高等有机思考题-2014
有机综合高考真题及解析一
有机综合高考真题及解析一1、(2014福建理综, 32,13分) 叶酸是维生素B族之一, 可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。
(1) 甲中显酸性的官能团是(填名称) 。
(2) 下列关于乙的说法正确的是(填序号) 。
a. 分子中碳原子与氮原子的个数比是7∶5b. 属于芳香族化合物c. 既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应d. 属于苯酚的同系物(3) 丁是丙的同分异构体, 且满足下列两个条件, 丁的结构简式为。
a. 含有b. 在稀硫酸中水解有乙酸生成(4) 甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去):①步骤Ⅰ的反应类型是。
②步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是。
③步骤Ⅳ反应的化学方程式为。
[答案](1) 羧基(2) a、c(3)(4) ①取代反应②保护氨基③+H2O+CH3COOH2、(2014浙江理综, 29,15分) 某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料, 采用以下路线合成药物普鲁卡因:已知: , RX+, +请回答下列问题:(1) 对于普鲁卡因, 下列说法正确的是。
A. 可与浓盐酸形成盐B. 不与氢气发生加成反应C. 可发生水解反应D. 能形成内盐(2) 写出化合物B的结构简式。
(3) 写出B→C反应所需的试剂。
(4) 写出C+D→E的化学反应方程式。
(5) 写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式。
①分子中含有羧基②1H-NMR谱显示分子中含有苯环, 且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6) 通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D, 请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X 的合成路线(无机试剂任选) 。
[答案](1) A、C(2)(3) KMnO4/H+(4) +HOCH2CH2N(CH2CH3) 2+H2O(5) 、、、(6) CH2CH2+HCl CH3CH2Cl2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3) 2+2HCl3、(2014安徽理综, 26,16分) Hagemann酯(H) 是一种合成多环化合物的中间体, 可由下列路线合成(部分反应条件略去):(1) A→B为加成反应, 则B的结构简式是; B→C的反应类型是。
高等有机思考题-2014
《高等有机化学》典型问答题1、关于酸碱性1-1．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释3)3COOH COOHC(CH 3)3A:B:1-2．丙二酸的pKa 1值（2.8）明显小于乙酸的pKa(4.76)；而它的pKa 2值(5.85) 明显大于pKa 1，试解释之。
1-3．顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K 1Z =1.17×10-2和K 2Z =2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K 1E =9.3×10-4和K 2E =2.9×10-5，试说明其原因。
1-4．比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？OH 3C O OHHO1-5．由①到②，碱性只增大3倍，而由③到④碱性增大40000倍，试解释之。
NH 2NH 3CCH 3①②③④NH 2NO 2O 2N2N NO 2O 2NNO 2H 3C 31-6. 排列下列负离子的碱性和亲核性强弱顺序，并说明理由。
CH 3O CH 3CH 2O(CH 3)2CHO (CH 3)3CO①②③④1-7. 一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物A （结构式如下），当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，发生了剧烈的反应并放出大量气体。
但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。
反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A ？CH 3CCH 2COOC 2H 5OH2H 5A ：1-8.下列化合物表现为一个酰胺（无碱性，无羰基一般反应）CH 321-9. 比较酸性强弱，并说明理由OH(1)2OHOCH 3OHNO 2OHOCH 3(2)COOH2COOHOCH 3COOHNO 2COOHOCH 31-10.嘧啶和吡啶哪一个碱性大？哪一个SEAr （亲电取代）反应活性大？哪一个SNAr （亲核取代）反应活性大？为什么？N NN1-11.有机化合物中的碳原子有几种杂化状态？各杂化态中的S 成分、轨道夹角以及碳的电负性有何规律？根据氮原子的杂化状态说明下列化合物的碱性强弱：乙胺、吡啶和乙腈。
华东理工大学有机1 5章思考题及课后习题解答
答案： （1）2,6,6-三甲基-3-乙基辛烷
（2）2,6,7-三甲基壬烷
（3）1-甲基-1-氯环己烷
(4) 顺-1,2-二溴环己烷
(8) 异己烷
（5）
（6）
（7） H3C
CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3
(8) (CH3)2CHCH2CH2CH3
2-2 用不同符号标出下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子，并给以命名。
C BH3 + CH3OCH3
O-
CH3CH OCH3 BH3
CH3O+CH3
答案：
O A CH3CH
H—Cl
OH+ CH3CH
B CH3—O
O CH3CH
C CH3OCH3 BH3
O-
CH3CH OCH3
BH3
CH3O+CH3
1-1、 指出下列分子中官能团类型
习题答案
答案：（1）羟基；（2）羰基；（3）氨基、羧基；（4）酰胺；（5）羰基、双键；（6）羟基、羰基；（7）羧 基；（8）羟基
CH3 CH3CHCH2CH3
28℃
CH3 CH3CCH3
10℃ CH3
答案：分子的形状越是接近球状，表面积越是小，导致分子间作用力减小。
思考题 1-9：请用确定下列反应中酸碱，并用曲线箭头指示电子转移方向。
提示：箭头必须从供体指向受体。
O
OH+
A CH3CH + HCl
CH3CH
O B CH3CH + CH3O-
H H
HC O C
H
H
主要共振式
C H2C=CH—NO2
B
H2C=CH—CH2+
2014年高考真题化学解析分类汇编—专题16 有机化学合成与推断
（4）Cl2 / 光照（1 分） 反应（1 分）
（1 分） 取代
（5）
（2 分）
（2 分） 2—硝基—1,4—苯二甲酸（或硝基对苯二甲酸） （2 分）
【解析】 （1）反应①的转化关系为 所以加入的试剂 a 可以是 NaOH，也可以是或 Na2CO3；从转化关系
，可以看出是酚羟基发生了变化，
可以看出，反应②属于取代反应，所以 b 的结构简式为 ClCH2CH=CH2（含有的官能团是氯原子、碳碳双键）；
ONa H3C— O —O C CH=CHCH3 +2NaOH
△
+CH3CH=CHCOONa+H2O CH3
（配平不作要
求）
（4） 【解析】由合成路线可知，甲苯发生取代反应生成对甲基苯甲醛，再与 CH3CHO 在碱性条件下反应生
成 B，B 为
，①中-CHO 被弱氧化剂氧化为-COOH，而 C=C 不能被氧化，再酸化得到
48．
CH2CHO
H3C OH
49．
CH3
NaOH/C2H5OH Br2/CCl4 50．CH3CHClCH2CH3—————————→ CH3CH=CHCH3——————→ Δ NaOH/C2H5OH CH3CHBrCHBrCH3—————————→ CH2=CHCH=CH2 Δ
51．酰胺（肽键）水解比酯水解困难
△
+CH3CH=CHCOONa+H2O CH3
（4）E 中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，得到的高聚物的结构简式为： 6．(15 分) （2014·全国大纲版理综化学卷，T30）“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一 种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：回答下列问题：
有机化学思考题合辑及答案
Chapter 1 绪论1.写出下列各物质蛛网式，指出键的类型和分子的几何形式.CH4 b.C2H4 c.C2H2 d.H2O e.CH2NH2.下列化合物中哪些具有偶极矩？并加以评论。
.Br2 b.HI c.CHCl3 d.Cl4 e.BrCl f.CH3OCH3 3.指出下列各化合物的主要共振结构式.(?)(?).(?)(?)+.CH2(?)(?)+.(?)(?) H3CCOCHCOCH34. 写出(a)乙烯氯H2C=CHCl和(b)甲酸HCOOH的共振结构,指出最稳定结构和最不稳定结构。
5.写出分子式为C3H6O的九个异构体的Lewis结构式，并指出每个异构体中官能团类型。
6.下列哪些化合物能形成分子内氢键？Chapter 2 烷烃1.a.正丁烷仅有交叉式构象和重叠式构象？b.当温度升高构象有何改变？c.其C-Cσ键旋转是真正的“自由”旋转吗？d.说出两个旋转受阻的因素。
2.a.烷烃高温热解中断裂的是C-C键还是C-H键，为什么？b.烷烃的燃烧是一个强烈的放热反应，但这个反应不在室温下发生，为什么？3.叔丁基次氯酸是一个自由基引发剂：t-BuOCl→t-BuO .+ Cl.它与烷烃发生一氯代反应产物为一氯代烃和少量的叔丁醇，写出反应机理。
4.为什么1,2-二溴乙烷偶极矩为零，而乙二醇却有一定偶极矩？5.用IUPAC命名下列化合物：6. 为实现下列反应，请提出溴代还是氯代，为什么？a.CH 3CHCH 3CH3CH 3CCH 3CH 3X b.CH 3H 3CXChapter 3 烯 烃1. 写出1-丁烯在少量过氧化苯甲酰：(PhCOO)2(一个产生自由基的试剂)存在下与CBrCl 3作用的产物，并说明理由。
2. 能否由测定氢化热比较1-丁烯，顺-2-丁烯，反-2-丁烯和3-甲基-1-丁烯的稳定性？假如不能，为什么？用什么方法可以比较。
3. 预测下列烯烃与NBS 反应产物，如果是一种以上请写出所有结构。
2014届高三化学有机复习 有机高考汇编及答案
1．（07年宁夏理综·31C ）[化学—选修有机化学基础]某烃类化合物A 的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢。
（1）A 的结构简式为 ； （2）A 中的碳原子是否都处于同一平面？ （填―是‖或者―不是‖）；（3）在下图中，D 1 、D 2互为同分异构体，E 1 、E 2互为同分异构体。
反应②的化学方程式为 ；C 的化学名称为 ；E 2的结构简式是 ；④、⑥的反应类型依次是 。
答案：（1）（2）是 （3）1，4—加成反应 取代反应解析：烃类化合物A 的相对分子质量为84，设其分子式为C x H y ，则x 的最大值为71284==x ，此时H 原子数y =0，显然不合理，所以x =6，y =12，即分子式C 6H 12，因分子中含有碳碳双键，且分子中只有一种类型的氢继12个氢原子完全相同，所以A 的结构简式为 ，根据双键的结构特点可知6个碳原子共平面。
（3）根据图示可以得出，A 与Cl 2发生加成反应生成B ，B 的结构简式为；B 在NaOH 的 C 2H 5OH 作用下加热，将发生消去反应生成C 为 ；C 与Br 2的CCl 4发生加HOH 2C －C ＝C CH 2OHCH 3 CH 3H 3C －C ＝C CH 3 CH 3 CH 3H 3C －C —C －CH 3+2NaOH+2NaOHCH 3 CH 3ClC 2H 5OH△2，3—二甲基—1，3—丁二烯H 2C==C —2+2NaCl+2H 2OCH 3 CH 3H 3C －C C CH 3 CH 3 CH 3H 3C －C －C －CH 3 CH 3 CH 3Cl ClH 2C ＝C －C CH 2 CH 3 CH 3成反应，反应③为1，2—加成反应，则反应④为1，4—加成反应，所以D 1为 、D 1为 ,D 1和D 2分别在NaOH 的水溶液中加热将发生水解反应生成相应的醇，因此E 1和E 2的结构简式分别是 、。
2014年高考化学有机化学合成与推断试题汇编解析
2014年高考化学有机化学合成与推断试题汇编解析2014年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编专题十六有机化学合成与推断1．（2014•上海单科化学卷，T13）催化加氢可生成3－甲基己烷的是A．B．C．D．【答案】C【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。
A、完全加成的产物是（3—甲基庚烷），A错误；B、完全加成的产物是（3—甲基戊烷），B错误；C、完全加成的产物是（3—甲基己烷），C正确；D、完全加成的产物是（2—甲基己烷），D错误。
2．（2014•上海单科化学卷，T3）结构为…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高。
上述高分子化合物的单体是A．乙炔B．乙烯C．丙烯D．1，3-丁二烯【答案】A【解析】根据高分子化合物的结构简式“…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…”可知，该物质属于加聚产物，链节是－CH＝CH－，因此单体是乙炔，答案选A。
3．（2014•四川理综化学卷，T10）（16分）A是一种有机合成中间体，其结构简式为。
A的合成路线如下图，其中B～H分别代表一种有机物。
请回答下列问题：（1）A中碳原子的杂化轨道类型有①；A的名称（系统命名）是②；第⑧步反应的类型是③。
（2）第①步反应的化学方程式是（3）C物质与CH2=C(CH3)COOH按物质的量之式1：1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I。
I的结构简式是（4）第⑥步反应的化学方程式是（5）写出含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的A 的同分异构体的结构简式：。
【答案】（1）①sp2、sp3②3，4-二乙基-2，4-已二烯③消去反应（2）CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O（3）（4）4CH3CH2MgBr++2CH3OMgBr（5）【解析】（1）A中含有碳碳单键和碳碳双键，碳原子的杂化轨道类型有sp2、sp3；的系统命名法为：3，4-二乙基-2，4-已二烯。
2014年陕西高考题详解
2014年陕西高考有机试题解析
对氨基乙苯的同分异构体含有苯环的还有19种
氨基和乙苯为取代基的有三种。
邻，间，对。
（共3种）
只乙基做取代基时。
氨基在甲基上和亚甲基上相连。
氮原子在乙基和苯环之间和在甲基和亚甲基之间。
（共4种）
将乙基分为两个甲基。
甲基位置为邻，间，对。
在邻位时将氮原子连在苯环上有两种，连在甲基上一种，连在甲基和苯环之间一种（共4种）
在邻位时氮原子在苯环上有三种。
氮原子在甲基上和在甲基和苯环之间各有一种。
（共5种）
在对位时氮原子在苯环上有一种。
氮原子在甲基上和在甲基和苯环之间各有一种。
（共3种）。
氮原子直接连苯环上，两个甲基连在氮原子上一种。
（共1种）。
这个题一定的注意答案是除本身之外为19中，加自己20种。
有机化学实验思考题答案
有机化学实验思考题答案实验一乙酰苯胺的制备（苯胺5ml、冰醋酸，生成苯-NHCOCH3+、水，韦氏分馏柱、温度计蒸馏头尾接管等、布氏漏斗抽滤）1.制备乙酰苯胺为什么选用乙酸做酰基化试剂（乙酰氯、乙酸酐反应过于激烈。
）答：冰醋酸与苯胺反应最慢，但反应平稳、易于控制，且醋酸价格较便宜。
2.为什么要控制分馏柱上端温度在100到110之间，若温度过高有什么不好答：主要由原料CH3COOH和生成物水的沸点所决定。
控制在100到110度之间，这样既可以保证原料CH3COOH 充分反应而不被蒸出，又可以使生成的水立即移走，促使反应向生成物方向移动，有于提高产率。
3.本实验中采用了那些措施来提高乙酰苯胺的产率答：加入过量冰醋酸，分馏时加入少量锌粉，控制分馏时温度，不断除去生成的水。
4.常用的乙酰化试剂有哪些哪一种较经济哪一种反应最好答：常用的乙酰化试剂有乙酸、乙酸酐和乙酰氯。
乙酸较经济。
乙酰氯反应速度最快，但易吸潮水解。
因此应在无水条件下进行反应。
实验二重结晶（乙酰苯胺，加热溶解、稍冷却、加活性炭、继续加热、热过滤、冷却结晶、抽滤）1.重结晶一般包括哪几个操作步骤各步操作的目的是什么答：重结晶一般包括：溶解、脱色、热过滤、冷却结晶、抽滤、干燥等操作步骤。
各步操作的目的如下：熔解：配制接近饱和的热溶液；脱色：使样品中的有色杂质吸附于活炭上，便于在热过滤时将其分离；热过滤：除去样品中的不溶性杂质；冷却结晶：使样品结晶析出，而可溶性杂质仍留在溶液中；抽滤：使样品可溶性杂质与样品分离。
干燥：使样品结晶表面的溶剂挥发。
2.在什么情况下需要加活性炭应当怎样加活性炭答：样品颜色较深时，需要加入活性炭进行脱色。
为了防止爆沸，加活性炭时应将热溶液取下稍冷后再加。
3.为什么热过滤时要用折叠滤纸答：增大过滤面积，加快过滤速度。
4.为什么利用重结晶只能提纯杂质含量低于5%的固体有机物答：如果样品中杂质含量大于5%，则可能在样品结晶析出时，杂质亦析出，经抽滤后仍有少量杂质混入样品，使重结晶后的样品纯度仍达不到要求。
(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案
(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案（0080）《高等有机化学》复习思考题1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。
ch3clch3cccbrhch3clclcch3cl1.2以下羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液差率,哪一个反应速度快?哪一个最快？为什么？(1)ch3coch2ch3(2)hcho(3)ch3ch2cho1.3.以下各组化合物在koh乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个慢？brbr(1)hoocclhooc(2)coohhhclcl(3)coohcl1.4.试表述亲核加成反应中，arch2cor的反应活性为何比arcor低。
1.5比较以下各组化合物的酸性高低，并不予表述。
1)hoch2ch2cooh和ch3ch(oh)cooh2)对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸3)clch2cooh、ch3cooh、fch2cooh、ch2clch2cooh、ch3chclcooh1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。
nh21)ch3ch2nh2和2)honh2nh2和o2nnh3）nh2和n4）和nh2.1.表述以下概念1）构造2）构型3）构象4）极端构象5）优势构象6）构象能够7）区域挑选反应8）区域专一反应9）内消旋体10）外消旋体11）sn2反应2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？ch3hch3cchhch3ch3hc33(1)(2)3hhhcha3babch3ch3hcnhbrh3(4)hbr(3)ch32h2nbrhhbrabch3ch3bachocho2hh2nh2(5)nhhshhshch2ochoa b2.3.请指出下列化合物哪些可以拆分。
ch3(1)(3)h3cphohcl(2)cccohh3cph2.4.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是r还是s构型？coohcoohcoohh2nhh2nhh2nhch2shch2phch3bca2.5.从(s)-2-氯丁烷制备(s)-2-溴丁烷。
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《高等有机化学》典型问答题
1、关于酸碱性
1-1．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释
3)3
COOH COOH
C(CH 3)3
A:
B:
1-2．丙二酸的pKa 1值（2.8）明显小于乙酸的pKa(4.76)；而它的pKa 2值(5.85) 明显大于pKa 1，试解释之。
1-3．顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K 1Z =1.17×10-2和K 2Z =2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K 1E =9.3×10-4和K 2E =2.9×10-5，试说明其原因。
1-4．比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？
O
H 3C O OH
HO
1-5．由①到②，碱性只增大3倍，而由③到④碱性增大40000倍，试解释之。
NH 2
N
H 3C
CH 3
①②
③④
NH 2
NO 2
O 2N
2N NO 2
O 2N
NO 2
H 3C 3
1-6. 排列下列负离子的碱性和亲核性强弱顺序，并说明理由。
CH 3O CH 3CH 2O
(CH 3)2CHO (CH 3)3CO
①②③④
1-7. 一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物A （结构式如下），当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，
发生了剧烈的反应并放出大量气体。
但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。
反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A ？
CH 3CCH 2COOC 2H 5
OH
2H 5
A ：
1-8.下列化合物表现为一个酰胺（无碱性，无羰基一般反应）
CH 32
1-9. 比较酸性强弱，并说明理由
OH
(1)
2OH
OCH 3OH
NO 2
OH
OCH 3
(2)
COOH
2
COOH
OCH 3
COOH
NO 2
COOH
OCH 3
1-10.嘧啶和吡啶哪一个碱性大？哪一个SEAr （亲电取代）反应活性大？哪一个SNAr （亲核取代）反应活性大？为什么？
N N
N
1-11.有机化合物中的碳原子有几种杂化状态？各杂化态中的S 成分、轨道夹角以及碳的电负性有何规律？根据氮原子的杂化状态说明下列化合物的碱性强弱：乙胺、吡啶和乙腈。
2、关于立体化学
2-1．写出1，3-二甲基环己烷所有的构型异构体（用平面式表示）并标记构型，指出它们的相互关系（顺反、对映、非对映、内消旋），并写出各自的优势构象。
2-2．R-2-甲基丁酮酸乙酯用NaBH 4进行还原，产物经柱色谱分离得到两种产物。
（1）写出两个产物的Fischer 投影式；（2）判断哪种产物为主要产物；（3）此两种异构体互为什么异构体关系。
2-3．用构象分析说明下列反应的立体化学特征：
CH 3CH 2CHCH 3
I
C H CH 3
3C H
C
C CH 3H
H 3C
H +
（主）
2-4．（1）简述立体选择性反应、立体专一性反应和不对称合成的概念。
（2）用什么参数来衡量不对称合成的效率？
（3）用氯化氢处理具有100%光学纯度的S-2-甲基-1-丁醇得到的1-氯-2-甲基丁烷也应是100%光学纯度的，为什么？
2-5．有人曾提出cordycepic acid 比旋光度等于右旋40.3℃，但这个结构式是不可能的，为什么？
2-6 构象分析：
（1）当环己烷中只存在一个取代基时，该取代基时占据a 键还是e 键？ （2）当环己烷中存在两个邻位取代基时，该分子最稳定的构象是什么？用构象式表示。
（提示：连接极性基团和非极性基团构象稳定性有差别）
3、关于芳香性和芳香取代
3-1． 判断下列化合物有无芳香性，并说明理由。
N
N
（1）（2）（3）（4）（5）
3-2.环戊基碘在丙酸中用高氯酸处理时，迅速发生溶剂解得到中间体正离子；但在相同条件下5-碘环戊二烯不发生溶剂解。
为什么？
I I×
3-3．运用取代基效应分别说明氯苯和苯甲醚进行硝化反应时定位规律，分速率因子如下：
Cl OCH
3
23000
0.25
55000
0.029
0.0009
0.137
3-4．下列反应中，-NHCOCH
3
显示为间位定位基，为什么？
CH3
NH
CH3
3Fe
CH3
NH
CH3
COCH3
Br
Br2
3-5. 二苯环丙酮的偶极矩（μ=5.08D）远大于二苯酮的偶极矩（μ=2.97D）
O
Ph
Ph
O
C
Ph Ph
4、关于溶剂效应
4-1．卤素负离子在极性非质子溶剂性中亲核性次序为：F- > Cl- > Br- > I- ；而在极性质子性溶剂中则相反。
试解释之。
4-2．对于如下反应：CH3I+ N3CH3N3
若将极性质子溶剂CH
3OH 换成极性非质子溶剂(CH
3
)
2
SO, 反应速度可增大4.5×
104倍。
4-3．对于反应Me SO2OCH3Me SO
2
OLi+CH3X
的相对反应速率为
Cl－-(7.8)＞Br－(3.2)＞I－(1.0),若分别在上述反应中加入9%的水, 再与LiCl 反应,反应速率比不加水时慢24倍, 而与KI反应, 反应速率只慢2倍,试解释之。
4-4.电荷类型不同的有机反应需选择不同极性的溶剂反应介质。
举例说明极性溶剂与非极性溶剂分别适合什么电荷类型的反应。
5、关于反应机理
化合物
OTs
t-B u和OTs
t-B u如按E
2
进行消除反应,
5-1
哪个反应速度更快？为什么？
5-2．以下化合物中的两个羧基，在加热条件下哪个更易脱去？用反应历程给出合理解释。
5-3．比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并用反应历程给出合理解释。
S
Br Br
5-4．β-氯代二乙硫醚的水解速度比相应的β-氯代二乙基醚快10000倍，为什么？
5-5．一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷（结
构式如下）既难发生S
N 1,也难发生S
N
2，为什么？（4分）
5-6．对于取代氯化苄的水解反应，若得到反应常数ρ为负值，其反应历程应为
S N 1还是S
N
2？为什么？（4分）
2
H2O
2
OH
5-7. 简述E1CB的特点及底物结构对E1CB反应历程的影响。
答：E1CB的特点是：在碱的作用下，先去掉质子生成碳负离子中间体，然后离去基团再离去。
结构对E1CB反应历程的影响：有利于形成碳负离子的因素促进按此机理反应，如β-碳上联有吸电子基团；离去基团难离去。
5-8．下列合成包括了羟醛缩合和Michael加成等多个反应步骤，请写出该合成过程中的各步反应式。
CH3COCH2CO2Et+
3
O
H3C
EtO2C+ CO2 + EtOH
5-9.根据苯环上的亲核取代机理，说明下列反应过程。
-CN为间位定位基，为什么产物为对-氨基苯甲腈？
5-10.碳正离子、碳负离子是两个重要的有机反应中间体，它们各具有什么结构和性质？举例说明。
6、关于重排
6-1．以下四个化合物用HNO
2
处理分别得到什么产物？用构象解释这些产物是如何形成的？
3
)3333)333
A B C D
6-2. 写出下列反应机理
OH
CH3
OH
3
2
-H
CH3
CH3
OH
CH3
OH
CH3
2
-H
CH3
COCH3
7、关于周环反应
7-1. 下列反应包含了多个电环化反应，试指出其立体化学的进程（顺旋还是对旋）
hν
7-2. 2，4，6，8-癸四烯的三个立体异构体A，B和C，其中两个进行热闭环反应生成同一个二甲基环辛三烯，第三个立体异构体生成一个不同的二甲基环辛三烯。
（1）试问哪一种癸四烯生成哪一种环辛三烯？（2）试预测A，B和C光化学闭环反应的产物。
CH3
CH3 A
CH3
H
B
H
H
C
H H H
CH3
CH3
CH3
7-3．用前线分子轨道理论（FMO）说明[1，3]H迁移加热条件下不能进行，光照下才能进行。
7-4 .应用分子轨道对称守恒原理完成下列反应
（1）一个四π共轭电子体系在加热条件下发生关环反应。
（2）一个六π共轭电子体系在光照条件下发生关环反应。