br13 4R - 甲基己烯与HBr 反应后生成不等量的2S ,4R -2-溴-4-甲基己烷和2R ,4R -2-溴-4-甲基己烷。
解：Et CH 3H CH 2EtCH 3H CH 2H 3H 3+溴负离子进攻平面三角形碳正离子, 从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A 占优势。
14 解释：在相同反应条件下,乙烯、丙烯和2-甲基丙烯发生水合反应的相对速率分别是1、1.6×106及2.5×1011。
解： C H 2CH 2H C H 3CH 2C H CH 2C H 3C H 3CH CH 3CH 2C H 3CH 3CH 3CH 3CH 3++++++因为反应中间体分别是伯碳正离子,仲碳正离子,叔碳正离子,稳定性依次增大。
15NHNMe 2O HH 2SO 4N HNMe 2+解：NMe 2O HN HNMe 222+16 苯肼与丁酮在Fischer 吲哚合成法条件下反应，生成两个吲哚异构体，给出它们的结构并解释原因。
解： 丁酮羰基两侧都有α –氢，在Fischer 吲哚合成法中都可用于成环，所以产物有两种异构体1和2。
N H NH 2C H2CH3H 32233C H 2CH 3OCH 3HOAc heatNH NH2N H N C H 2H2H 5H 2H 2H 5222H 542H 5CH 2H O C 2H 5HOAc heat17 请比较α-皮考啉和β-皮考啉硝化反应活性并说明原因，给出硝化反应的主要产物。
解：吡啶亲电取代反应发生在β-位。
α-皮考啉硝化中间体的共振结构中，1和2 有给电子基甲基连在碳正离子上的结构，比较稳定；β-皮考啉硝化中间体无这种稳定共振结构。
所以前者反应活性大。
NCH 3HNO 3H 2SO 4NCH 3NO 2NCH 3O 2NNCH 3HNO 3H 2SO 4NCH 3O 2NN CH3N CH3NO2HN CH3O2NHCH3NO2HN N CH3NO2HN CH3O2NHCH3O2NHN++++++N CH3NCH3HNO23NCH3HNO2++18吡啶N-氧化物的芳香族亲电取代反应通常发生在4-位，而不是3-位，从碳正离子的稳定性解释其原因。
解因为亲电试剂进攻吡啶N-氧化物4-位得到的碳正离子中间体,所有原子全部满足8电子构型的极限式1参与共振,比较稳定,对杂化体贡献最大, 进攻3-位得到的碳正离子中间体没有这种稳定的极限式,所以吡啶N-氧化物亲电取代在4-位发生而不在3-位发生。
NONOE HNOE+++-119 喹啉在进行硝化反应时会生成两个不同的单硝化产物，给出它们的结构并解释原因。
解：喹啉是苯环和吡啶环稠合，氮的电负性使吡啶环电子云密度比苯环小，亲电取代反应发生在苯环上，酸性条件下氮接受质子后更是如此。
喹啉硝化时，硝酰正离子进攻5-或8-位碳，各有两个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振；硝酰正离子进攻6-或7-位碳，各只有一个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振。
硝酰正离子进攻5-或8-位碳得到的中间体正离子稳定，过渡态势能低，所以硝化产物是5-硝基喹啉和8-硝基喹啉。
N HNHNHO2NHNNO2NHNHHO2NNHHO2NNNO2 ++++++++++20给出4-氯吡啶与甲醇钠反应产物的结构，并用箭头描述该反应机理，包括所有的中间体。
解NClOMeNOMe21 4-溴吡啶与3-溴吡啶哪个可与酚基负离子发生取代反应？给出产物结构并解释原因。
解：机理：NBrOPhNBrOPhNOPh--反应实质是亲核加成-消去。
酚基负离子与4-溴吡啶反应的中间体负离子有一种负电荷在氮原子上的稳定极限式1参与共振，负离子稳定，过渡态势能低，所以酚基负离子与4-溴吡啶易反应。
酚基负离子与3-溴吡啶的反应中间体负离子没有这种稳定极限式，所以两者不易反应。
22解释下列反应过程：Br解NBrONCH2CH2Br.23 (S)-3-甲基己烷进行自由基溴代反应主要生成一个非光学活性的3-溴-3-甲基己烷，从中你可以得出什么有关自由基中间体的结构信息及反应过程。
解：EtPrMeHBr EtPrMeBrEtPrBrMe-n light-n-n+因为产物为外消旋体,无光学活性,可以知晓此反应中间体自由基EtPr Me-n.有平面结构。
24 解释3-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯和NaOCH3/CH3OH反应有相同的反应速率和产物组成。
解：OO- Br++中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3以及CH2=CHCH(OCH3)CH325解释全氟叔丁基氯(CF3)3CCl很难进行亲核取代反应。
解因为三氟甲基是强吸电子基，如果该氯代烃进行S N1反应，得到的碳正离子会很不稳定；如果进行S N2反应，三个三氟甲基位阻又大。
所以进行S N1，S N2反应都很困难。
26解释光学纯的Z-4-氯-2-戊烯受热时发生消旋化。
解CH 3Cl H CH 3HCH 3Cl H CH 3Cl H heat ..Cl .+27 以2-戊烯为原料和NBS 反应来制备1-溴-2-戊烯的合成路线是否可行，为什么？ 解：不可行，反应将主要得到4-溴-2-戊烯。
因为中间体 CH 3CHCHCHCH 3.较 ·CH 2CH=CHCH 2CH 3稳定。
Br..28 CH 3CH=CHCH=CHCH 2Cl 发生水解反应能生成几个产物？它们的相对比例如何？ 解：ClOHOHOH-Cl++2较少，因为它无共轭烯键。
3中间体碳正离子最稳定（既是烯丙，又是仲），所以3比1稍多。
29 解释 R -3-溴环己烯和溴加成后生成两个产物，一个有光学活性，另一个无光学活性。
解BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr+产物 1 有光学活性, 2 无光学活性(有对称面) 。
30解释将2-或3-氯戊烷置于溶解有ZnCl2的浓盐酸中都得到2：1的2-和3-氯戊烷的混合物解：碳正离子重排，CH3CHCH2CH2CH3+(1)重排为CH3CH2CHCH2CH3+(2), 同样（2）重排为(1),（1）因5根C-H 键参与σ-p共轭，比（2）4根C-H 键参与σ-p共轭多点，更稳定，所以得到2-氯戊烷比3-氯戊烷多。
31 解释Z-1,2- 二氯乙烯消除氯化氢的反应速度比E- 式异构体快。
解：HClZ-1,2- 二氯乙烯, 氢与氯处于反式共平面,所以易消除氯化氢。
E-1,2- 二氯乙烯被消除的氢与氯不处于反式共平面,所以难消除些。
32解释内消旋2,3-二溴丁烷脱溴化氢给出E-2-溴-2-丁烯而光学活性的原料给出Z-式产物。
反式消除ClCl+CH3HBr BrH CH3CH3HCH3BrCH3HBrHBr CH3CH3HBr CH333 解释卤原子接在桥头碳原子上的桥环卤代烃不易发生亲核取代反应。
解：+如果起S N1反应,得到中间体碳正离子平面型结构,而桥环卤代烃存在刚性结构,桥头碳不易形成sp2杂化的平面构型;如果起S N2 反应, 要求亲核试剂从桥头碳背后进攻,高度空间障碍又妨碍了这一点。
所以不论S N1、S N2反应都不容易,也就是不易起亲核取代反应。
34释仲丁基氯脱氯化氢生成顺-和反-2-丁烯，二者之比为1：6(假如只有反式消除机理)。
H CH3HClCH3HClCH3HH HCH3HHCH3CH3CH3HHClCH3HClCH3HH HCH3HCH3HCH3- HCl- HCl以构象A消除，得到反-2-丁烯；以构象B消除，得到顺-2-丁烯。