2018年高考化学真题分类汇编水溶液中的离子平衡

2018年高考化学真题分类汇编

专题8水溶液中的离子平衡(选修4)

Ⅰ—弱电解质的电离

1.[2018天津卷-3]下列叙述正确的是

A. 某温度下，一元弱酸HA的K a越小，则NaA的K h(水解常数)越小

B. 铁管镀锌层局部破损后，铁管仍不易生锈

C. 反应活化能越高，该反应越易进行

D. 不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3

【答案】B

【解析】A．根据“越弱越水解”的原理，HA的K a越小，代表HA越弱，所以A-的水解越强，应该是NaA的K h(水解常数)越大。选项A错误。B．铁管镀锌层局部破损后，易形成

锌铁原电池，因为锌比铁活泼，所以锌为负极，对正极铁起到了保护作用，延缓了铁管的

腐蚀。选B正确。C．反应的活化能越高，反应越难进行。选项C错误。D．红外光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的，C2H5OH和CH3OCH3的官能团明显有

较大差异，所以可以用红外光谱区分，选项D错误。

【考点】水解平衡常数与电离平衡常数的关系、金属的防护、活化能、红外光谱与化学键。

2.[2018天津卷-6] LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO4–)的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ[δ=c(H2PO4–)/c总(含P元素的粒子)]

随pH的变化如图2所示，下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是

A. 溶液中存在3个平衡

B. 含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–

C. 随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小

L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转D. 用浓度大于 1 mol·

化为LiH2PO4

【答案】D

【解析】A．溶液中存在H2PO4–的电离平衡和水解平衡，存在HPO42–的电离平衡和水解平衡，存在水的电离平衡，所以至少存在4个平衡。选项A错误。B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。选B错误。C．从图1中得到随着c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH不过从 5.5减小到 4.66，谈不上明显变小，同时达到 4.66的pH值以后就不变了。所以选项C错误。D．由图2得到，pH=4.66的时候，δ=0.994，即溶液中所

有含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此时H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4。选项D正确。

【考点】H3PO4的分步电离；H2PO4–在溶液中的电离及一定条件下电离与水解的平衡。随

c(H2PO4–)的增大，溶液的pH有一定的下降，但是达到一定程度后就基本不变了。主要是

因为H2PO4–存在电离和水解，浓度增大电离和水解都会增加，影响会互相抵消。

3.[2018浙江卷-18]相同温度下，关于盐酸和醋酸两种溶液的比较，下列说法正确的是

A. pH相等的两溶液中：c(CH3COO—)=c(Cl—)

B. 分别中和pH相等、体积相等的两溶液，所需NaOH的物质的量相同

C. 相同浓度的两溶液，分别与金属镁反应，反应速率相同

D. 相同浓度的两溶液，分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变化)：

c(CH3COO—)=c(Cl—)

【答案】A

【解析】同温时，依电荷守恒有：盐酸溶液中:c(H+)= c(Cl—)+ c(OH—)；醋酸溶液中：c(H+)= c(CH3COO—)+ c(OH—)，当盐酸和醋酸两种溶液的pH相等时，它们的c(H+)、c(OH—)分别相等，故c(CH3COO—)=c(Cl—)，A正确；因醋酸为弱酸，在溶液中只有部分电离，当

盐酸和醋酸两种溶液的pH相等、体积相等时，醋酸的物质的量比盐酸多，消耗的NaOH 的物质的量多，所以B错误；因醋酸为弱酸，在溶液中只有部分电离，当盐酸和醋酸

两种溶液的浓度相等时，分别与金属镁反应，盐酸的反应速率快，故C错误；盐酸和醋酸两种溶液分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中分别有：c(Na+)+c(H+)= c(Cl-)+

c(OH-)或c(Na+)= c(Cl-)；c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+ c(OH-)或c(Na+)= c(CH3COO-)，但两种溶液中的c(Na+)前者大，故c(Cl—)＞c(CH3COO—)，故D错误。

【考点】水溶液中的离子平衡

10-5，4.[2018江苏卷-14]H2C2O4为二元弱酸，K a1 (H2C2O4 ) =5.4×

10-2，K a2 (H2C2O4 ) =5.4×

设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4-) +c(C2O42-)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·

L-1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关

系一定正确的是

L-1 H2C2O4溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·

L-1+c(C2O42- )+c(OH-)-c(H2C2O4 )

A. 0.1000 mol·

B. c(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) >c(H2C2O4 ) >c(C2O42- ) >c(H+ )

L-1+ c(C2O42-) -c(H2C2O4)

C. pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·

D. c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH-) -c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4-)

【答案】AD

【解析】A.H2C2O4溶液中的电荷守恒为c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-），整理两式得：c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A正确； B.c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4，HC2O4—既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4—水解的离子方

程式为HC2O4—+H2O H2C2O4+OH—，HC2O4—水解常数(K h)与H2C2O4电离常数(K a)有如下关系：

10-2)=10-12/5.4＜5.4×10-5,所以，HC2O4-的电离程K h×K a = K w，则K h= K w / K a =10-14/(5.4×

度大于水解程度，则c（C2O42-）c（H2C2O4），B错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温pH=7即c（H+）=c（OH-），则c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c（H2C2O4），由于溶液体积变大，c（总）0.1000mol/L，C错误；D项，c（Na+）=2c（总）时

溶液中溶质为Na2C2O4，溶液中的电荷守恒为c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）