第10讲：煤间接液化(2)
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煤转化技术：煤间接液化
§ 煤间接液化
§ 4.1 费托合成 § 4.2 合成甲醇 § 4.3 甲醇转化制汽油－MTG（Methanol to Gasoline） § 4.4 甲醇利用进展 § 4.5 煤制乙酐 § 4.6 合成气两段直接合成汽油
§ 4．1 费托合成 费托合成：
具体到中国的发展来说，关键在于技术，中国人不掌握这个技 术，南非转让要价非常高。国内的技术尚不成熟。因此发改委是限 制发展，除了兖矿榆林100万吨、山西潞安、内蒙伊泰的16万吨中 试，神华和神华宁煤的3个300万吨/年项目外，短期内不会核准类 似项目。而国内的项目同样遇到了技术来源、可靠性的问题。
④浆态床反应器 SASOL的三相浆态床反应器（Slurry Phase Reactor）：
a:特点： 浆态床反应器属于三相流化床。床内液体是高沸点烃类油，催
化剂微粒悬浮其中，合成气以鼓泡形式通过，构成气液固三相流化 床； b:两项专利技术：
SASOL浆态床技术的核心和创新是其拥有专利的蜡产物和催 化剂实现分离的工艺；此技术避免了传统反应器中昂贵的停车更换 催化剂步骤。反应器设计简单。
d:循环流化床也有一些缺点： 操作复杂；从尾气中分离细小的催化剂颗粒比较困难。防止碳化铁颗粒所引 起的磨损要求使用陶瓷衬里来保护反应器壁。 f:流程 新原料气与循环气以1：2.4比例混合，加热到160℃以后进入反应器的水平 进气管，与循环热催化剂混合，进入提升管和反应器内反应。 为了防止催化剂被蜡粘结在一起，采用较高的温度（320～340℃）和富氢操 作，合成气H2/CO=6，反应压力2.26～2.35MPa。 反应气体先在热油洗涤塔除去重质油和夹带的催化剂，塔顶温度150℃，使塔 顶产物不含重油，塔顶产物进入分离器分出轻油和水，大部分尾气经循环压 缩机返回反应器，余气再送入油吸收塔脱除C3和C4。
§ 4.1 费托合成 § 4.2 合成甲醇 § 4.3 甲醇转化制汽油－MTG（Methanol to Gasoline） § 4.4 甲醇利用进展 § 4.5 煤制乙酐 § 4.6 合成气两段直接合成汽油
§ 4．1 费托合成 费托合成：
具体到中国的发展来说，关键在于技术，中国人不掌握这个技 术，南非转让要价非常高。国内的技术尚不成熟。因此发改委是限 制发展，除了兖矿榆林100万吨、山西潞安、内蒙伊泰的16万吨中 试，神华和神华宁煤的3个300万吨/年项目外，短期内不会核准类 似项目。而国内的项目同样遇到了技术来源、可靠性的问题。
④浆态床反应器 SASOL的三相浆态床反应器（Slurry Phase Reactor）：
a:特点： 浆态床反应器属于三相流化床。床内液体是高沸点烃类油，催
化剂微粒悬浮其中，合成气以鼓泡形式通过，构成气液固三相流化 床； b:两项专利技术：
SASOL浆态床技术的核心和创新是其拥有专利的蜡产物和催 化剂实现分离的工艺；此技术避免了传统反应器中昂贵的停车更换 催化剂步骤。反应器设计简单。
d:循环流化床也有一些缺点： 操作复杂；从尾气中分离细小的催化剂颗粒比较困难。防止碳化铁颗粒所引 起的磨损要求使用陶瓷衬里来保护反应器壁。 f:流程 新原料气与循环气以1：2.4比例混合，加热到160℃以后进入反应器的水平 进气管，与循环热催化剂混合，进入提升管和反应器内反应。 为了防止催化剂被蜡粘结在一起，采用较高的温度（320～340℃）和富氢操 作，合成气H2/CO=6，反应压力2.26～2.35MPa。 反应气体先在热油洗涤塔除去重质油和夹带的催化剂，塔顶温度150℃，使塔 顶产物不含重油，塔顶产物进入分离器分出轻油和水，大部分尾气经循环压 缩机返回反应器，余气再送入油吸收塔脱除C3和C4。
煤间接液化——精选推荐
煤间接液化煤间接液化煤间接液化是先把煤炭在高温下与氧气和水蒸气反应，使煤炭全部气化、转化成合成气（一氧化碳和氢气的混合物），然后再在催化剂的作用下合成为液体燃料的工艺技术。
简介简介目标产物目标产物间接液化首先将原料煤与氧气、水蒸汽反应将煤全部气化，制得的粗煤气经变换、脱硫、脱碳制成洁净的合成气（CO+H2），合成气在催化剂作用下发生合成反应生成烃类，烃类经进一步加工可以生产汽油、柴油和LPG等产品。
特点特点在煤炭液化的加工过程中，煤炭中含有的硫等有害元素以及无机矿物质（燃烧后转化成灰分）均可脱除，硫还可以硫磺的形态得到回收，而液体产品品质较一般石油产品更优质。
煤间接液化技术的发展2煤间接液化技术的发展产生产生煤间接液化中的合成技术是由德国科学家Frans Fischer 和Hans Tropsch 于1923首先发现的并以他们名字的第一字母即F-T命名的，简称F-T合成或费托合成。
依靠间接液化技术，不但可以从煤炭中提炼汽油、柴油、煤油等普通石油制品，而且还可以提炼出航空燃油、润滑油等高品质石油制品以及烯烃、石蜡等多种高附加值的产品。
发展发展自从Fischer和Tropsch发现在碱化的铁催化剂上可生成烃类化合物以来，费托合成技术就伴随着世界原油价格的波动以及政治因素而盛衰不定。
费托合成率先在德国开始工业化应用，1934年鲁尔化学公司建成了第一座间接液化生产装置，产量为7万吨/年，到1944年，德国共有9个工厂共57万吨/年的生产能力。
在同一时期，日本、法国、中国也有6套装置建成。
二十世纪五十年代初，中东大油田的发现使间接液化技术的开发和应用陷入低潮，但南非是例外。
南非因其推行的种族隔离政策而遭到世界各国的石油禁运，促使南非下决心从根本上解决能源供应问题。
考虑到南非的煤炭质量较差，不适宜进行直接液化，经过反复论证和方案比较，最终选择了使用煤炭间接液化的方法生产石油和石油制品。
SASOL I厂于1955年开工生产，主要生产燃料和化学品。
《煤间接液化》课件
根据市场需求和产品特性，可以采用加氢精制、异构化、催化裂化等工艺对费托合成产物 进行加工，生产出高品质的燃料和化学品。同时，合理利用副产物可以降低能耗和排放， 提高资源利用效率。
04
煤间接液化的环境保护与经济效益
环境保护措施
减少污染物排放
采用先进的煤液化技术，降低生产过程中的污染物排放，减轻对 环境的压力。
总结词
合成气净化是确保费托合成高效稳定运行的关键环节，对于提高 产品纯度和延长催化剂寿命具有重要作用。
详细描述
合成气净化技术主要包括湿法脱硫、干法脱硫、脱硝和除尘等工 艺，根据不同需求进行选择和组合。
费托合成技术
费托合成技术
将净化后的合成气转化为烃类燃料和化学品。
总结词
费托合成是煤间接液化的核心环节，其技术水平和操作条件直接影 响产品的产量和质量。
政策支持和市场引
导
积极争取政府政策支持和市场引 导，推动煤间接液化产业的可持 续发展。
应对政策和环境变化
关注政策动态
及时了解和掌握国内外政策动态，调整产业发展战略 。
环保合规性
确保生产过程符合国家和国际环保法规要求，降低环 境影响。
资源循环利用
加强废弃物资源化利用，降低碳排放，实现绿色可持 续发展。
煤干燥
使用干燥机将煤干燥至一 定水分含量，提高煤气化 效率。
煤粉制备
将破碎后的煤粉制备成适 合煤气化的煤浆。
煤气化
气化剂
使用氧气、水蒸气等作为气化剂，与煤反应生成 气体。
气化反应
在高温、高压条件下，煤与气化剂发生化学反应 ，生成气体。
灰渣排出
气化过程中产生的灰反应
详细描述
费托合成技术主要采用铁基或钴基催化剂，在高温高压条件下将合成 气转化为烃类燃料和化学品，产物通过分馏和精制得到不同的产品。
04
煤间接液化的环境保护与经济效益
环境保护措施
减少污染物排放
采用先进的煤液化技术，降低生产过程中的污染物排放，减轻对 环境的压力。
总结词
合成气净化是确保费托合成高效稳定运行的关键环节，对于提高 产品纯度和延长催化剂寿命具有重要作用。
详细描述
合成气净化技术主要包括湿法脱硫、干法脱硫、脱硝和除尘等工 艺，根据不同需求进行选择和组合。
费托合成技术
费托合成技术
将净化后的合成气转化为烃类燃料和化学品。
总结词
费托合成是煤间接液化的核心环节，其技术水平和操作条件直接影 响产品的产量和质量。
政策支持和市场引
导
积极争取政府政策支持和市场引 导，推动煤间接液化产业的可持 续发展。
应对政策和环境变化
关注政策动态
及时了解和掌握国内外政策动态，调整产业发展战略 。
环保合规性
确保生产过程符合国家和国际环保法规要求，降低环 境影响。
资源循环利用
加强废弃物资源化利用，降低碳排放，实现绿色可持 续发展。
煤干燥
使用干燥机将煤干燥至一 定水分含量，提高煤气化 效率。
煤粉制备
将破碎后的煤粉制备成适 合煤气化的煤浆。
煤气化
气化剂
使用氧气、水蒸气等作为气化剂，与煤反应生成 气体。
气化反应
在高温、高压条件下，煤与气化剂发生化学反应 ，生成气体。
灰渣排出
气化过程中产生的灰反应
详细描述
费托合成技术主要采用铁基或钴基催化剂，在高温高压条件下将合成 气转化为烃类燃料和化学品，产物通过分馏和精制得到不同的产品。
煤炭间接-直接液化技术
• 最近，总投资100亿美元的朔州连顺能源公司每 年500万吨煤基合成油项目已进入实质性开发阶 段，计划2005年建成投产。产品将包括辛烷值不 低于90号且不含硫氮的合成汽油及合成柴油等近 500种化工延伸产品。
• 我国煤炭资源丰富，为保障国家能源安全，满 足国家能源战略对间接液化技术的迫切需要， 2001年国家科技部”863”计划和中国科学院联 合启动了”煤制油”重大科技项目。两年后，承 担这一项目的中科院山西煤化所已取得了一系列 重要进展。与我们常见的柴油判若两物的源自煤 炭的高品质柴油，清澈透明，几乎无味，柴油中 硫、氮等污染物含量极低，十六烷值高达75以上， 具有高动力、无污染特点。这种高品质柴油与汽 油相比，百公里耗油减少30％，油品中硫含量小 于0．5×10－6，比欧Ⅴ标准高10倍，比欧Ⅳ标 准高20倍，属优异的环保型清洁燃料。
• 我国与南非于2004年9月28日签署合作谅解备 忘录。根据这项备忘录，我国两家大型煤炭企业 神华集团有限责任公司和宁夏煤业集团有限责任 公司将分别在陕西和宁夏与南非索沃公司合作建 设两座煤炭间接液化工厂。两个间接液化工厂的 首期建设规模均为年产油品300万吨，总投资分 别为300亿元左右。通过引进技术并与国外合资 合作，煤炭间接液化项目能够填补国内空白，并 对可靠地建设“煤制油”示范项目有重要意义。 萨索尔公司是目前世界上唯一拥有煤炭液化工厂 的企业。从1955年建成第一个煤炭间接液化工厂 至今已有50年的历史，共建设了3个煤炭间接液 化厂，年处理煤炭4600万吨，年产各种油品和化 工产品760多万吨，解决了南非国内40%的油品
• 我国中科院山西煤化所从20世纪80年代开始进行 铁基、钴基两大类催化剂费-托合成油煤炭间接液 化技术研究及工程开发，完成了2000吨/年规模的 煤基合成油工业实验，5吨煤炭可合成1吨成品油。 据项目规划，一个万吨级的“煤变油”装置可望 在未来3年内崛起于我国煤炭大省山西。
• 我国煤炭资源丰富，为保障国家能源安全，满 足国家能源战略对间接液化技术的迫切需要， 2001年国家科技部”863”计划和中国科学院联 合启动了”煤制油”重大科技项目。两年后，承 担这一项目的中科院山西煤化所已取得了一系列 重要进展。与我们常见的柴油判若两物的源自煤 炭的高品质柴油，清澈透明，几乎无味，柴油中 硫、氮等污染物含量极低，十六烷值高达75以上， 具有高动力、无污染特点。这种高品质柴油与汽 油相比，百公里耗油减少30％，油品中硫含量小 于0．5×10－6，比欧Ⅴ标准高10倍，比欧Ⅳ标 准高20倍，属优异的环保型清洁燃料。
• 我国与南非于2004年9月28日签署合作谅解备 忘录。根据这项备忘录，我国两家大型煤炭企业 神华集团有限责任公司和宁夏煤业集团有限责任 公司将分别在陕西和宁夏与南非索沃公司合作建 设两座煤炭间接液化工厂。两个间接液化工厂的 首期建设规模均为年产油品300万吨，总投资分 别为300亿元左右。通过引进技术并与国外合资 合作，煤炭间接液化项目能够填补国内空白，并 对可靠地建设“煤制油”示范项目有重要意义。 萨索尔公司是目前世界上唯一拥有煤炭液化工厂 的企业。从1955年建成第一个煤炭间接液化工厂 至今已有50年的历史，共建设了3个煤炭间接液 化厂，年处理煤炭4600万吨，年产各种油品和化 工产品760多万吨，解决了南非国内40%的油品
• 我国中科院山西煤化所从20世纪80年代开始进行 铁基、钴基两大类催化剂费-托合成油煤炭间接液 化技术研究及工程开发，完成了2000吨/年规模的 煤基合成油工业实验，5吨煤炭可合成1吨成品油。 据项目规划，一个万吨级的“煤变油”装置可望 在未来3年内崛起于我国煤炭大省山西。
煤的间接液化方案
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间接液化工艺
折叠SHELL公司的SMDS合成工艺
SMDS合成工艺由一氧化碳加氢合成高分子石蜡烃HPS(Heavy Paraffin Synthesis)过程和石蜡烃加氢裂化或加 氢异构化-HPC(Heavy Paraffin Conversion) 制取发动机燃 料两段构成。
中科院山西煤化所浆态床合成技术的开发
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中国煤化工产业发展现状
的煤 均 降 减 重 要能 煤 源 术甲 烯 液 主 和 新 市化 有 低 轻 要 的源 炭 化 结醚 原 化 ， 可 型 场工 着 中 燃 发 角的 能 工 合等 料 石 如 替 煤 需行 重 国 煤 展 色可 源 一 ，，、 油 柴 代 化 求业 大 对 造 方 ，持 化 体 可它 替 气 油 石 工 和在 意 进 成 向 是 续 工 化 形 与 代、、 油 以 发中 义 口 的 ， 今利 产 的 成能 燃 乙 汽 化 生 展国。 石 环 这 后用 业 新 煤源 料 烯 油 工 产 机 面 可 油 境 对 2 中 将 兴 炭、 甲 原 、 的 洁 遇临 以 的 污 于 0 扮 在 产 - 化 醇 料 航 产 净 。着 说 依 染 中 年 演 中 业 - 工、、 空 品 能
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F-T合成的主要化学反应
副 反 应
除了以上6个氧化合物 的副反应。
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F-T合成催化剂
合成催化剂主要由Co、Fe、Ni、Ru等周期表 第VIII族金属制成，为了提高催化剂的活性、稳 定性和选择性，除主成分外还要加入一些辅助成 分，如金属氧化物或盐类。
新 ， 赖、国 的重 国。 能技 二 聚 煤 为 源 丙油
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谢谢大家
人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。
煤的间接液化
BACK
煤间接液化技术的发展
BACK
F-T合成的主要化学反应
主 反 应
1. 生成烷烃:nCO+(2n+1)H2 = CnH2n+2+nH2O 2. 生成烯烃:nCO+(2n)H2 = CnH2n+nH2O 3. 另外还有一些副反应，如: 4. 生成甲烷:CO+3H2 = CH4+H2O 5. 生成甲醇:CO+2H2 = CH3OH 6. 生成乙醇:2CO+4H2 = C2H5OH+ H2O 7. 结炭反应:2CO = C+CO2
温度、压强
钴和镍催化剂的合适使用温度为170~190℃，铁 催化剂的适宜使用温度为200~350℃。镍剂在常下 操作效率最高，钴剂在0.1~0.2MPa时活性最好。 铁剂在1~3MPa时活性最佳，而钼剂则在10MPa时 活性最高。
BACK
F-T合成反应器
F-T合成反应器
固定床反应器 (Arge反应器)
浆态床反应器和固定床相比 要简单许多，它消除了后者 的大部分缺点。浆态床的床 层压降比固定床大大降低， 从而气体压缩成本也比固定 床低很多。可简易地实现催 化剂的在线添加和移走。
固定流化床反应器
固定流化床操作比较简单。 和商业循环流化床相比，它 们具有类似的选择性和更高 的转化率。在同等的生产规 模下，固定流化床比循环流 化床制造成本更低
BACK
中国煤化工产业发展现状
和业重中轻重扮将新可等原化如可新
发在大国燃要演在兴形，料石柴替型
展中意对煤发重中产成它、油油代煤
机国义进造展要国业煤与替气、石化
遇面。口成方的能。炭能代、汽油工
( --
。
临 着 新 的 市 场 需 求
煤间接液化技术的发展
BACK
F-T合成的主要化学反应
主 反 应
1. 生成烷烃:nCO+(2n+1)H2 = CnH2n+2+nH2O 2. 生成烯烃:nCO+(2n)H2 = CnH2n+nH2O 3. 另外还有一些副反应，如: 4. 生成甲烷:CO+3H2 = CH4+H2O 5. 生成甲醇:CO+2H2 = CH3OH 6. 生成乙醇:2CO+4H2 = C2H5OH+ H2O 7. 结炭反应:2CO = C+CO2
温度、压强
钴和镍催化剂的合适使用温度为170~190℃，铁 催化剂的适宜使用温度为200~350℃。镍剂在常下 操作效率最高，钴剂在0.1~0.2MPa时活性最好。 铁剂在1~3MPa时活性最佳，而钼剂则在10MPa时 活性最高。
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F-T合成反应器
F-T合成反应器
固定床反应器 (Arge反应器)
浆态床反应器和固定床相比 要简单许多，它消除了后者 的大部分缺点。浆态床的床 层压降比固定床大大降低， 从而气体压缩成本也比固定 床低很多。可简易地实现催 化剂的在线添加和移走。
固定流化床反应器
固定流化床操作比较简单。 和商业循环流化床相比，它 们具有类似的选择性和更高 的转化率。在同等的生产规 模下，固定流化床比循环流 化床制造成本更低
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中国煤化工产业发展现状
和业重中轻重扮将新可等原化如可新
发在大国燃要演在兴形，料石柴替型
展中意对煤发重中产成它、油油代煤
机国义进造展要国业煤与替气、石化
遇面。口成方的能。炭能代、汽油工
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临 着 新 的 市 场 需 求
煤间接液化与直接液化技术的比较及缺点
煤间接液化与直接液化技术的比较及缺点一．煤间接液化介绍煤的间接液化技术是先将煤全部气化成合成气，然后以合成气为原料，在一定温度、压力和催化剂存在下，通过F-T合成为烃类燃料油及化工原料和产品的工艺。
包括煤气化制取合成气、催化合成烃类产品以及产品分离和改制加工等过程。
煤炭间接液化技术主要有南非的萨索尔（Sasol）费托合成法、美国的Mobil（甲醇制汽油法）和荷兰SHELL的中质馏分合成（SMDS）间接液化工艺。
F-T合成的特点是：合成条件较温和，无论是固定床、流化床还是浆态床，反应温度均低于350℃，反应压力2.0-3.0MPa；转化率高，如SASOL公司SAS工艺采用熔铁催化剂，合成气的一次通过转化率达到60％以上，循环比为2.0时，总转化率即达90％左右。
二．煤直接液化介绍煤的直接液化是煤在适当的温度和压力下，催化加氢裂化生成液体烃类及少量气体烃，脱除煤中氮、氧和硫等杂原子的转化过程。
煤化工监理目前国内外的主要工艺有：1.美国HTI工艺该工艺是在两段催化液化法和H－COAL工艺基础上发展起来的，采用近十年来开发的悬浮床反应器和HTI拥有专利的铁基催化剂（GelCatTM）。
反应温度420～450℃，反应压力17MPa；采用特殊的液体循环沸腾床反应器，达到全返混反应器模式；催化剂是采用HTI 专利技术制备的铁系胶状高活性催化剂。
在高温分离器后面串联一台加氢固定床反应器，对液化油进行在线加氢精制。
2.日本NEDOL工艺该工艺由煤前处理单元、液化反应单元、液化油蒸馏单元及溶剂加氢单元等4个主要单元组成。
反应压力17M～19MPa，反应温度为430～465℃；催化剂采用合成硫化铁或天然硫铁矿。
离线加氢方式3.德国煤液化新工艺（IGOR工艺）1981年，德国鲁尔煤矿公司和费巴石油公司对最早开发的煤加氢裂解为液体燃料的柏吉斯法进行了改进，建成日处理煤200吨的半工业试验装置，操作压力由原来的70MPa降至30MPa，反应温度450～480℃，固液分离改过滤、离心为真空闪蒸方法，将难以加氢的沥青烯留在残渣中气化制氢，轻油和中油产率可达50％。
煤炭间接液化技术讲
智能化控制技术
应用先进的自动化和智能化控制技术，对生产过程进行实时监控 和优化调整，降低能耗和排放。
05
经济性分析与发展前景展望
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEW
ERA
投资成本估算方法介绍
静态投资成本估算
基于历史数据和市场价格，对煤炭间接液化 项目的设备、建设、人力等成本进行初步估 算。
ERA
定义与原理
定义
煤炭间接液化技术是指将煤炭首 先转化为合成气（主要由一氧化 碳和氢气组成），再进一步合成 液体燃料的过程。
原理
该技术基于费托合成反应，即一 氧化碳和氢气在催化剂作用下反 应生成烃类化合物，进而生产汽 油、柴油等液体燃料。
发展历程及现状
早期探索
工业应用
20世纪初，德国科学家开始研究从合成气 生产液体燃料的方法。
反应器类型及操作条件
反应器类型
固定床反应器、流化床反 应器、浆态床反应器等。
反应温度与压力
根据所选工艺和反应器类 型，确定合适的反应温度 和压力。
催化剂选择与装填
选用高效、稳定的催化剂， 并按要求进行装填。
产品分离与精制方法
产物分离
废气、废水处理
通过蒸馏、萃取等方法将产物从反应 混合物中分离出来。
THANKS
感谢观看
二战期间，德国为应对石油短缺，大力发 展煤炭间接液化技术并实现工业化。
现代发展
现状
随着环保要求的提高和技术的进步，煤炭 间接液化技术不断得到优化和改进。
目前，该技术已在全球多个国家得到应用 ，尤其在煤炭资源丰富而石油资源相对匮 乏的地区，如中国、南非等。
技术优势与局限性
原料来源广泛
可利用丰富的煤炭资源作为原料。
应用先进的自动化和智能化控制技术，对生产过程进行实时监控 和优化调整，降低能耗和排放。
05
经济性分析与发展前景展望
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEW
ERA
投资成本估算方法介绍
静态投资成本估算
基于历史数据和市场价格，对煤炭间接液化 项目的设备、建设、人力等成本进行初步估 算。
ERA
定义与原理
定义
煤炭间接液化技术是指将煤炭首 先转化为合成气（主要由一氧化 碳和氢气组成），再进一步合成 液体燃料的过程。
原理
该技术基于费托合成反应，即一 氧化碳和氢气在催化剂作用下反 应生成烃类化合物，进而生产汽 油、柴油等液体燃料。
发展历程及现状
早期探索
工业应用
20世纪初，德国科学家开始研究从合成气 生产液体燃料的方法。
反应器类型及操作条件
反应器类型
固定床反应器、流化床反 应器、浆态床反应器等。
反应温度与压力
根据所选工艺和反应器类 型，确定合适的反应温度 和压力。
催化剂选择与装填
选用高效、稳定的催化剂， 并按要求进行装填。
产品分离与精制方法
产物分离
废气、废水处理
通过蒸馏、萃取等方法将产物从反应 混合物中分离出来。
THANKS
感谢观看
二战期间，德国为应对石油短缺，大力发 展煤炭间接液化技术并实现工业化。
现代发展
现状
随着环保要求的提高和技术的进步，煤炭 间接液化技术不断得到优化和改进。
目前，该技术已在全球多个国家得到应用 ，尤其在煤炭资源丰富而石油资源相对匮 乏的地区，如中国、南非等。
技术优势与局限性
原料来源广泛
可利用丰富的煤炭资源作为原料。
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4 煤制乙酐 金斯堡煤制取醋酐 煤气化 粗煤气净化与分离 硫的回收 合成甲醇、醋酸甲酯和醋酐 以煤为原料生产蒸汽 4.1 化学反应
2012-12-26
煤化工工艺
煤间接液化
35
4.2 工艺流程
2012-12-26
煤化工工艺
煤间接液化
36
5 合成气两段直接合成汽油 5.1 MFT工艺 中科院山西煤化所完成F-T合成与形选催 化剂ZSM-5相结合的两段固定床工艺 MFT法是在F-T合成之后得到烃类产品， 紧接着在分子筛催化剂ZSM-5上进行转化成 汽油的反应。
低压操作 产品汽油可以连续使用和再生 催化剂活性可保持稳定 反应热多用于产生高压蒸汽 调整催化剂活性，可获得最佳芳烃选择性 操作费用低
2012-12-26
煤化工工艺
煤间接液化
30
2012-12-26
煤ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ工工艺
煤间接液化
31
3 甲醇利用进展 3.1 甲醇燃料 3.1.1 甲醇汽油混合燃料 无烟燃料 汽油中掺烧甲醇 3.1.2 合成醇燃料
2012-12-26 煤化工工艺 煤间接液化 6
1.2 合成化学反应
1.2.2 平衡常数
甲醇合成特别 适合在高压和 低温条件下进 行。
2012-12-26
煤化工工艺
煤间接液化
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1.2 合成化学反应 1.2.2 平衡常数
化学计算得出的平衡 转化率如右图。 甲醇合成强烈的热力 学限定条件。 工业生产选用合适的 催化剂，在较低的温 度和较低的压力下进 行合成甲醇和可行的。
3.1.3 甲基叔丁基醚（MTBE）
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副反应
催化剂 强酸性大孔离子交换树脂 0.5~5.0MPa 60~80℃ 选择性大于98％
转化率大于90％
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3.2 甲醇裂解制烯烃
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5.2 TIGAS工艺
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组合催化剂
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5.3 浆态床F-T与Mobil法组合工艺
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1.2 合成化学反应
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1.2 合成化学反应
1.2.1 反应热效应
25℃
△H=-90.84kJ/mol
常压下不同温度下反应热的计算公式： △HT=-75.0-6.6×10-2T+4.8×10-5T2-1.13×10-8T3 反应热与压力有关系，高压下温度低时反应 热大，而且反应温度低于200 ℃时，反应热 随压力变化幅度大于反应温度高时的幅度。
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2.2 化学反应 nCH3OH→—CH2） —n+nH2O （ 反应机理
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2.2 化学反应 催化剂：合成沸石分子筛ZSM-5 立体晶型 通道 规则的孔隙结构 0.5~0.6nm
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1.6 低温液相合成甲醇
现有甲醇合成方法的缺点： 单程转化率低，在合成塔出口产物中甲醇含量极 少能超过7%，不得不使用多次循环 ICI等方法要求原料气中必须含有5%的CO2，从 而产生了有害的杂质水，甲醇和水的分离 合成气净化成本很高
作业6:为何ICI等方法要求原料气中必须含有 5%的CO2？
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1.5.2 技术经济指标
项目 生产能力 t/a 反应温度 ℃ 反应压力MPa 催 化 剂 ICI工艺 100000 200-300 5-10 铜系 Lurgi工艺 100000 240-270 5-10 铜系
甲醇合成反应的自由焓值最大：说明副反应在热力学上均比主反应有利。 必须采用能抑制副反应的选择性好的催化剂，才能用于合成甲醇的反应。 各反应都是分子数减少，主反应分子数减少最多，其它副反应虽然也都 是分子数减少的，但小于主反应的，所以加大压力对合成甲醇有利。
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计算用的合成气的组成： H2 64%、CO 29%、CO2 2%、惰性物质5%
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1.2 合成化学反应 1.2.3 副反应
此外，还发生生产少量高级醇和微量醛、酮和 酯等副产物，也可能生成少量的Fe(CO)5。 2012-12-26 煤化工工艺 煤间接液化
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1.2 合成化学反应
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1.6 低温液相合成甲醇
指标 操作温度 操作压力 单程转化率 合成气 粗产品构成 粗产品用途 低温液相法 90-150 1-5 〉90 可用含大量N2、 CH4的廉价合成气 甲醇+甲酸甲酯 优质燃料 1.0-1.7 ICI工艺 230-270 5-10 16
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1 合成甲醇
1.1 概述 甲醇的生产： 利用煤和天然气资源发展合成甲醇工业； 单系列甲醇装置规模大型化，使单位生产能 力的投资和成本大幅降低，有利于提高下游 产品的经济竞争力。 高压法 锌铬催化剂 25~35MPa，320~400℃
低压法 高活性铜催化剂 5~10MPa，230~280℃
第10讲：煤间接液化(2)
张永锋
内蒙古工业大学化工学院
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煤化工工艺 煤间接液化 煤间接液化
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目录
1. 2. 合成甲醇 甲醇转化成汽油
3.
4.
甲醇利用进展
煤制乙酐
5.
合成气两段直接合成汽油
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1 合成甲醇 1.1 概述
甲醇的用途： 甲醇是生产塑料、合成橡胶、合成纤维、农药和 医药的原料。 甲醇主要用于生产甲醛和对苯二甲酸； 甲醇可作为代用燃料或进一步合成汽油； 从甲醇出发合成乙醇，然后进行乙醇脱水生产乙 烯； 以甲醇为原料合成乙酐已实现工业化； 用甲醇为原料还可以合成人造蛋白，是很好的禽 畜饲料。
使用的H2/CO比 总结果
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需用N2、甲烷含量 极低的高价合成气 甲醇+水 难以使用 2.5-3 投资65%-75%，成 100% 本70%-80%
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2 甲醇转化成汽油 2.1 概述
甲醇转化成汽油的优点
高产率的优质汽油 过程较简单 热效率较高 工业化放大技术风险小
1.3 催化剂及反应条件 1.3.1 催化剂 Zn2O3-Cr2O3 380~400℃ 230~280℃ 铜系催化剂
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1.3 催化剂及反应条件 1.3.2 反应条件 空速 H2/CO比 循环比 5000~10000 l/h-1 2.0~3.0 3.5~6 230~280℃
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2.5 新西兰工业化生产 天然气→合成气→ 甲醇经毛比尔法转化成汽油 同时副产液化石油气 两段固定床反应器 毛比尔的ZSM-5催化剂
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2.6 流化床工艺流程
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流化床反应器比固定床有明显的优点：
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1.4.2 管壳式等温反应器
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1.4.3 浆态床反应器
气相合成： 效率低、能耗高。 液相合成： 等温 速度快 温度和压力下降 三相反应器：滴流床 搅拌釜 浆态床 流化床 携带床
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1.5 合成甲醇工艺流程 1.5.1 ICI和Lurgi工艺流程
Cu-Zn-Al催化剂
5.0~10.0Mpa
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1.4 反应器 强放热过程 反应热移出方式 绝热式反应器 等温式反应器 冷激式反应器 冷却方式 管壳式反应器
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1.4.1 冷激式绝热反应器
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直的和拐弯的
C10分子直径
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2.3 反应器 反应生成热的移出 两段式固定床反应器 甲醇脱水生成二甲醚 放出20%的反应热 甲醇、二甲醚和水平衡混合物转化成烃 流化床反应器
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2.4 固定床工艺流程
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