增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代
邻苯二甲酸酯类

• 为了减少育龄青年对增塑剂的接触,我们建议育龄青年采取以 下自我保护措施:
• 不喝饮料、“珍珠奶茶”。 • 不吃用塑料包装的即食食品。 • 不直接加热塑料包装食品(如袋奶)。 • 不在塑料容器里存放食品并用微波炉加热。 • 不用塑料袋放置热的油条、油饼、油糕、麻团等油煎油炸食品
。 • 将路边食品小摊贩们提供的五颜六色的塑料袋拒之门外。
不用塑料袋放置热的油条、油饼、油糕、麻团等油煎油炸食品。
由于邻苯二甲酸与邻苯二甲酸类酐化具有妆相品似的的化检学出性率质,则工分业别上往为往4直7接.1生%产和邻3苯0二.0甲%酸。酐。
毒性:LD50(mg/kg):大鼠经口7900。
邻苯二甲酸酯类的危害
• 专家认为,环境中残留、积累的邻苯二甲酸酯可以说普 遍存在,人体主要通过食品和空气两个途径吸收它。
●“起ห้องสมุดไป่ตู้剂”是一种正规的食品添加剂,也被称作乳化香精。它一般
用在橙汁饮料等产品中,作用是增加饮料浊度、稳定饮料体系 。它属于增稠剂、乳化稳定剂的范畴,主要成分包括阿拉伯胶 、乳化剂、葵花油、棕榈油等。对这些成分的使用范围和在食 品中的含量限定,国家有明确的规定。 ● 塑化剂DEHP代替棕榈油,加到食品中后,能达到和正规“起云 剂”比较相似的效果,所以有不良商家用DEHP来生产“起云剂” 。 ●“起云剂”和塑化剂,是完全不同的两种物质。
同时还可作为一些产品的溶剂和芳香的固定液。
邻苯二甲酸可形成邻苯二• 甲酸据单有酯和关双部酯门; 的数据显示:个人洗护用品、化妆品及香水等产品 指癌甲、油 肾中脏的病邻变苯、二男甲性酸精盐子又受名损中酞,均酸尤酯其有,会相是导当非致常孕比有妇例名流的的产“及产环胎品境儿被激生素殖检”器出,畸含具形有。有类邻雌苯激素二作甲用酸,会酯扰,乱其人体中性有激关素,香长期吸入会引起乳腺 护肤类与洗涤护发类化妆品的水检含出率该则物分质别为的4阳7. 性检出率甚至高达92.3%。护肤类与洗涤护发
邻苯二甲酸酯的指令

邻苯二甲酸酯的指令
邻苯二甲酸酯(Phthalates)是一种常见的化学物质,广泛应用于塑料制品、化妆品、医疗器械、食品包装等领域。
然而,近年来,邻苯二甲酸酯的安全性引起了人们的关注。
邻苯二甲酸酯的主要危害是对人体内分泌系统的干扰。
它们可以模拟人体内的激素,干扰内分泌系统的正常功能,导致生殖系统发育异常、性早熟、乳腺癌等疾病的发生。
此外,邻苯二甲酸酯还可能对神经系统、免疫系统、肝脏等造成损害。
邻苯二甲酸酯的使用已经受到了一些国家和地区的限制和禁止。
例如,欧盟已经禁止在儿童玩具和婴儿用品中使用邻苯二甲酸酯。
美国也已经限制了邻苯二甲酸酯在儿童玩具和食品包装中的使用。
中国也已经发布了相关的限制和标准,规定了邻苯二甲酸酯在儿童玩具、食品包装、化妆品等领域的使用限制。
为了减少邻苯二甲酸酯对人体的危害,我们可以采取以下措施: 1. 选择不含邻苯二甲酸酯的产品。
在购买塑料制品、化妆品、医疗器械、食品包装等产品时,可以选择不含邻苯二甲酸酯的产品。
2. 减少使用塑料制品。
尽量使用可重复使用的玻璃、陶瓷、不锈钢等材质的容器,减少使用一次性塑料制品。
3. 注意儿童玩具的选择。
在购买儿童玩具时,应选择符合国家标准
的产品,尽量避免使用含有邻苯二甲酸酯的玩具。
4. 加强监管。
政府应加强对邻苯二甲酸酯的监管,制定更加严格的标准和限制,保障公众的健康和安全。
邻苯二甲酸酯的安全性问题需要引起我们的重视。
我们应该采取措施减少邻苯二甲酸酯对人体的危害,保障公众的健康和安全。
环境中邻苯二甲酸酯类的危害及污染治理研究

科技视界Science&Technology VisionScience&Technology Vision科技视界环境中邻苯二甲酸酯类的危害及污染治理研究邓彬(松原市环境监测站,吉林松原138000)【摘要】近年来,随着塑料制品的生产、使用和废弃,作为主要增塑剂的邻苯二甲酸酯类(phthalates)已愈来愈多地进入到环境中。
普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中,已成为全球普遍存在的污染物之一。
研究邻苯二甲酸酯的环境激素行为、对此类污染物的分析、检测和污染治理技术已经引起了科研工作者的广泛关注。
【关键词】邻苯二甲酸酯类;环境危害;治理近年来,随着塑料制品的生产、使用和废弃,作为主要增塑剂的邻苯二甲酸酯类(phthalates)已愈来愈多地进入到环境中。
目前邻苯二甲酸酯(PAEs)是世界上生产量大,应用面广的人工合成有机化合物,它广泛应用于塑料工业。
根据塑料制品的不同需要,增塑剂的加入量也随之变化,增塑剂作为塑料制品里面的第二大原料,添加量约占塑料制品的20%-50%。
随着塑料工业的迅速发展和塑料制品的广泛应用,这类污染物已大量进入环境,在环境中无所不在,普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中,已成为全球普遍存在的污染物之一。
商品化使用的邻苯二甲酸酯约有14种,最常用的是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸异辛酯(DEHP)。
另有少量邻苯二甲酸酯用于农药、涂料、香料和化妆品的生产。
研究邻苯二甲酸酯的环境激素行为、对此类污染物的分析、检测和污染治理技术已经引起了科研工作者的广泛关注。
1邻苯二甲酸酯类(PAEs)的基本性质与危害1.1邻苯二甲酸酯类(PAEs)的理化性质邻苯二甲酸酯类(PAEs)是梭酸衍生物中酯的一类,由苯二甲酸酐与相应的醇经酯化反应合成。
PAEs的化学结构是由一个刚性平面基环和两个可塑的线性脂肪链组成。
邻苯二甲酸酯类是一种低毒物质,对AMEs试验呈阴性反应。
邻苯二甲酸酯的毒性及相关限制法规

邻苯二甲酸酯的毒性及相关限制法规郭永梅【摘要】With the "Taiwan Clounding Agent Event", phthalate esters are concerned. As plastic additives, phthalate esters are widely used in various fields, especially in the field of packaging. The study found that phthalate esters have mutagenicity, carcinogenicity and teratogenicity and other toxic. They are harmful to human and animal's liver and kidney. Due to weaker interaction between phthalate esters and plastic molecules, phthalate esters could easily migrate to food from food packaging materials. Now every country around the world has formulated relevant policies to restrict the use of phthalate esters. Our country has also developed a series of policies and regulations to control the use of phthalate esters. The research of new detection methods and alternatives will be the main way out to solve the problems of our current phthalate esters in the future.%自台湾“起云剂事件”爆发以来,邻苯二甲酸酯开始为人们所知。
塑化剂及其危害

塑化剂及其危害为降低成本,台湾最大的起云剂供货商昱伸香料有限公司违法添加致癌的塑化剂邻苯二甲酸(2─乙基己基)酯(DEHP),致使悦氏等多家知名运动饮料及果汁、酵素饮品受到污染。
据中国国家质量监督检验检疫总局6月6日公布的台湾受塑化剂污染问题企业及产品最新名单,台湾地区受塑化剂污染问题企业上升到282家,受污染的产品增加至945种,这些问题产品一律暂停进口。
此次受邻苯二甲酸酯类化合物污染的食品非常广泛,涵盖运动饮料、果汁饮料、茶饮料、果酱、果浆或果冻、胶囊锭状粉状食品、添加剂等类型,甚至连幼儿使用的感冒糖浆,及美容化妆品都传出含塑化剂。
这个愈演愈烈的食品安全危机的本质是,生产厂家把不该用有毒的邻苯二甲酸酯类化合物用来替代食品添加剂——起云剂,从而造成大量食品被污染。
塑化剂的本质塑化剂也是台湾的叫法,大陆称为增塑剂。
无论称为什么,它们的学名都是邻苯二甲酸酯类化合物。
邻苯二甲酸酯类化合物常见的有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸(2─乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)。
塑化剂广泛用于工业,尤其是塑料一类的化学物质。
由于塑料产品比较脆,加入塑化剂后,可以使其柔韧性增强,容易加工。
邻苯二甲酸酯类化合物有毒,是无色、无味液体,添加后可让微粒分子更均匀散布,能增加产品的延展性、弹性及柔软度,常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化妆品及玩具的原料。
塑化剂产品种类有100多种,但使用得最普遍的就是邻苯二甲酸酯类化合物。
例如,一般常用的保鲜膜有两种,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;另一种是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,其中就含有大量的塑化剂,能让PVC(聚氯乙烯)材质变得柔软且增加黏度,适合于生鲜食品的包装。
还有一种含有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具,女性经常使用的香水、指甲油等化妆品也含有以邻苯二甲酸酯类,其作用是作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。
邻苯二甲酸酯

邻苯二甲酸酯(DHP)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(DNNP)邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。
它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中。
从目前的情况看,人们对儿童用品中的邻苯二甲酸酯最为重视。
成教授介绍说,欧盟于1999年就正式作出决定,在欧盟成员国内,对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸酯的含量进行严格限制。
专家发现,含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中,如果放置的时间足够长,就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平,会危害儿童的肝脏和肾脏,也可引起儿童性早熟。
欧盟将在儿童玩具和制品中禁用或限制使用6种邻苯二甲酸酯,当日欧洲议会投票禁止在玩具中使用3种增塑剂并限制另外3种增塑剂在玩具中的使用,令欧洲增塑剂生产商格外关注,并认为此禁令过于严厉,而且不考虑科学的风险评估。
德国最新研究表明,很多化妆品、玩具、食品包装中都存在一种危害健康的化学品。
德国研究协会日前发布的新闻公报说,研究表明,过去几十年全球男性精子数量的减少可能与轻工业中广泛用作软化剂的化学品邻苯二甲酸酯有关。
这种物质广泛存在于化妆品、儿童玩具、食品包装中,如果其含量超标,会对人体健康产生很大危害。
那么,到底这是一种什么物质,会对人体造成哪些危害呢?编辑本段危害据中国预防医学科学院环境卫生监测所研究员曲建翘介绍,邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。
它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板邻苯二甲酸酯是精子的主要杀手和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品,如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。
清华大学化学系教授成昌梅说,研究表明,邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。
塑化剂成分

塑化剂成分塑化剂成分是当今工业生产中广泛应用的一类化学物质。
其主要作用是在塑料加工过程中,使塑料材料具有一定的可塑性和延展性。
但是,长期暴露在塑化剂中的塑料制品会释放有毒有害物质,对人体健康造成潜在威胁。
本文将对塑化剂成分进行详细介绍。
一、邻苯二甲酸酯(Phthalates)邻苯二甲酸酯是最常见的塑化剂成分之一,主要用于合成PVC、PE、PP 等塑料。
然而,近年来研究发现,长期暴露在邻苯二甲酸酯中的人体会出现不孕、性早熟、乳腺癌等问题。
二、环氧化油环氧化油广泛用于航空、汽车制造和建筑等行业。
然而,它会释放出有毒物质二苯基酚和苯酚,对人体健康造成危害。
近年来,欧洲国家已经禁止使用含环氧化油的塑料制品。
三、苯并[a]芘苯并[a]芘是一种致癌物质,广泛用于PVC、PE、PP等塑料的生产中,其危害性已经被公认。
长期使用含有苯并[a]芘的塑料制品,会增加罹患癌症的概率。
四、偶氮染料偶氮染料是一种颜料,可用于制造食品包装袋、烟草包装袋等产品。
但其中一些偶氮染料被证实有致癌风险,被认为对人体健康有危害。
五、聚碳酸酯聚碳酸酯是一种常用的塑料材料,用于制造食品包装袋、饮料瓶等产品。
然而,研究发现,若加工聚碳酸酯时使用的协助因子是双酚A,则会对人体内分泌系统造成干扰,增加乳腺癌、前列腺癌的发生率。
综上所述,虽然塑化剂成分在工业制造中发挥了重要作用,但是其潜在的健康危害也应引起足够的关注。
为了保障人体健康,我们应尽量避免使用含有有害塑化剂成分的制品,采用环保安全的替代品,为自己和家人营造更健康的生活环境。
纺织行业常见受限物质的危害和法规要求及其替代--邻苯二甲酸酯

纺织行业常见受限物质的危害和法规要求及其替代--邻苯二甲
酸酯
蒋红;王安;李宇霖;钱霍飞
【期刊名称】《染整技术》
【年(卷),期】2013(000)010
【摘要】邻苯二甲酸酯是一类广泛使用的增塑剂,随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。
许多邻苯二甲酸酯类化合物具有生殖毒性,并被列为环境激素,因此许多国家已经将其列为限用物质,出台了一系列法规和标准对其使用和在产品中的含量进行规范。
在对邻苯二甲酸酯的危害进行介绍的同时,还介绍了其在生产、使用过程中的风险、检测方法以及相关替代物的研究进展。
【总页数】6页(P1-6)
【作者】蒋红;王安;李宇霖;钱霍飞
【作者单位】SGS通标标准技术服务有限公司,上海 200233;SGS通标标准技术服务有限公司,上海 200233;SGS通标标准技术服务有限公司,上海200233;SGS通标标准技术服务有限公司,上海 200233
【正文语种】中文
【中图分类】TS109
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增塑剂邻苯二甲酸二甲酯的危害以及如何替代 摘要: 邻苯二甲酸酯中的邻苯二甲酸二甲酯,主要用作塑料增塑剂。随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。而且其有致癌、致畸和致突变作用和生殖毒性,公众对增塑剂的环保要求越来越高。塑料制品行业急需寻找它的环保取代品,主要的有的柠檬酸酯类增塑剂、植物油基增塑剂、聚合物型增塑剂和环已烷二酯增塑剂、离子液体增塑剂等系列产品。但是新型绿色环保型增塑剂想要完全取代传统类增塑剂,还需要很长的时间。
关键词:邻苯二甲酸二甲酯;增塑剂;DMP;危害;替代
前言: 从保鲜膜到一次性餐盒,从儿童玩具到塑料类医疗器械,增塑剂的使用在人们的生产、生活中无处不在。邻苯二甲酸酯类增塑剂主要用于软质聚氯乙烯(PVC)材料.PVC是合成材料中五大通用塑料之一,具有良好的物理性能及力学性能。随着塑料制品特别是聚氯乙烯(PVC)的大量生产和使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,已经成为全球性的污染物。许多邻苯二甲酸酯类化合物特别是邻苯二甲酸二甲酯(DMP)具有生殖毒性,因此许多国家已经将其列为限用物质,出台了一系列法规和标准对其使用和在产品中的含量进行规范。
正文:
1.邻苯二甲酸二甲酯的概述 1.1邻苯二甲酸二甲酯的简介 邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 为无色透明微黄色油状液体,稍有芳香味,沸点为283.7°C。能与乙醇、乙醚等一般有机溶剂混溶,不溶于水和石油醚。邻苯二甲酸二甲酯 (PAEs)作为一种重要的化工原料,被广泛应用于塑料、橡胶等工业生产中。这类物质化学性质稳定,具有持久性、累积性、难自然降解等特点。由于它还可以干扰人类及动物的内分泌系统,损害生殖和发育,也被称为内分泌干扰物。
1.2邻苯二甲酸二甲酯的应用 邻苯二甲酸二甲酯应用极其广泛,是一种对多种树脂都有很强溶解能力的增塑剂,能与多种纤维素树脂、橡胶、乙烯基树脂相溶,有良好的成膜性、粘着性和防水性。常与邻苯二甲酸二乙酯配合用于醋酸纤维素的薄膜、清漆、透明纸和模塑粉等制作中。少量用于硝基纤维素的制作中。亦可用作丁腈胶的增塑剂。把它添加在需要增塑的聚合物内,可增加聚合物的塑性。通常它们不与聚合物起化学反应,和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用,与聚合物形成一种固体溶液。增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶性,即增加了聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。
1.3 邻苯二甲酸二甲酯的使用现状 增塑剂是塑料中用量最大的添加剂,其中邻苯二甲酸酯是目前应用最广泛的一类增塑剂,约占全部增塑剂消费量的70%左右,仅我国年消费量已近百万吨。虽然邻苯二甲酸二甲酯(DMP)不是邻苯二甲酸酯类(PAEs)增塑剂中用量最多的品种,但由于邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的生产原料(邻苯二甲酸酐)的价格十分便宜且容易获取。所以我国的邻苯二甲酸二甲酯的使用量仍然非常之大。
2.邻苯二甲酸二甲酯的来源及危害 邻苯二甲酸二甲酯(DMP)常常作为增朔剂广泛应用于食品包装、医疗设备制造、建筑装修、农业用品等生活的各个领域。邻苯二甲酸酯类与塑料分子的相容性很好,它们之间由氢键或范德华力连接,彼此保留各自相对独立的化学性质,随着使用时间由塑料转移到环境中,造成空气、水和土壤的污染。目前在我国的土壤、水体和空气中已广泛检测出了邻苯二甲酸酯类化合物,其中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)已被列入我国环境优先污染物。检测表明,增塑剂已进入生物系统,并有积聚。许多事实证明,这些增塑剂在大气、水体、土壤等环境中的存在,对生物的生长、繁殖有一定的影响,而高剂量则会使哺乳动物发生突变、畸变和癌变。以下介绍邻苯二甲酸二甲酯对不同介质的影响。
2.1 邻苯二甲酸二甲酯的来源 邻苯二甲酸二甲酯存在于空气,水体和土壤中。而空气,水体和土壤中的邻苯二甲酸二甲酯又主要来源自人类的生产生活活动。 空气中的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)主要来源于喷涂涂料、焚烧废弃塑料、各种塑料用品(如农用薄膜)中增朔剂的挥发、生产废气排放、生活取暖燃料的燃烧等。王立鑫等对我国室内的邻笨二甲酸酯类研究表明:我国室内邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的浓度(气相、颗粒相和降尘) 明显高于发达国家。 DMP 冬季含量> 夏季,DMP 主要来自燃煤。很多类似的在国内其他地区以及国外不同地区的研究也得到相似的结果,说明DMP已经普遍存在于空气中,是一种很普遍的空气污染物。 土壤中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)主要来自农用化学品(农用地膜、肥料和农用城市污泥等)和灌溉水,据报道,全国每年塑料薄膜的消耗量超过110 万t,而农田土壤农膜残留量最高可达43. 9 kg hm 。土壤农膜残留不仅引起土壤理化功能的退化,而且释放出大量的酞酸酯类物质,使得土壤受到酞酸酯类物质的污染。我国一些农田土壤已经受到一定程度上的DMP污染,而且含量多在mg kg - 1 的量级。 水体中的邻苯二甲酸二甲酯主要来自于地表水地下水(特别是工业废水)的汇集、固体废弃物堆放、雨水淋洗及PVC 塑料的缓慢浸出释放是水环境中PAEs的主要来源。高旭等研究了常规饮用水中PAEs 的变化,水源水邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯含量分别为3.78,5.48, 218.55,130.72 ng·L - 1,而出厂水中它们含量分别为2.47,3.69,139.20,108.25ng·L - 1。由于邻苯二甲酸酯(PAEs)类物质蒸汽压较低,所以它们在水中的挥发损失很小,进入水环境的DMP很难向大气环境迁移转化。
2.2邻苯二甲酸二甲酯对人体健康的影响 人类接触邻苯二甲酸二甲酯的常见方式有环境接触、饮水、皮肤接触和食物摄入。人类是许多食物链的终极消费者,富集DMP会高于其他生物体几十倍甚至几百倍。长期接触邻苯二甲酸二甲酯可引起多发性神经炎和感觉迟钝、麻木等症状,对健康产生不利影响。 流行病调查结果表明,从事邻苯二甲酸酯类增塑剂生产的工人,可患有多发性神经炎,大剂量可引起麻醉作用,误服可引起胃肠道刺激,中枢神经系统抑制、麻痹、血压降低等。吸入邻苯二甲酸二甲酯对呼吸道有刺激,口服本品口腔有灼烧感,可致呕吐、腹泻。邻苯二甲酸二甲酯在水中的溶解度不大,而在类脂中的溶解度相对较高,长期暴露于本品之下可导致体内组织蓄积,从而抑制中枢神经系统。黄晓群等测定血和食物包装、室内空气和尘埃暴露以及住院人群用含邻苯二甲酸酯类的医疗用具中的DMP、DEP、DBP、DEHP、DOP,结果5 种PAEs 在血清中均可检出,其中DMP、DBP有较大的生殖毒性。 邻苯二甲酸酯类可在极低的浓度下干扰人和动物的内分泌系统。其对内分泌系统的扰乱可产生雌激素效应,从而使男性变得越来越“阴柔”。对生殖方面的扰乱主要是使精囊萎缩、精子数量减少以致精子形成中止、生殖能力下降等。研究显示:邻苯二甲酸酯类化合物能引发机体脂质过氧化反应,使机体内过氧化物增生、抗氧化酶活性降低而造成机体损伤。PAEs 类也是一种过氧化物酶体增生物,能够引起啮齿类动物肝脏过氧化物酶体的增生,如引起过氧化物酶体体积和数量的增加,导致肝肿大或肝癌等。当大鼠暴露在其中时,可观察到大鼠体内过氧化物酶体增生物激活受体的增加。 PAEs 在体内、体外实验以及动物模型中均表现出明显的抗雄激素作用,对婴幼儿内分泌和生殖系统的发育产生影响 。 邻苯二甲酸酯类中有相当一部分属于环境激素类物质,特别是对胎儿的肌肉和骨骼系统及中枢神经系统有影响,对小孩的肾脏等器官危害极大,邻苯二甲酸酯可以产生扰乱人类和动物内分泌物质和发育过程的作用。
3.邻苯二甲酸二甲酯类增塑剂的替代物研究进展 3.1替代物的要求: 增塑剂替代物研究中,主要有3 个方面的考虑: (1)对环境和健康的危害和风险要小。 (2)在产品性能上要能替代现有PAEs 的功能。 (3)在成本上能有足够的竞争力。 替代物的适用性取决于实际的生产工艺条件和最终产品所需的性能。在既定的应用领域找到合适的增塑剂是一个复杂的过程,许多技术要求必须同时得到满足,而且对聚合物/ 塑化剂系统的性能进行综合测试也是必须的。 3.2替代物的种类: 近几年来, 替代邻苯酸酯类增塑剂的研究已取得了一定的发展, 主要的替代品有柠檬酸酯类增塑剂、植物油基增塑剂、聚合物型增塑剂和环已烷二酯增塑剂、离子液体增塑剂等。
3.2.1 柠檬酸酯类增塑剂 柠檬酸酯类增塑剂无毒安全, 是国内外塑料行业的首选环保型增塑剂之一, 主要品种包括柠檬酸三乙酯( TEC) 、乙酰柠檬酸三乙酯(ATEC) 、柠檬酸三正丁酯( TBC) 、乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三辛酯、柠檬酸三正己酯( THC) 、乙酰柠檬酸三正己酯(ATHC) 、丁酰柠檬酸三正己酯等。其中, 以TBC 和ATBC 最为常用。目前国内外柠檬酸酯系列已有15 种左右用于工业生产, 其中乙酰柠檬酸三丁酯( ATBC) 是研究比较深入、工业化技术比较成熟的一种柠檬酸酯类增塑剂。乙酰柠檬酸三丁酯属无毒增塑剂,已被美国食品与药物管理局( FDA) 批准用于食品包装、医疗器具、儿童玩具、个人卫生用品等方面。 目前我国对于柠檬酸酯系列无毒增塑剂的开发存在着品种单一、工艺落后、产品质量难以满足出口要求等问题。华东师范大学与江苏天音化工有限公司合作研究的柠檬酸酯系列无毒增塑剂已在江苏宜兴建立了1 kt/a 的中试装置, 产品经检测和塑料制品企业应用基本符合要求, 主要技术指标达到国外同类产品的先进水平, 但仍存在着产品合成过程使用的催化剂成本高、不能循环使用及产生大量废水排放等问题, 导致扩产困难。近年来采用新型固体酸催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯的工作已基本完成小试, 扩产过程中的浆态床反应工程化技术问题、实现催化剂的循环使用以及简化后处理工艺、减少废水排放、提高生产效率等方面的难题已被列为国家重点科技攻关项目, 正在攻关过程中。
3.2.2 植物油基增塑剂 植物油基增塑剂是通过官能团反应对天然植物油中的主要成分甘油酯进行结构改造, 提高天然植物油与PVC 相容性。目前这方面的主要的研究成果是环氧化油脂。环氧植物油增塑剂是一类含有三元环氧基结构化合物, 不仅对聚氯乙烯起增塑作用,而且可以迅速吸收因热和光的降解作用放出的氯化氢, 减少不稳定的羟基氯代烯丙基共轭双键的形成,阻滞聚氯乙烯继续分解,因此它又起稳定剂的作用。同时它能与聚酯类增塑剂联用, 对减少聚酯 的迁移性有明显的协同效应, 与有机金属盐稳定剂有协同效应, 并用时可减少有机金属盐的用量,进一步降低产品成本。 在各种环氧植物油中, 产量最大的是环氧大豆油, 它的消费量已占增塑剂总量9%~10%, 是世界上应用仅次于邻苯二甲酸酯和氯化石蜡的第三大类增塑剂。国内外对环氧植物油的研究包括环氧大豆油、亚麻油、米糠油、葵花子油、蓖麻油、棉籽油、向日葵油等。我国环氧植物油类增塑剂主要以环氧大豆油为主。其他品种如环氧亚麻油、环氧棉子油等没有得到很好的开发, 规模小、分散, 产量没有形成规模, 自控水平低。由于我国油料资源丰富, 品种较多, 特别是大豆油的产量处于世界各国的前列, 因此国内生产企业应加快技术进步, 改进工业化生产环氧化大豆油的合成工艺、生产装置,降低生产成本, 以满足塑料工业的需求。