胺的合成
胺
CH2CH3 CH3CH2-N-CH2CH3 OH CH2CH3
+
Tetraethylammonium bromide
Tetraethylammonium hydroxide
溴化四乙铵
氢氧化四乙铵
罗氏化学 出品
17.2 胺的结构
sp3
N H H
N H3C
105.9
o
H 杂化， （1） 氨和胺中的 是不等性的 sp3杂化，未共用电子 ） 氨和胺中的N是不等性的
N
CH3 CH2CH3
CH2NH2
H2NCH2CH2NH2
乙二胺
H2N(CH2)6NH2
甲(基)乙(基)环丙胺 基 乙 基 环丙胺
苯甲胺 苄胺
NH2 (CH3)2NCHCH2CH3 CH3
环己胺
二甲(基 仲丁 仲丁(基 胺 二甲 基)仲丁 基)胺
1,6-己二胺 己二胺
罗氏化学 出品
对于芳香族仲胺或叔胺， 则在取代基前面冠以“N”字， 以表示这个基团是连在氮上，而不是连在芳香环上
罗氏化学 出品Leabharlann Methamphetamine
IUPAC Name (2S)-N-methyl-1-phenyl-propan-2-amine
CAS Number
537-46-2
Chemical Formula
C10H15N
罗氏化学 出品
17.1
胺的分类
根据氮上取代基的数目，胺可分为一级 伯 ， 根据氮上取代基的数目，胺可分为一级(伯)，二 胺和四级(季 铵盐 铵盐。 级(仲)，三级 叔)胺和四级 季)铵盐。 仲 ，三级(叔 胺和四级 RNH2
胺的分类
按氮原子连烃基数目，胺分为伯 、 按氮原子连烃基数目，胺分为伯(1º)、仲(2º)、叔(3º)胺。 、 胺 按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。 按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。 一元胺 NH3 氨 RNH2 伯胺(1 伯胺 º胺) 氨基： 氨基：-NH2
第二节 胺
季铵类化合物中氮原子所连的四个基团不相同时，存在对映异构体。
CH3
N Ph
PhH2C
CH2CH=CH2
CH3
Ph N
H2C=HCH2C
CH2Ph
四、胺的化学性质
胺的化学性质主要由氮原子上
的未共用电子对决定：
作为碱
N
作为亲核试剂
伯胺和仲胺氮原子含有氢原子，
表现出活泼氢的酸性
1. 碱性：氨分子中氮原子上的未共用电子对能接受质子
（2）仲、叔胺
① 烃基相同时：“烃基数目+烃基名称+胺” ② 烃基不完全相同时：选择较复杂的作母体，其余基团 作为N的取代基，按照次序规则“先简后繁”列出。
一、胺的分类和命名
CH3
H3C N CH3
三甲胺 trimethylamine
CH3 N CH3
N H
二苯胺 diphenylamine
CH3 N C2H5
H
R NH2 + R' X
R N+ R' + X-
生成的产物可继续与卤代烃反应， H
所以胺与卤代烃的反应产物较复杂， 因而合成价值不大。
OH-
H R N R'
四、胺的化学性质
4. 酰化反应
（1）酰氯，酸酐等作酰化试剂
R NH2 R
NH R
R
O + H3C C X
O
H3C C NHR O R
H3C C N R
但是当存在某些抑制其翻转的因素时，也可得到单一构型的 异构体。如天然产物吗啡，尼古丁，奎宁等。
HO
O
N CH3
N H
H
N
CH3
胺基合成杂环
胺基合成杂环
胺基合成杂环是一种化学合成中用于制备小分子有机化学产物的
烃基合成方法。
它与典型的催化剂结合及芳香族重排反应，在具有明
显的优势的情况下构筑有机分子的复杂结构。
通常，胺基合成涉及使
用有机酰胺这类胺基活性试剂，在活性酰胺和碱性催化剂之间进行有
机反应，从而产生具有特定框架结构的有机分子。
这种技术具有准确
控制结构及合成抗原、抗体、药物及其他可控聚集物的巨大优势。
胺基合成杂环是一种化学方法，它在化学合成中有着重要的地位，并且在有机合成中应用普遍。
典型的胺基合成杂环反应包括三个步骤：活性的胺组分的形式，与催化剂的亲和力相结合，从而能促进胺的反应；芳香族重排反应使反应产物有机分子结构；以及最终的离子识别，将能够实现反应最终产物形成有机分子框架结构。
这种反应很容易奏效，而且产物的结构可以控制得非常明确，这使得胺基合成杂环在有
机化学合成的发展中占据了重要地位。
胺基合成杂环的发展也带来了众多益处，它使得小分子有机化学
产物的制备更为容易。
它还可以用于构筑抗原、抗体、药物及其他可
控聚集物的复杂结构，也可以用于分子中括号型（Mendelsohn-Simmons）等反应。
此外，这种技术还可以用于取代烯烃偶联反应，以
及合成有机衍生物、水溶性有机多电荷体等实际应用中的各种应用领域。
总而言之，胺基合成杂环是一种以胺基活性试剂与催化剂、芳香
族重排反应相结合能够有效产生具有特定框架结构的有机分子的方法。
它在有机合成、抗原、抗体、药物及其他可控聚集物的制备方面具有
重要的工业应用价值。
《胺及其衍生物》课件
详细描述
在一定条件下，羧酸分子中的羧基与氨或氨 的衍生物反应，生成相应的胺。该方法也是 常用的胺的合成方法之一，尤其适用于那些 需要高纯度胺类化合物的合成。
重氮化合物的氨解
总结词
重氮化合物的氨解是将重氮化合物与氨或氨 的衍生物反应生成相应的胺的方法。
详细描述
在一定条件下，重氮化合物与氨或氨的衍生 物反应，生成相应的胺。该方法也是常用的 胺的合成方法之一，尤其适用于那些需要高
急救措施
迅速脱离污染区
一旦发生胺类化合物泄漏或事故，应迅速撤离事故现场，并尽快将患 者转移到安全区域。
皮肤接触处理
如果皮肤接触到胺类化合物，应立即用大量清水冲洗，并脱去被污染 的衣服和鞋子。
眼睛接触处理
如果眼睛接触到胺类化合物，应立即用大量清水冲洗眼睛，并保持头 部后仰。
吸入处理
如果患者吸入胺类化合物，应立即将其转移到空气新鲜处，保持呼吸 道通畅。如症状严重，应立即就医。
合成材料领域
01
02
03
高分子材料
胺类化合物可用于合成高 分子材料，如聚氨酯、环 氧树脂等。
塑料添加剂
胺类化合物可用作塑料添 加剂，改善塑料的性能。
橡胶硫化剂
胺类化合物可用作橡胶的 硫化剂，提高橡胶的弹性 和耐久性。
05
胺的安全与防护
健康危害
刺激性气味
胺类化合物通常具有强烈的刺 激性气味，长时间接触可能引
纯度胺类化合物的合成。
03
胺的衍生物
季铵盐Βιβλιοθήκη 总结词季铵盐是一类阳离子型表面活性剂，具有较高的水溶性和良好的发泡性、抗静电性、杀 菌性和生物降解性等特性。
详细描述
季铵盐通常是由一个或多个烷基与氮原子相连，再与一个或多个卤素或硫酸根等阴离子 结合形成的化合物。由于其阳离子性质，季铵盐在水中溶解度较高，且具有良好的表面 活性，能够降低表面张力，增加表面润湿性，从而在洗涤、化妆品、农药等领域得到广
胺的知识点总结
胺的知识点总结一、胺的性质1.1 胺的结构胺的结构通常由一个或多个氨基（-NH2）官能团以及与之相连的碳链组成。
根据氨基与碳链的连接方式不同，胺可以分为原始胺（氨基直接连接到一个碳原子上）、第一级胺（氨基连接到一个烷基基团上）、二级胺（两个烷基基团连接到氨基上）和三级胺（三个烷基基团连接到氨基上）。
1.2 胺的物理性质胺的物理性质包括外观、溶解性、沸点和熔点等。
一般来说，低分子量的胺呈无色或淡黄色液体，高分子量的胺呈固体状态。
胺通常具有挥发性和刺激性气味，易溶于水和有机溶剂。
1.3 胺的化学性质胺具有碱性，能与酸反应生成盐类。
它还具有亲核性，可以发生亲核取代、亲核加成等反应。
此外，胺还可发生取代反应、氧化反应和还原反应。
二、胺的分类根据氨基的连接方式和数量不同，胺可以分为原始胺、第一级胺、二级胺和三级胺。
根据碳链的不同，又可分为脂肪胺和芳香胺。
根据胺分子中氨基所取代的碳原子数不同，可分为氨基甲烷、氨基乙烷、氨基丙烷等不同种类。
三、胺的合成3.1 胺的直接合成胺的直接合成方法包括氨和烃或卤代烃的取代反应、氨和醛、酮的纳尔逊反应等。
3.2 胺的间接合成胺的间接合成方法包括亲核取代反应、亲电取代反应、亲核加成反应、氢解反应等。
3.3 胺的生物合成在生物体内，胺的合成通常是通过氨基酸的脱氨作用来完成的。
四、胺的应用由于胺具有碱性、亲核性等特点，因此在许多领域有广泛的应用。
4.1 化工领域胺可以用于合成染料、药物、橡胶、塑料等化合物。
4.2 农业领域胺类化合物被广泛应用于杀虫剂、除草剂等农药的合成。
4.3 医药领域许多药物中含有胺基团，胺也是很多生物活性分子的基本组成部分，如氨基酸、肽类化合物等。
4.4 日用化学品领域如洗涤剂、护肤品、香精等都包含胺类化合物。
4.5 其他领域胺还在颜料、涂料、感光材料、粘合剂等领域有着重要的应用。
五、结语胺作为一类重要的化合物，在化工、医药、农业等领域都有着重要的应用。
了解胺的性质、分类、合成方法和应用领域，对于进一步深入研究胺的化学性质和应用具有重要意义。
胺类化合物
3 3 1 3
R
R2
R
N
R2
N
R
R1
S
R2
R
8
若限制这种翻转就能够得到两种对映体。1944年
Prelog就将 Troger碱 拆分得到其左旋体和右旋体。
N CH3
N CH3
Troger碱
在季铵盐中若氮上连的四个基团不同时，可以拆开 成对映异构体：
CH3 N C6H5 C2H5 CH2CH=CH2 C6H5 CH2=CHCH2 CH3 N C2H5
NH2
+
NH2
+
H
H
H
H
NH2
- 2H+
NH2 H2N NH2
29
四、 腈、酰胺、肟的还原的还原
1、腈的还原 腈含有不饱和的基团氰基，可通过催化氢化或四氢 铝锂还原得到伯胺：
RX + NaCN
2NaCN
R—C
N
LiAlLi 或H2/Ni
NH3
R—CH2NH2
Cl(CH2)4Cl
NC(CH2)4CN
CH3CH2CH2CH2 N
N-丁基六氢吡啶 （叔胺） 34
特殊还原试剂氰基氢硼化钠：
NaBH3CN～ROH溶液。它的还原能力比硼氢化
钠弱，用这种还原剂还原，只还原中间产物不 还原醛、酮：
C6H5CHO + CH3CH2NH2 NaBH3CN CH3OH C6H5CH2NHCH2CH3
N-乙基苄基胺
利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化反应来制备一级胺，称 为盖布瑞尔合成法。
O O O NH3 O NH O KOH O N-K+ R——X O
COOH COOH O H2N-NH2 O NH NH
胺实验报告
一、实验目的1. 学习并掌握有机物提取的基本方法。
2. 掌握胺的鉴定方法。
3. 培养学生的实验操作技能和观察、分析问题的能力。
二、实验原理胺是一类含有一个或多个氨基（-NH2）的有机化合物。
由于氨基的存在，胺具有碱性和挥发性。
在有机合成和药物制备中，胺类化合物具有重要的应用价值。
本实验通过提取和鉴定胺，使学生了解胺的性质和制备方法。
三、实验仪器与试剂1. 仪器：烧杯、漏斗、滤纸、锥形瓶、分液漏斗、旋转蒸发仪、蒸馏装置、容量瓶、移液管、滴定管、酸碱指示剂等。
2. 试剂：苯胺、氢氧化钠、盐酸、无水硫酸钠、氯仿、碘化钾、淀粉溶液、溴水、硫酸铜溶液等。
四、实验步骤1. 胺的提取（1）取一定量的苯胺，加入适量的氢氧化钠溶液，搅拌均匀。
（2）将混合液倒入分液漏斗中，加入适量的氯仿，振荡、静置，待分层。
（3）将氯仿层分离出来，加入适量的无水硫酸钠，搅拌，静置。
（4）将氯仿层倒入烧杯中，用旋转蒸发仪蒸发至干燥，得到胺的粗制品。
2. 胺的鉴定（1）取少量胺的粗制品，加入适量的碘化钾溶液，观察是否有蓝色沉淀生成。
（2）取少量胺的粗制品，加入适量的溴水，观察是否有橙色沉淀生成。
（3）取少量胺的粗制品，加入适量的硫酸铜溶液，观察是否有蓝色沉淀生成。
（4）取少量胺的粗制品，加入适量的酸碱指示剂，观察颜色变化。
五、实验结果与分析1. 胺的提取通过旋转蒸发仪蒸发至干燥，得到胺的粗制品。
2. 胺的鉴定（1）碘化钾溶液与胺反应，生成蓝色沉淀。
（2）溴水与胺反应，生成橙色沉淀。
（3）硫酸铜溶液与胺反应，生成蓝色沉淀。
（4）酸碱指示剂与胺反应，颜色变化明显。
实验结果表明，所提取的胺具有一定的碱性、挥发性和与碘化钾、溴水、硫酸铜溶液反应生成沉淀的性质。
六、实验总结1. 本实验通过胺的提取和鉴定，使学生了解了胺的性质和制备方法。
2. 在实验过程中，学生掌握了有机物提取的基本方法，提高了实验操作技能。
3. 通过观察和分析实验现象，培养了学生的观察能力和分析问题的能力。
苯胺的合成
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18Leabharlann 精选可编辑ppt19
本方法的特点是由于用Halcon公司催化剂(SiO2-型，表面 积大于Al2O3100平方米，/克)，使苯酚和氨之分子比接近理论 收率，所以精制的工序简单，而且苯胺产品纯度高，催化剂寿 命也长。
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5
4、氯苯氨化法
氯苯与浓氨在高压下进行反应。其优点是 换用氯苯可免用硝酸去制取硝基苯，副产氯化 钱是有价值的肥料，缺点是腐蚀设备，故不及 苯酚氨化法优点多。
精选可编辑ppt
10
4.固体氯化钠 压片法：
将分析纯的溴化钾与固体样品混合研磨（样品占混合物的百分之5） 磨细的混合物（颗粒直径约2微米）装在模具中，放在压片机上，加 至29.4Mpa，1min后取出。呈透明的薄样片再放于样品池上，于红外 光谱仪上进行测试。 仪器：红外光谱仪、研杵。 5.粒状氢氧化钙 用酸碱滴定法：
流化床气相催化加氢法-该法反应温度易于控制，催化剂的 使用寿命长。缺点是操作复杂，催化剂磨损大，装置投资费用 大，维护费高。
液相加氢工艺-反应温度150~250℃、压力0.15~1.0Mpa， 催化剂为贵金属，于无水的条件下进行加氢反应，精馏提纯即 可。该法的优点是反应温度低，副反应少，催化剂寿命长等。 缺点是反应压力高，设备操作费高等。
精选可编辑ppt
3
2、硝基苯催化加氢法
硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法，包 括固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝基苯液相 催化加氢三种工艺。
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1 目前胺的合成方法
1.1硝基的还原
【1】
硝基的还原是一种常用的合成伯胺的方法,特别是芳香伯胺。
一般而言，最干净和简便的还原方法就是通过Pd/C 或Raney Ni 加氢，因此一般建议尽可能使用加氢还原的方法还原硝基。
当分子内存在对加氢敏感的官能团如：卤素（Cl, Br, I; F 对加氢不敏感）、双键、三键时，我们不得不采用化学还原的方法，最为经典的要数铁粉的还原，SnCl 2还原，应用保险粉也可用于还原硝基，在还原硝基时开始跟踪反应时，经常看到很多反应点，其实主要是各种反应的过渡态，如亚硝基，偶氮中间体等等。
继续还原会将这些中间体还原彻底到氨基。
一般来说，硝基化合物不用氢化锂铝(LAH)还原，因为氢化锂铝(LAH)无法将硝基还原彻底，从而得到混合物， 但对于不饱和的共轭硝基化合物其可通过氢化锂铝(LAH)还原或NaBH 4-Lewis 酸的方法进行还原得到饱和的胺。
芳香硝基的铁粉还原：
N
S NO 2
Fe/AcOH
N
S
NH 2
脂肪硝基的铁粉还原：
N
O 2N
Fe/HCl
N
N
H 2
1.2酰胺还原合成胺
酰胺的还原也是合成胺基的一种常用的方法，其常常用于伯胺的单烷基化，一般将酰胺还原到胺最常见的方法就是通过LAH 在加热回流下进行。
但当分子内有对LAH 还原敏感的官能团存在时，如芳环上有卤原子存在特别是溴和碘存在时（在此剧烈的条件下，容易造成脱卤）。
分子内存在其他的碳酰胺等等。
因此这时需要一些温和的还原条件，目前常用的有：硼烷还原，NaBH 4-Lewis 酸体系还原，DIBAL 还原等等。
另外碳酰胺在LAH 的还原条件下，也可被还原成为甲基，这也是一个常用的将伯胺单甲基化的一种方法。
一般由于Boc (叔丁氧羰基)，易于反应，及中间体的提纯，因此常用于此类反应。
NaBH 4-Lewis acid 体系还原酰胺：
N
N
N
NO 2
N
H 2O F
F
NaBH 4-BF 3
N
N
N
NH 2
N
H 2F
F
1.3
腈基还原合成胺
一般腈基还是较为容易还原为相应的伯胺。
催化加氢或化学试剂还原都可以
用于这类还原。
催化加氢的方法最为常用的催化剂为Raney Ni ，再使用Raney Ni 做催化剂加氢成胺，若用乙醇作溶剂时，一般需要加入氨水，主要由于在此条件下，有时有微量的乙醇会氧化为乙醛，其与产品发生还原胺化得乙基化的产物，加入氨水或液氨可抑制该副反应。
化学还原方法则以LAH 和烷较为多用。
PtO 2催化加氢还原腈基：
N N
O
O
H2PtO 2
N
O
O
H 2
1.4叠氮还原合成胺
通过叠氮还原也是制备烷基伯胺的一个较为常用的方法。
一般烷基叠氮主要通过烷基卤代物用叠氮基取代而来。
烷基醇也可通过DPPA 直接得到转化为烷基叠氮。
虽然许多文献使用叠氮酸通过与醇 Mitsunobu 很高的收率得到烷基叠氮，但由于叠氮酸有挥发性且剧毒，因而不建议在实验室使用。
对于叔醇其也可通过TMSN3在 Lewis 酸存在下转化为叔烷基叠氮。
催化加氢和化学还原法均可用于叠氮的还原。
常用的催化加氢\催化剂为Pd/C ，Raney Ni, 当分子内有对氢化敏感的卤素时，可用PtO 2作催化剂。
化学还原最温和的条件是使用三苯基膦在湿的四氢呋喃中还原，当然LAH 也可用于该还原．
通过Pd/BaSO 4催化剂催化加氢还原烷基叠氮：
S
N 3OH
O
H2
Pd/BaSO
4
S
N
H
2
OH
O
1.5 Curtius 重排合成胺和Hofmann降解合成胺
Curtius重排是一种常用的将羧酸转化为少一个碳的胺及相应衍生物的方法。
其机理如下：首先酰氯被转化为酰基叠氮，其加热重排脱去一分子氮气后得到相应的异氰酸酯，异氰酸酯水解或和其他亲核试剂反应得到胺及相应的衍生物。
早期的合成方法都是将酸转变为相应的酰氯，再生成酰基叠氮。
后来Shiori等人报道了DPPA和羧酸在室温下很温和的生成酰基叠氮，可一锅法合成胺。
若直接用过量的醇或直接用醇做溶剂可得到相应的胺的衍生物。
如用苄醇可一步得到Cbz保护的胺；用叔丁醇可一步得到Boc保护的胺。
Hofmann降解是将伯酰胺通过氧化降解成少一个碳原子的伯胺, 最早期的Hofmann降解是使用NaOH水溶液和Br2来实施的。
这个条件比较剧烈，后续有许多改进的方法陆续被报道，主要是通过改进氧化剂和碱。
如Keillor等人1997年报道了用NBS做氧化剂，DBU做碱，甲醇中回流25分钟就得到了甲氧羰基保护的胺。
相比较一般合成胺类化合物的方法，TPP/DDQ和TPP/四卤化碳系统则显得更为方便
2 TPP/DDQ和TPP/四卤化碳系统应用于胺类化合物合成的原理
2.1 TPP/DDQ系统应用于胺类化合物合成的原理【5】【6】【7】【8】【9】【10】【11】
O O
Cl Cl
CN
CN
Ph 3P
O
Cl Cl
CN CN O
Ph 3P
12
O
Cl Cl
CN CN OH
Ph 3
P NR 1R 2
O
Cl Cl
CN CN OH
Ph 3P NR 1R 2R 3
OH OH
Cl
Cl
CN
CN
+
+
+
R 3OH
NR 1R 2
O
R 3
H
PH 2PO
2.2 TPP/四卤化碳系统应用于胺类化合物合成的原理
【2】【3】【4】【7】【10】
P
P
Br
R
OH
R
O
N
R 12
P
O
R CH 2
N
R 1
2
CX 4
CHX 3
CX。