第五部分 加工性能改善剂4
面粉改良剂改善燕麦面团流变学特性的应用进展
流变学特性； 单甘酯能与面团中的脂类、蛋白质形成 氢键或络合物，从而强化面团的网络结构； 卵磷脂是 通过稳定面团网络结构来改善面团流变学特性的。
3 增稠剂对燕麦面团的改善
面粉中应用的增稠剂种类有纤维素类包括羟丙 基甲基纤维素（ HPMC） 、羧甲基纤维素（ CMC） 、β － 葡聚 糖 等，亲 水 性 胶 体 类 包 括 海 藻 酸 钠、黄 原 胶、 Κ － 卡拉胶、魔芋胶、瓜尔豆胶、刺槐豆胶等。增稠 剂用于食品中又称食用胶，可以提高面团黏度或形 成凝胶，有利于颗粒悬浮，加大淀粉颗粒与面筋网络 结构的结合，从而形成连续的类似面筋结构的三维 凝胶网络结构，进而改善面团的流变学特性和加工 品质。
邹奇波等［6］研究发现，GOD 和 XY 对面团流变 学特性有重要影响，面团添加 GOD 可使面团弹性模 量（ G'） 增加，黏性模量（ G″） 和损耗角正切（ tanδ） 减 小； Flander［7］和 Renzetti［4］等研究了漆酶、木聚糖酶 和蛋白酶对于低筋燕麦面团流变学特性以及由燕麦 粉制作的燕麦面包品质的影响，发现漆酶和蛋白酶 显著改善了燕麦粉制作面包的性能及燕麦面包的质 构特性，增加了燕麦面包的比容，降低了其硬度和咀 嚼度，主要是由于酶制剂对燕麦面团的柔软性、变形 性和黏弹性有影响，一般会使面团糊化温度增加，而 峰值黏度和分解黏度降低，高的糊化温度与面包的 高比容和良好的品质改良剂中，乳化剂是公认的能最大 程度改善面团流变学特性的添加剂。乳化剂具有亲 水亲油基，其亲油基可以结合麦谷蛋白，亲水基可以 结合麦醇溶蛋白，可使面筋蛋白质分子之间互相连 接形成牢固的面筋网络，从而可提高面筋的弹性和 持水性，进而改善面团加工性能。目前常用的乳化 剂有硬脂酰乳酸钠（ SSL） 、分子蒸馏单甘脂、硬脂酰 乳酸钙（ CSL） 及甘油脂肪酸酯（ EMG） 及双乙酰酒 石酸单甘酯（ DATEM） 。
材料成型加工添加剂
老化性能 抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂
降低成本 填充剂、增容剂
其他性能 发泡剂、阻燃剂、偶联剂、抗静电剂
第三章 添加剂
高分子材料成型加工
POLYMER MATERIALS PROCESSING
3.1 稳定剂
聚合物是高分子材料的主体，因其分子结构的特殊性， 老化是聚合物的必然规律。
高分子材料的老化是指：
第三章 添加剂
高分子材料成型加工
POLYMER MATERIALS PROCESSING
(2)对双键结构起加成作用 PVC降解后，往往会出现共轭形式排列的多烯结构，进
而在外界条件的影响下，通常会成为降解中心。 因为双键能移动聚合物吸收光线的波长范围，而使聚合
物显出各种颜色。所以降解愈烈，双键(尤其共轭双键)越 多，聚合物颜色越深。因而，可通过看变色判定PVC降解 情况。
高分子材料
在制备过程中 在成型加工中 在使用过程中
受外界因素
物理因素 化学因素 生物因素
影响
发生
分子结构变化：降解、交联、接上基团(微观) 表面状态变化：变色、发粘、裂纹、变形(宏观) 使用性能变化：强度下降、硬度增大(宏观)
第三章 添加剂
高分子材料成型加工
POLYMER MATERIALS PROCESSING
CH2 CH CH2
自由基
C Cl 不稳定氯原子
第三章 添加剂
高分子材料成型加工
POLYMER MATERIALS PROCESSING
①活性中心是聚合物降解后析出的自由基
可加有机锡
CH2 CH CH2
+ (C4H9)2Sn(OCOCH3)2
二丁基二醋酸锡
CH2 CH CH2 C4H9
谈改善白炭黑胶料加工性能的几种途径
工工业应用的障碍所在。为了提高白炭黑在胶料中的分散性，改善胶料的加工性能，国内
外科研工作者从不同方面进行了研究并取得了一些成果。本文就目前国内外的一些研究现 状做了综述，
２、当前改善白炭黑胶料加工性能的研究现状
从报道的文献资料来看，当前国内Ｊ＇ｔ－改善白炭黑胶料加工性能的途径归纳起来大概有 四个：①、对白炭黑进行改性处理；②、开发提高白炭黑在胶料中分散性的加工助剂；③、 运用纳米技术对白炭黑进行超细高档化处理；④、研究开发与白炭黑相适应的橡胶胶料。 ２．１、对白炭黑进行改性处理
但吸附水分子，也使白炭黑与硅橡胶（聚二甲基硅氧烷）润湿不好，胶料存放时会因发生 结构变化而变硬，在高温下甚至会引起橡胶分子降解。还有资料报道，自炭黑的表面硅羟 基与硅橡胶中的氧原子形成氢键，吸附硅橡胶的分子链，导致胶料随时间的延长而其流动 性下降，从而影响加工性能。降低白炭黑表面硅羟基的活性，实现结构化控制，改善白炭
良好的加工性能。白炭黑虽然使胶料具有良好的使用性能，但其加工性能较差，直到今天， 白炭黑胶料的加工性能仍然没有得到根本的解决。存在的问题主要有：①、因白炭黑自身 较强的凝聚力，所以，它很难均匀分散到胶料中，需要多段混炼才能完成，能耗较大；②、
白炭黑胶料具有很高的粘度，且贮存后胶料会硬化，加工困难。这些都是白炭黑在橡胶加
炭黑高档化进行了研究，其中提到一个方法就是超细纳米技术。研究表明，白炭黑进行超
细纳米化处理后具有小于０．Ｓｕｍ的粒径和２００ｍ２／ｇ以上的表面积，具有较多的表面活性基 团，加强了白炭黑和橡胶分子间的作用力，提高了白炭黑混炼胶的分散度，橡胶制品的拉 伸强度和扯断伸长率分别提高了１６．２％和１２．５％。可见，采用纳米技术超细化处理白炭
如ＫＨ５５０（含氨基）、ＫＨ５６０（含环氧基）等。白炭黑通过改性使部分极性高能羟基转变
5橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系
• 包容胶的测算 Medalia经验公式
二.炭黑的性质对混炼过程及混炼胶的 影响
炭黑的粒径、结构和表面性质均有所影响。
对混炼吃料及分散的影响： 炭黑的粒径越细混炼越困难，吃料慢、耗 能高、生热高、分散越困难。主要是因为粒 径小，比表面积大，需要湿润的面积大。 炭黑结构对分散影响明显，高结构比低结 构的吃料慢，但分散快。
1.补强与填充的重要性:
橡胶工业用的补强剂是炭黑和白炭黑。 炭黑可以使橡胶的强度提高约10倍。
炭黑对橡胶的补强效果
胶种
SBR NBR EPDM BR NR
未补强 的拉伸强度
/MPa 2.5-3.5
2.0-3.0
3.0-6.0
8.0-10.0
16.0-24.0
炭黑补强 的拉伸强度
/MPa 20-26
原料为甲烷为主的天然气，故又称为 天然气槽法炭黑或瓦斯槽法炭黑。槽 法炭黑转化率大约为5％。特点是含 氧量大（约3％），呈酸性，灰分较 少（低于0.1％），现已很少使用。
⑵.炉法炭黑：
这是炭黑的主要品种。采用气态 烃，液态烃或混合作为原料，供以适 量的空气，在反应炉内高温下燃烧， 生成的炭黑悬浮在烟气中，经冷却后 收集。
20-27
18-25
18-25
24-35
填充可起到增大体积，降低成本， 改善加工工艺性能，如减少半成品收 缩率、提高硫化胶硬度。
常用的有陶土，碳酸钙，滑石粉等。
2.填料的分类:
第二节 炭黑的品种与性 质
一.品种及分类:
ASTM D1765 (Rubber Standards) Standard Classification System for Carbon Blacks Used in Rubber Products
第九章助剂
第九章助剂橡塑助剂橡塑助剂是指在橡胶、塑料成型加工进程中能改善加工工艺或增进产品品质并组成产品组分的辅助化学品。
按功能分类：抗老化作用的稳固化助剂：抗氧剂、光稳固剂、热稳固剂、防霉剂改善机械性能的助剂：硫化剂、硫化增进剂、填充剂、偶联剂改善加工性能的助剂：润滑剂和脱膜剂柔软化和轻质化的助剂：增塑剂和发泡剂改良表面性能和外观的助剂：抗静电剂、防雾滴剂、着色剂阻燃添加剂：阻燃剂、抑烟剂9.1.1 增塑剂一、概念增塑剂是能使聚合物增加塑性、变软并降低脆性的物质。
举例PVC二、增塑机理增塑剂的作用机理是当增塑剂添加到聚合物中，或增塑剂分子插入到聚合物分子链之间，减弱了聚合物分子链间的引力，结果增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物的塑性增加。
聚合物的结晶度：是指空间有规结构的聚合物分子链在适当的条件下，一部份高分子链能够从卷绕杂乱的状态变成紧密折叠成行的有规那么排列状态。
聚合物分子链的排列是由结晶区分散于无定形区的，而增塑剂分子插入结晶区要比插入无定型区困难的多。
若是增塑剂的分子既能插入聚合物的无定型区同时又能插入结晶区域，那么此增塑剂即是溶剂型增塑剂，即所谓主增塑剂。
若是增塑剂的分子仅能插入部份结晶的聚合物的无定型区域，那么此溶剂即是非溶剂型增塑剂，即助增塑剂。
举例：邻苯二甲酸二丁酯（DBP）塑化聚氯乙稀当温度升高时，PVC分子链间的距离由于热运动而增大，DBP插入到PVC的分子链间，DBP的酯型偶极与PVC的偶极（因为含氯原子）彼此作用而使DBP 的苯环极化，如此DBP与PVC就结合在一路。
由于DBP非极性部份的亚甲基链不极化，它夹在PVC的分子链间，减弱了PVC分子间力，使PVC分子链的移动容易了。
由此可见，一样增塑剂分子内部必需含有能与极性聚合物彼此作用的极性部份和不与聚合物作用的非极性部份。
三、增塑剂的化学结构与增塑的关系一、增塑剂与聚合物化学结构上的类似性二者结构类似，增塑成效就越好。
加工助剂分类
加工助剂分类加工助剂是指加工工艺中在原材料、半成品或成品加工加工过程中，为改善加工工艺性能、提高加工效率、改变加工物理性质、改善加工质量、提高产品的终用性能等目的而添加的化学品。
通俗地说，加工助剂是一种可以为原材料或产品加工过程提供帮助的化学物质。
这些化学物质有很多种类，可以按照其作用、用途、结构、来源等多种角度进行分类。
下面就以作用和用途两种方式为例，对加工助剂进行分类和介绍。
1. 根据作用分类1.1 防御剂防御剂主要包括抗氧化剂、防腐剂、防霉剂等。
抗氧化剂可以延长材料的存储寿命，防止氧化降解。
防腐剂可以起到防腐作用，防止材料被腐蚀。
防霉剂可以起到防霉作用，防止材料被霉变。
1.2 粘合剂粘合剂主要包括胶水、胶带、胶黏剂等，可以用于材料的拼接、粘合、封口等。
1.3 分散剂分散剂可以将材料分散在液体中，以达到均匀分散的目的，常用于颗粒状物料的分散、悬浮、稳定等。
1.4 稳定剂稳定剂可以使体系保持稳定的物理性质，如稳定乳液、胶体、液晶等。
1.5 流动剂流动剂可以改善材料的流动性能，如润滑剂、流平剂、防沉剂等。
1.6 色素和填充剂色素和填充剂可以改变材料的颜色、光泽度、透明度等，调整材料的质感和视觉效果。
2. 根据用途分类2.1 塑化剂塑化剂可以在聚合物塑料中促进分子的移动，以使聚合物保持柔软，从而增加聚合物的韧性、可加工性和高温久性。
2.2 稳定剂稳定剂可以防止材料在加工过程或使用过程中的劣化，如紫外线稳定剂、热稳定剂等。
2.3 催化剂催化剂可以加速化学反应过程，常用于聚合物合成、酯化反应、环氧树脂固化等。
2.4 聚合助剂聚合助剂可以调整聚合物的分子结构和分子量分布，从而得到所需的性能。
2.5 吸附剂吸附剂可以去除材料和溶剂中的杂质和离子，提高产物纯度和质量。
2.6 增韧剂增韧剂可以增加化学合成材料的韧性和耐冲击性，降低材料的脆性。
综上所述，加工助剂有着多种分类方式，它们以各自的优势作用于产品加工过程中，改变了材料的物理性质和化学结构，以得到更符合现代消费者对产品多样性和性能需求的产物。
农药的剂型和使用方法
可湿性粉剂
乳油 颗粒剂 水剂
粉状固体
溶液 粒状固体 溶液
悬液
乳液 粒状固体 溶液
油剂
微囊剂 烟剂 胶悬剂
溶液
粉状固体 固体 悬液
溶液
悬液 固体 悬液
可溶性粉剂
粉状固体
溶液
通用油剂
溶液
乳液或溶液
农药的使用形态
• • • • 液体：溶液、悬液、乳液 固体：烟剂、粉剂、粒剂、大粒剂 气体：熏蒸剂 其他形态：毒饵、涂膏、粘胶、毒环、 毒绳等
第三节 农药剂(WS) 乳油(EC) 可湿性粉剂(WP) 可加水稀释剂型 浓悬浮剂(SC) 微胶囊悬浮剂 水乳剂（浓乳剂）(EW) 微乳剂(ME)
粉剂(DP) 粒剂(GR) 超低量液剂(油剂）（ULV） 直接使用 不加水稀释剂型 烟剂(FU) 拌种剂（DS） 种衣剂（DS） 缓释剂
填料：滑石［H2Mg3(SiO3)4]、叶蜡石、粘土
易于粉 碎，不变 硬，分散 良好，不 易是有毒 物质分解。
分散性好，易做低浓度粉剂
硅藻土、白炭黑、膨润土
吸附能力强，易做高浓度粉剂
助剂：抗凝剂、分散剂、稳定剂（多元醇、有机酸）
2. 分类和质量指标 喷粉粉剂：ai <2% 拌种粉剂：ai 20-70% 影响药效的因素（1）细度和分散度； （2）填料的种类和理化性质。 国外 粗粉剂 普通粉 微粉 细度 95%通过 98%通过 100%通过 320目筛 320目筛 320目筛 10-12 >5 平均粒径 20-25 (um)
3. 特点 优点： （1）药效高，0.1-10um油珠，分散度扩大10-15倍； (2）使用方便； （3）性质稳定，不易分解 （4） 加工容易，不产生三废 缺点：耗用有机溶剂，需用水稀释
橡胶加工助剂
橡胶加工助剂轮胎工一999年第l9卷⑤2孑3z橡胶加工助剂廖聪隆(美国耀星国际暇份有限公司北京办处110f150~5c,-;(StructotC~mpanyofAmerica)/Lrsen捕妻介绐丁橡胶加工助荆的发展史.一般分类及化学性质.对不同种类的助剂进行性能分析,对比.同时列举r橡胶加工助剂在腔料中的作用及对腔抖物理性能的影响在混炼腔中适当加八橡胶打口j|励剂.可提高腔料的操作性能.对腔料的物理性能无不良影响关键词塾壁～助暴j加工助剂是一种材料,在橡胶胶料中少量添加加工助剂可提高胶料的操作性能,对胶料的物理性能无不良影响.很难讲清楚谁首次有意识地采用加工助剂改善NR或SR的加工性能.1865年.AIexanderParks获得包括脂肪链甘油,油,树胶和焦油在内的多种材料用于润滑硝化纤维素的专利;1870年,John与IsaiahHyatt获得樟脑用于硝化纤维素的专利;1858年,HallHL在马萨诺塞州获得属于Beverly橡胶公司的美国220242专利,应用沥青,煤焦油,树脂和硬沥青软化硬的交联橡胶,使之成为可甩于制成有用制品的软材料.此后,橡胶用加工助剂不断发展,品种和用量日益增加.1分类与品种表I列出对加工助荆的要求,包括混炼,压遥,挤出,成型和模压等方面.一些加工助剂对应的分类与相应的品种如下:抗静电剂抗结团剂成型用助荷分散剂均匀剂腚一级酰胺交联植物油脂脐酸金属皂蜡脂肪醇烃树脂脂肪酸衍生物作者简介杨卫国男.32工程师.1988年毕业F+E京化工学院(1{It化E大学)高分子系主要从夺橡胶助】的直用推rT作润特jfI1塑炼助剂补强荆增粘jfI1酚醛树脂盘属皂脂肪醢胺(盐】脂肪醢酯相对分子质量低的烃芳基对磺酰胺五氯硫酚不饱和脂肪酸锌皂磺酸聚台物助剂酚醛l对脂酚醛树脂烃娄树脂表l对加工助剂的要求注:Y表l”是所璺求的”l姐程两填料甘戢性是改善质培所要求的最近一期蓝皮书(BlueBook:materials, compoundingingredients,machineryandsevices fortherubberindustrv)将加工助剂分为均匀剂,塑耩剂,操作助剂,增牯荆,增塑剂及软化剂.近年来,加工助剂的品睥数量发展很快(见表2).配方工程师在设计配方时应认真选择第12期杨卫国等.橡胶加1==助剂表21980~1997年加工助剂的品牌数量个弹性体体系,补强剂,防老剂,促进剂和硫化剂,以充分展现胶料的特性.与此同时,为了提高胶料的加工质量.降低成本,也应注意加工助剂的选择.现就增塑削/软化剂,均匀削和塑解剂等橡胶加工助剂作-介绍.2增塑剂和软化剂增塑剂和软化剂是相对不挥发的助剂,加入弹性体或树脂后,可改善成型或加工性能,扩展或转换内在性能,特别能改善低温环境下柔顺性和嘭胀性.2.1烃类油烃类油为石油产品,是橡胶配合中用量最大的品种.与其它品种的比例为4:1.该油类普遍用于提高胶料流动性和加工性能,同时降低最终产品的成本.石油产品系的烃类油包括烷烃,环烷烃和芳烃油,其不同用途及相应比例如表3所示.表3油类应用比例‰2.2煤焦油和松焦油(1)煤焦油.煤焦油是炼焦的副产物.是许多组分的复杂混合物.为无色,浅白色到浅黄色液体,兼有相容性和增塑性.煤焦油首先被橡咬工程师用来软化橡胶,但很快被石油系油替代.这里还包括低相对分子质量的苯并呋喃一茚混合物.(2)松焦油.配方中添加松焦油可得到粘而软的胶料,有提高胶料流动性和增加润湿的作用.但近年松焦油的产量已逐渐减少,市售天然松焦油很少见到.2.3酯酯且有使多种聚合物软化的特点.主要用于极性橡胶(如CR和NBR).提高混炼胶低温和高温性能或获得特种耐油性,耐有机溶剂性能.聚酯还具有特高粘度并且相对分子质量高达8000酯.特别是多元醇酯.比脂肪酸或金属皂更易与橡胶相混容.用精细的无水硅胶作载体的自由滑动粉末酯易于操作,且易溶于混炼胶中.酯除用于改善胶料的工艺性能外.常用来提高炭黑及非炭黑填料与橡胶的相容性.图1用点划线表明聚合物分子问力.静态的聚合物分子问力强并保持材料形状.在加工过程中,为使材料流动或成型.剪切力必须超过分子问力.填料和补强剂加入橡胶中会增大胶料的流动阻力.加工助剂作为流动助剂可使胶料较易流动.通常,剪切速率越高,工艺助剂的性能表现越好.天然的脂肪,油(除了矿物油)和多数蜡为酯的混合物.当制作高模量,高硬度的NBR注射件时,很难使胶料充满模腔.评估过许多选择方案,包括低门尼粘度橡胶和采用添加加工助剂以及增大操作油的用量方法,但这均会降低胶料的硬度和模量许多混炼胶制备常采用低门尼粘度橡胶和添加加工助剂的方法,高门尼粘度的NBR流变性能删试结果见图2低门尼粘度橡圈l聚台物分子问力剪切应力/Pa圈2高门尼粘度韵NBR混炼胶的瀛变性能第12期扬卫国等橡胶加工助荆7312.7.1聚乙烯蜡聚乙烯蜡是由乙烯聚合而成的,除相对分子质量低外,化学陛质与聚乙烯树脂相似.相对分子质量,支化度和支化类型是决定聚乙烯蜡性质的重要因素.相对分子质量越高,蜡的粘性和粘稠性越大.聚乙烯蜡与其它碳氢化合物蜡性能对比如表4所示.由于聚乙烯聚合物多方面的适应性,相对分子质量低的带有一系列乙烯基共聚单体的共聚物亦可制造.此外,聚己烯或共聚物蜡聚合后(经过反应)可氧化,接枝聚合或以各种其它化学反应改性.系列聚乙烯蜡的性能对比如表5所示.表4聚乙烯蜡与其它碳氢化舍物蜡的性能对比表5系列聚乙烯蜡的性能对比项目均化蜡霎纂翳嚣密度/(Mg?m.)088～093085～l00+93～096092～093硬度/dram05～98<05～9020～5040～80落球温度/℃)～12088～14076～10575～102官彘团无棱基(酸5%～18%6%～26%己值5～41)丙烯酸基酸乙烯酯基2.7.2石油蜡90%的商用蜡是从石油的脱蜡润滑油浆液中回收的.石油蜡通常分固体石蜡,微晶蜡和石蜡油3种主要类型.所有类型产品广泛用作加工助剂.石蜡是纯的直链混合物,熔点为44--66℃.固体石蜡系从石油中萃取沉淀析出的.固体石蜡的纯化方法包括化学处理,吸附剂脱色和精馏分的蜡蒸馏分离,再结晶.雪白,比石油固体蜡硬的合成蜡具有独特的特性和高纯度,适合替代植物蜡作为石油蜡和许多如聚乙烯等塑料的改良品.微晶蜡与固体石蜡的区别在于,微晶蜡含有更细粉末和少量特别的晶体,并具有更高的熔解温度和粘度.与固体石蜡相比,微晶蜡有更广泛的适应性,包括可用于原油资源,精制方法和精制度.许多蜡是柔软的,如同蜂蜡;有些是硬而脆的;有些是处理时易碎的.微晶蜡的熔点比固体石蜡更高,其商用品级的熔点温度为63～93℃3均匀剂均匀剂是相对分子质量较低的聚合树脂的混合物,有助于混炼胶中的极宽的不相容成分互混,并混炼成均匀,均一加工的胶团.每种类型的弹性体有一种或多种能降低粘度和软化弹性体的增塑剂.与弹性体的溶解度参数和极性相近的增塑剂增塑效果最有效.其溶解度参数和牯度相差越远,生产均匀混台物越困难.与易溶于不同橡胶的增塑剂并用,可有效提高混炼胶的均匀性.用于均化的增塑剂混合物有易迁移和喷霜的酞陷,为解决迁移问题井同时获得均化功能,均匀剂常含有增塑剂的相对分子质量高的同系物(如树脂).均匀树脂混合物含有混炼胶中弹性体的易溶于包括脂肪烃/环烷烃/芳香烃的链段,有湿润性且可减少混炼能耗,使不相容的组分互混4塑解剂自19世纪NR可用开炼机塑炼后发现,氧在开炼机有效塑炼时是必不可少的.塑解剂通常是自由基的接受体或氧化触媒,可在开炼或混炼工艺中有效地消除自由基的形成.此过程可避免再次交联而确保塑解剂对聚台物的作用.硫酚,芳烃硫化物和铁,钴,铜和锰的螯台物对许多弹性体具有催化热氧老化的作用.磺化酯对NR也有极强的塑解作用.当今市场上有效的塑解剂如下:Ak~hemPeptizer66活性荤甲酰胺邻苯二甲酸二硫化物承载在惰性载体上Pepton44活性苯甲酰胺一邻笨二甲酸二硫化物承载在惰性薮体上Pepton80I音性苯甲酰胺邻苹二甲酸::硫化物承载在惰轮胎工业1999年第i9卷性载悻上Renacit11活性二荤甲酰胺.邻苯二甲酸二硫化物承载在惰性载体上Strukt~A95活性五氰硫酚承载在惰性载体上Aktipl~t8活性脂肪酸,脂肪酸皂和脂肪醇的混合物Aktipl~tF活性高相对分子质量,主要古不饱和脂肪馥锌皂的混合物Aktiph~tM活性高相对分子质量.主要含不饱和脂肪酸锌皂的混合物Reaadt8活性不饱和脂肪酸混合物StruktolAS0活性高相对分子质量脂肪酸混合物StruktolA82活性脂肪酸皂混合物StruktolA91活性脂肪酸锌皂混合物St~uktolA86有机金属幌合物加分散剂St~uktolA88有机金属混合物加分散剂AkrochemPepertizer9344芳香胺,烃娄混台物AkrochemPepertizer9349改性烷基烃硫化物的混合物AkrochemProaidPep相对分子质量高的脂肪酸锌皂Reogen石油与磺化石油混合物Bondosen石油与磺化石油混合物Peptizer701ON石油与磺化石油混合物V~nplastPL石油与磺化石油谩台物VanplastR石油与磺化石油混合物5影响选用的因素(1)有限相容性.产品喷霜到混炼胶表面并作为在胶料和金属设备之间的外润滑剂产生润滑.(2)中到低的相容性.低于一定浓度时,材料作为内润滑剂在流动的混炼胶聚集态之间引起润滑.若溶解度超过一定值,材料则作为外润滑剂使用.(3)高相容性.无喷霜发生并且材料因如下某种机理.用作胶体粘度改善剂:分子间作用——减少聚合物分子间缠结:塑解作用.分子内作用——膨胀聚合物分子并软化:增塑作用.(4)多重作用.粘着/润滑/表面活性.此外,在橡胶制品及轮眙加工业中广泛存在分散,润滑,均匀和均一及脱模等问题,这就要求配方工程师在设计配方时必须添加加工助剂,更新传统的设计观念.因此,不仅要考虑胶料的物理性能,更要考虑加工工艺性能和综合经济性能.炼胶,成型及硫化用的隔离/脱模等问题的解决方法是.根据工艺情况适时补充使用诸如DARMEX轮胎内外隔离剂和Struktol P10脱模剂等助剂.6结语目前国内已广泛应用橡胶加工助剂,特别是近几年.随着橡胶加工业引进技术的增多与推广,物理增塑剂,均匀剂以及白炭黑用于环保轮胎及橡胶制品加工用的分散剂(如Struktol EF44等)显示出了高的性能价格比.橡胶加工助剂是一种可提高混炼胶加工性能且对其物理性能无不良影响的理想添加材料.第十届全国轮胎技术研讨会论文米其林重占大轮胎公司排名鳌头英国《欧洲橡胶杂志)1999年181卷9期3l页报道:在1999年度轮胎公司排名榜上,米其林集团公司又升到普利司通公司前面.在这场肉搏战中,汇率变化再次起了重要的作用.两家公司的轮眙经营基本上是并驾齐驱,在过去的两年中每年都在更换领跑地位.尽管加上Sara轮眙公司和日本巨人(Nip—pon’Giant)公司的销售额,固特异仍然保持排名第3.而且到2000年.在排名榜上它的名次可能还不会变化.但是到2001年4月,固特异可能持有住友轮胎公司在北美和欧洲的大部分股份,加上这部分销售额,固特异将排到其它两家公司前面,以占全球20%的轮胎销售额跃居第1位.和1998年一样,由于美元坚挺,加上亚洲国家货币疲软,使全球轮胎总销售额下降了3%左右.由1997年的694亿美元降至673.83 亿美元.米其林和普利司通各占全球轮胎总销售额的l9%,固特异占l7%.这三大公司的销售额占世界轮胎工业总销售额的55%,而十大公司的销售额占世界轮胎工业总销售额的8O%.(涂学忠摘译)。
橡胶加工过程中常用的添加剂及作用
橡胶加工过程中常用的添加剂及作用【hc360慧聪网化工行业】：①硫化剂能使橡胶分子链发生交联反应的化学药品，叫做硫化剂。
早期把硫磺加到生橡胶里，在热的作用下使线状的橡胶分子相互交联成体型网状结构，从而增加橡胶的强度，提高弹性和耐熔剂性能。
人们通常把这种工序叫做硫化。
硫化是橡胶加工中提高橡胶制品质量的重要环节。
硫磺是应用最多的硫化剂。
有些含硫有机物、过氧化物、金属氧化物等也可作硫化剂。
这些非硫化合物习惯上也叫硫化剂。
②硫化促进剂硫化促进剂受热时能分解成活性分子，促使硫跟橡胶分子在较低温度下很快地交联，增进橡胶的硫化作用，缩短硫化时间，减少硫磺的用量，有利于改善橡胶的物理机械性能。
硫化促进剂无机的有氧化钙、氧化镁等，有机的有促进剂D（二苯胍）、促进剂DM（二硫化二苯骈噻唑）、促进剂TMTD（二硫化四甲基秋兰姆）等。
使用较普遍的是有机促进剂。
几种促进剂混合使用比单独使用效果好。
③促进助剂促进助剂又叫活性剂。
它能增强硫化促进剂的活化作用，提高橡胶的硫化效果。
常用的促进助剂有氧化锌和硬脂酸等。
④防老剂橡胶分子跟氧、臭氧发生氧化反应，橡胶的结构被破坏，使制品的机械性能降低，使用寿命缩短，这种现象叫橡胶的老化。
光和热能促进氧化作用，从而加速老化。
在橡胶中加入能抵制、减缓橡胶制品老化的物质，叫做防老剂。
防老剂分物理防老剂和化学防老剂两类。
物理防老剂有石蜡、地蜡、蜜蜡和硬脂酸等。
这类物质能在橡胶制品表面形成薄膜，防止氧气跟橡胶分子发生氧化作用，还能阻挡光线的照射。
化学防老剂比橡胶更容易跟氧反应。
在胶料中加入化学防老剂，使进入胶体里的氧气先跟防老剂发生反应，减少氧跟橡胶接触，能有效地延缓老化。
化学防老剂按分子结构分有胺类、酮胺类、醛胺类、酚类和其他类。
它有防老剂A（N-苯基-α-萘胺）、防老剂D（N-苯基-β-萘胺）等。
⑤补强填充剂补强填充剂用来提高硫化橡胶的强度，增强橡胶的耐磨、耐撕裂和弹性。
补强填充剂主要是炭黑。
聚合物改性第五章
5.1.2填料表面处理方法
填料表面处理方法可分为干法、湿法、气相法和加工过程处理法等四种 （1）干法
干法处理的原理是填料在干态下借高速混合作用和一定温度下使处理剂 均匀地作用于填料粉体颗粒表面，形成一个极薄的表面处理层。
表面涂覆处理 干法 表面反应处理
表面聚合处理
干法处理可用于物理作用的表面处理， 也可用于化学作用的表面处理，尤其与 粉碎或研磨等加工工艺同时进行的干法 处理
3）聚合法
例如在碳酸钙的水分散体中，用丙烯酸、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯等单 体进行聚合或共聚，在碳酸钙粒子表面生成聚合物层而获得聚合处理过的碳酸 钙填料。
将上述方法制成的碳酸钙填料按1:2比例填充PVC树脂，所得到的填充塑料的拉伸强度 比未经处理的碳酸钙填充PVC塑料提高25%以上，甚至高于纯PVC塑料的拉伸强度。
图5-1填料表面处理物理作用示意图
图5-2 填料表面处理化学作用示意图
(2)填料表面处理应遵循的原则 在进行填料表面处理时，从填料的种类、性质、聚合物种类、性能及加工工 艺以及处理剂种类及处理工艺出发，应遵循如下原则： 1)填料表面极性与聚合物极性相差很大，应选择填料表面处理后极性接近于 聚合物极性的处理剂，如果处理剂的化学成分与键类型相同或相近，则其极性 与溶解度参数也较相近，但经验表明，处理剂的极性和溶解度参数与聚合物完 全一样，效果未必比相近的好。 2)填料表面含有反应性较大的官能团，则应选择能与这些官能团在处理或填 充工艺过程中能发生化学反应的处理剂，即使填料表面的单分子层吸附水或其 它小分子物质也应考虑加以利用，因此填料处理时其含水量等微量吸附物质应 适当控制，以达到最好处理效果。如果填料表面反应性官能团及可利用的单分 子吸附物质不多，则处理剂应选用一端有较强极性的物质，以增加其在填料表 面的取向和结合力。 3)填料表面如呈酸或(碱)性，则处理剂应选用碱性(或酸性)；如填料表面呈 现氧化性(或还原性)，处理剂应选用还原性(或氧化性)，如填料表面具有阳离子 (或阴离子)交换性，则处理剂应选用可与其阳离子(或阴离子)进行置换的类型。 4)对处理剂而言，能与填料表面发生化学结合的比未发生化学结合的效果 好；长链基的比同类型的短链基效果好；处理剂链基上含有与聚合物发生化学 结合的反应基团的比不含反应基团的效果好；处理剂链基末端为支链的比同类 型而末端为直链的效果好。此外应选用在聚合物加工工艺条件下不分解、不变 色以及不从填料表面脱落的处理剂。
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替代或降低用量的措施
与助发色剂配用降低用量，提高安全性。 麦芽酚可与肌红蛋白中的铁原子结合， 从而防止肌红蛋白的降解、变色；美国 用0.1％麦芽酚和0.04％葡萄糖酸亚铁代 替硝酸盐作为发色剂应用于罐装肉。
第五部分 加工性能改善剂
防腐剂 抗氧化剂 乳化剂、增稠剂和稳定剂 护色剂和漂白剂 氧化剂和还原剂 酶制剂 螯合剂 分离剂 品质改进剂
四护色剂 四、护色剂
定义：护色剂又称发色剂，是指食品加工工艺中使肉与肉 制品呈现良好色泽的物质。如亚硝酸盐、硝酸盐等。助发 色剂是指自身无发色作用，但与发色剂配合使用可产生更 好的发色效果的食品添加剂。如抗坏血酸和异抗坏血酸及 其钠盐、烟酰胺等。 作用： 1. 起发色作用， 2. 抑制微生物作用， 3 .增强风味作用。
机制：
硝酸盐和亚硝酸盐本身并无着色能力， 但可产生一氧化一氮而使肌红蛋白和血红蛋 白形成亚硝基肌红蛋白或亚硝基血红蛋白， 使肉制品保持稳定的鲜艳红色。
亚硝基化菌 乳酸 分解
硝酸盐
与肌红蛋白结合
亚硝酸盐
亚硝酸
NO
亚硝基肌红蛋白（红色）
安全性： 腌肉中亚硝酸盐能生成强致癌物质， 因此目前使用引起争议。6个月以内的婴儿 对硝酸盐类特别敏感，许多国家在儿童食 品中限用或禁止使用亚硝酸盐和硝酸盐。 使用中应注意几个问题： 把握硝酸盐与亚硝酸盐的添加量。 硝酸钠(钾)和亚硝酸钠只能用于肉类罐头 制品