中药化学分类总结
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生物碱的分布
(毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科)防己终于小破
(防己科、吴茱萸属、小檗科)
5.
优点:分离效能好、灵敏度高、分析速度快。
色谱柱类型:硅胶吸附色谱柱,C18反相色谱柱。
此外,制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。
总结
吲哚
苷
吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷
硫
苷
糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮
苷
通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷
碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连
的苷
芦荟苷、牡荆素
常用的显色剂
显色剂适用对象
硝酸银试剂使还原糖显棕黑色
三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色
苯胺-邻苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别
3,5-二羟基甲苯-盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色
过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑总结:
单糖之间连接位置的确定1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定
2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定
糖链连接顺序的确定1.化学法,如缓和水解法、Smith降解法
2.质谱法,依据快原子轰击质谱(FABMS)碎片峰确定
3.2D-NMR和NOE差谱技术
苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定
2.利用Klyne经验公式进行计算
3.利用NMR进行测定
①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定
②可以根据C
1
-H和C2-H的偶合常数(J值)来判断苷键构型(或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-H1来区别)
反应名称反应试剂适用类型颜色变化
三、溶解度
芩汉黄芩素合物。
汉黄芩苷(素)
在5位有甲氧
基
等作用
根大豆素、大豆苷、根素均属异黄酮类
化合物。
大豆苷为氧苷、
根素为碳苷
根总黄酮具有增加冠状动脉血流
量及降低心肌耗氧量等作用
银杏叶山奈酚类、槲皮素类、木犀
草素类、二粒小麦黄酮、儿
茶素类、双黄酮类
(总黄酮醇苷、萜类酯)
分类较多
银杏黄酮类化合物具有扩冠状血
管和增加脑血流量作用,银杏叶制
剂是血小板激活因子抑制剂
中
药
主要黄酮类成分结构特点主要生理活性
槐花芦丁、槲皮素(总黄酮)均属黄酮醇类化合物
芦丁可治疗毛细血管脆性引起
的出血症,并用做高血压的辅助
治疗剂
皮橙皮苷属二氢黄酮类化合物(用途同芦丁)
满山红杜鹃素、8-去甲基杜鹃素、山奈酚、
槲皮素、梅素、金丝桃苷、异金丝
桃苷等
分类较多,主要成分杜
鹃素属二氢黄酮类化合
物
杜鹃素具有祛痰作用,临床用于
治疗慢性支气管炎
黄酮类型带Ⅱ(nm)带Ⅰ(nm)
黄酮250~280 304~350
黄酮醇(3-OH取代)250~280 328~357
黄酮醇(3-OH游离)250~280 358~385
异黄酮245~270 310~330(肩峰)二氢黄酮、二氢黄酮醇270~295 300~330(肩峰)查耳酮220~270(低强度)340~390
分类主要化合物性质
无环单萜香叶醇(牻牛儿醇)
具有似玫瑰香气,可制香料;
可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物;
具有抗菌、驱虫等作用
单环单薄荷醇(左旋体习称薄薄荷挥发油主要成分;
二萜
共热
三氯化锑反应
喷20%三氯化锑的三氯甲烷溶液(不含乙
醇和水),于60~70℃加热3~5分钟
呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色
三氯乙酸-氯胺T 反应(区别洋地黄类强心苷的各种苷元) 喷25%的三氯乙酸-氯胺T 试剂,晾干后于
加热数分钟,置紫外
灯下观察
洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄
色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍
生的苷类显亮蓝色荧光;异羟
基洋地黄毒苷元衍生的苷类显
蓝色荧光
2.C-17位上不饱和酯环的颜色反应
反应名称 反应试剂
颜色现象
Legal 反应 3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol /L 氢氧化钠溶液(吡啶溶
液中进行)
呈深红色
并渐渐退
去 Raymond 反应 间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠(在50%乙醇溶液中
进行) 呈紫红色
Kedde 反应 3,5 -二硝基苯甲酸试剂(A 液:2%3,5 -二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B 液:2mol /L 氢氧化钾溶液,用前等量混合) 呈红色或紫红色 Baljet 反应
苦味酸试剂(A 液:1%苦味酸乙醇溶液;B 液:5%氢氧化钠水溶液,用前等量混合) 呈现橙色或橙红色
强心苷酸水解反应
方法 试剂
裂解部位
特点及注意事项
温和酸水解 0.02~0.05mol/L 盐酸或硫酸 苷元和α-去氧
糖之间、α-去氧
糖与α-去氧糖
之间的糖苷键
①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟
基糖之间的苷键不易断裂;②条件温和,对苷
元的影响较小;③可使Ⅰ型强心苷水解为苷元
和糖;④此法不宜用于16位有甲酰基的洋地
黄强心苷类的水解 强烈
酸水解
3~5%的盐酸或硫酸 所有苷键
①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解;
②常引起苷元结构的改变,失去一分子或数分子水形成脱水苷元
氯化
氢-丙酮法
1%氯化氢的丙酮溶液 具有C-2羟基和
C-3羟基的苷
①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解;
②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法
进行酸水解