稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物的合成与表征
稀土钐水杨醛氨基酸Schiff碱配合物与BSA相互作用研究
稀土钐水杨醛氨基酸Schiff碱配合物与BSA相互作用研究摘要：用荧光光谱法和紫外一可见吸收光谱法研究了稀土钐水杨醛氨基酸Schiff碱配合物（[SmC16H12NO4CIH20].H2O）与牛血清白蛋白（BSA）作用的机理，结果表明，配合物对BSA有较强的荧光猝灭作用，根据Stern-V olmer方程和猝灭常数Ksv随温度的升高而减小，表明配合物与BSA的作用机理是由于形成基态复合物所引起的静态猝灭，根据双对数方程计算了不同温度下结合常数KA、结合位点数n；根据Forster非辐射能量转移理论求出BSA与配合物间的结合距离；用同步荧光光谱法探讨了配合物对BSA构象的影响。
关键词：稀土配合物；Schiff碱；牛血清白蛋白；荧光光谱Schiff碱及其衍生物可作为螯合剂、稳定剂、生物活性剂、聚合物改性剂和催化剂等，因而广泛地应用于化工生产和科学研究。
尤其是这类物质的抗癌、抗肿瘤、抗病毒、抑菌等生物活性，倍受科学工作者的关注。
氨基酸是人体中不可缺少的物质，具有营养和治疗双重作用；氨基酸与活性羰基化合物缩合形成的Schiff碱将有可能将抗癌基运载到癌变细胞内，从而增大杀伤癌变细胞的选择性。
稀土具有抗凝血、降血糖、消炎杀菌和抗癌作用，临床上已使用了稀土抗血栓药，稀土烧伤膏，并且还用于癌症的诊断和治疗。
由于稀土与Schiff碱都具有抑菌和抗癌作用，合适的稀土金属离子和氨基酸Schiff碱相结合，将有可能形成具有非凡生物活性的物质。
这类物质的生物活性若得到临床验证，将有可能产生一系列杀菌和抗癌的新药物。
因此，探讨稀土与氨基酸Schiff碱形成配合物具有更重要的生物及生理学意义。
在生物体中，蛋白质是极为重要的生命物质，在生命的运动和发展中起着关键性的作用，血清白蛋白是血浆中含量最丰富的蛋白质，它不仅对维持渗透压起重要作用，而且能与进入血液中的多数内源性和外源性物质如药物等进行可逆的结合，从而起到在体内转运的作用。
稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质
稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质范文博;江元汝;徐婷;李兆;陈利君【期刊名称】《材料导报》【年(卷),期】2015(029)006【摘要】以水杨醛苯甲酰腙为配体(H2L),采用溶剂热法,合成了3种稀土[Y、Pr、Tb]配合物.通过红外光谱、热重分析、元素分析、紫外及荧光光谱对其进行了表征,并用X单晶衍射测定了钇配合物的结构.其结构以4个对称的金属核为骨架,每个金属核上带有2个配体,属于四方晶系,P4/ncc空间群,a=2.1656(2) nm,b=2.1656(2) nm,c=2.6668(4) nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=12.507(3) nm3,Z=16.荧光光谱表明,钇配合物在473 nm处有强的荧光发射,铽、镨配合物都表现出良好的特征荧光发射,其光致发光性能良好,有望在光学材料方面得到应用.【总页数】6页(P15-20)【作者】范文博;江元汝;徐婷;李兆;陈利君【作者单位】西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055;西安建筑科技大学理学院,西安710055【正文语种】中文【中图分类】O614【相关文献】1.一种新型钇(Ⅲ)希夫碱配合物的合成、晶体结构及荧光性质 [J], 江元汝;范文博;苗波波;陈利君2.双水杨醛缩邻苯二胺双希夫碱过渡金属(Ni,Cu,Cd)配合物的合成、结构及其荧光性质研究 [J], 梅艳;钟昀3.1,4-双(3,5-二甲基-吡唑)屈嗪合成及表征——兼论稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质 [J], 赵凯;尹显洪;林翠梧4.2,6-双(3,6-二氯-2-吡啶甲酰胺基)-吡啶的合成和表征——稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质的研究 [J], 冯宇;尹显洪;张文杰;洪帆;梅灵飞5.6-苯基-2,4-双(3,6-二氯-2-吡啶甲酰胺)-1,3,5-三嗪的合成——稀土Eu3+、Tb3+配合物液体荧光性质的研究 [J], 祝婕;尹显洪;韦雅艳因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成
水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成摘要】水杨醛Schiff碱及其金属配合物在目前各学科的相关研究领域的应用已经得到广泛关注。
而对于合成的水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成而言，一般可以用红外、紫外以及荧光光谱等来实施光谱分析，用以确定其合成的是否为想要得到的目标产物。
【关键词】Schiff碱金属配合物合成1.有关 Schiff 碱及其金属配合物的概述Schiff碱是一种含有亚胺、甲亚胺特性基团（－RC=N－）的有机化合物，一般由胺和活性羰基缩合而成的。
Schiff碱的C=N键的长度在0.124～0.128nm之间，其偶极矩约为0.90D。
与此同时，schiff碱有顺(Z)-、反(E)-两种主要的构型。
而存在其结构中的亚胺基属于极活泼的基团，能够和氰氢酸发生反应形成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生生成β-氨基酸还可以与格利雅试剂发生反应生成胺的衍生物，还可以水解作用生成醛或酮和胺。
伴随着生物科学以及化学科学的的不断发展和进步，Schiff碱及其金属配合物的应用已经在医学、催化、分析化学中得到了普遍和广泛的应用。
在医学中，Schiff碱能够用在抑菌、杀菌、抗病毒等；而在催化领域中，Schiff碱在一些具有催化作用的配合物的作用下可以作为催化剂进行相应的应用；对于有关的分析领域而言，Schiff碱能够作为一种非良好的配体用来对金属离子进行鉴定同时还可以对金属离子做一定的定量分析在此基础上分析出其具体含量的多少。
Schiff碱以及金属配合物具有的生物活性已经得到了很大的重视,尤其是在医学研究领域中的抗菌、抗肿瘤、抗氧化等方面。
为了找出高效低毒的药物,我们合成了大量的、不同类型的Schiff碱及其金属配合物对其生物活性进行了研究。
由于在Schiff碱中有C=N键的存在,其轨道上的N原子是含有孤对电子的,可见其具有相当重要的化学和生物学价值。
单纯的schiff碱的水溶性是比较差的，而其水溶性的高低直接影响到的是schiff碱在在具体应用领域中的应用。
水杨醛缩芳香胺席佛碱稀土配合物的合成及其光谱性质
ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｉ ｒ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｔ ｒ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｉ Ｒ ， ＵＶ ａ ｎ ｄ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｔ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｗｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ． Ｃ ｏ ｍｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ｅ ｌ ｉ ｇ ａ ｎ ｄ， ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｒ ｅ ｄ
ａ ｎ ｄ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ，Ｓ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｓ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ ２ １ ５ １ ２ ３ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔｈ ｅ ｃ ｏ ｍｐｌ ｅ ｘ ｅ ｓ ｏ ｆ ｌ ａ ｎ ｔ ｈ ａ ｎ ｉ ｄ ｅ ｒ ａ ｒ ｅ ｅ ａ ｒ ｔ ｈ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ｓ ａ ｌ ｉ ｃ ｙ ｌ ａ ｌ Ｏ—ａ ｍｉ ｎ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｌ Ｓ ｃ ｈｉ ｆ ｂａ ｓ ｅ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ，
们 对 它开 展 了大规模 研究 。该类化 合 物作 为一 类非 常重要 的有 机 配体 ，用 于席 佛碱稀 土 配合 物 的研究
起始于 ２ ０世纪 ６ ０年代 中期 。稀 土金 属离 子 的 电子
结 构决 定 了它 们有 较 强 的离 子性 ，它 们 与 Ｏ、Ｎ等 杂原子 形成 具有 一 定离 子性 的 键 络 合 物…。稀 土 配合 物 的性 能及 应 用 一 直 引起 人 们 广 泛 的 研 究 兴
ＬＩＢａ ｎ ｇ－ ｙ ｕ ， Ｗ ＡＮ Ｇ Ｙａ ｏ —ｒ ０
（ １ ．Ｉ ｎ ｓ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ａｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ， Ｓ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｖｏ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ， Ｓ ｕ ｚ ｈ ｏ ｕ ２１ ５ １ ０ ４； ２ ．Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性
试菌种：营养琼脂以及标准菌株(变形杆菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌)。
1.2 合成配体将约3.0628克的0.02mol 60mL 无水乙醇与PAS 加入到锥形瓶中，搅拌后混合均匀。
再于锥形瓶中加入水杨醛0.02mol ，进而形成大量橘红色不定型沉淀，放在一处反应至半小时。
过滤掉反应生成的沉淀，淋洗2至3次，可采用水乙醇执行此操作，在30℃恒温真空干燥箱中放置滤饼干燥至规定重量。
用无水乙醇重结晶，获得(HL)水杨醛缩氨基水杨酸配体熔点为184～186℃的橘红色针状结晶，75.2%为其产率。
1.3 合成配合物在150mL 的圆底烧瓶中加入50mL 热的无水乙醇与约为0.5144克的0.002mol 的HL ，搅拌溶解。
再在20～30mL 的无水乙醇溶液中加入0.002mol 的醋酸盐，使其充分溶解。
在圆底烧瓶中滴入醋酸盐乙醇溶液，圆底烧瓶中再滴加搅拌过程中，会有黄色沉淀物缓缓出现，然后搅拌持续3～5小时，使其充分反应。
溶液趁热过滤，停止加热回流，用热的无水乙醇对沉淀物质洗涤3～5次，保证每次量在10mL 左右。
干燥的配合物纯口在沉淀减压真空干燥后可得到，62.0%为其产率。
0 引言现阶段因为稀土配合物抑菌谱广以及杀菌能力强的优势，将其作为杀菌与消炎药物的研究效果较为显著。
据大量实验证实，稀土金属离子与Schiff 碱组合而成的稀土配合物具有一定的生物活性，能抑制细菌生长、抗病毒以及抗肿瘤，其生物活性比Schiff 碱化合物明显较高。
本文研发的水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff 碱及其稀土配合物合成，在以往文献报导中未见，对其结构予以表征过程中，通过对测试技术摩尔电导、元素分析、1H-NMR 以及IR 等应用，对它们的抑菌活性进行初步考察，这对于获取毒性更小、耐药性更低以及抗菌性更强的药物是非常有利的。
1 实验部分1.1 试剂和仪器醋酸稀土盐、无水乙醇、氨基水杨酸以及水杨醛等试剂均为分析纯，这些实验试剂主要依据相关规定配制；实验仪器共选取了四种，包括瑞士生产的超导核磁共振仪BruckDRX300，美国生产的红外光谱仪Varian640-FTIR ，德国生产的元素分析仪VARIOEL 以及北京生产的数字显示显微熔点测定仪X-4；供水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff 碱及其 稀土配合物合成、表征和抑菌活性李璐 温永清 赵长玉(天津包钢稀土研究院有限责任公司，天津 300300)摘要：水杨醛缩5-氨基水杨酸主要由5-氨基水杨酸与水杨醛为原料合成，并以其作为配体，合成了重bY 、中dY 以及轻Nd 等三种新的Schiff 碱稀土配合物，在对其结构予以表征过程中，通过对测试技术摩尔电导、元素分析、1H-NMR 以及IR 等应用：遵循2：1配位配体与稀土离子，6为中心金属离子的配位数，形成了[C 28H 20N 2O 8RE ］·2H 2O 组合，在此组合中La, Ce, Pr, Gd, Dy, Er 为RE 。
稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物的合成与表征
稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物的合成与表征李晓东a,b ,杨玲娟a,b ,朱元成a,b ,王晓峰a,b(天水师范学院a.新型分子材料设计与功能重点实验室;b.生命科学与化学学院,甘肃天水741001)摘要:利用N,N 双(水杨醛)缩邻苯二胺配体(L)与稀土金属离子合成了稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物{[M (NO 3)2] 2H 2O;M=La,Nd,Sm},并利用红外光谱(IR)、紫外 可见光谱(UV )、元素分析、摩尔电导率和差热热重(TG-DTA)对配合物的结构做了表征。
结果表明,配合物中稀土金属离子M( )的配位数为6,同时还有2个NO 3-和配位中心配位。
关键词:稀土希夫碱配合物;合成;结构表征中图分类号:TQ317 5 文献标志码:A 文章编号:1005-8141(2012)01-0003-03Synthesis and Characteraization of Rare Ether Salphen Schiff Base Complexes LI Xiao-dong a,b ,YANG Ling-juan a,b ,ZHU Yuan-cheng a,b ,WANG Xiao-feng a,b(Tianshui Normal University a.Key Laboratory for New Molecule Material Design and Function of Gansu;b.College of Life Science and Chemis try,T ianshui 741001,China)Abstract:It synthesised the schiff base lanthanide complexes {[M (NO 3)2] 2H 2O;M =La,Nd,Sm}by N,N -bis(salicylaldehyde -o -phenylenediamine)(L)ligand with rare earth metal salts.The corresponding complexes were charactered with infrared spectroscopy (IR),UV-vis-i ble spectroscopy (UV),thermal weight (TG/DTA)and molar conductivi ty.The results showed that six coordinate bonds were contained between rare earth element complexes,and a pair of NO 3-was coordinated wi th coordination central rare earth ion.Key words:schiff base rare earth complexes;synthesi s;heavy rare earth complexes;light rare earth complexes;structure characterization收稿日期:2011-11-19;修订日期:2011-12-14基金项目:国家自然科学基金项目(编号:51063006);天水师范学院重点学科基金项目(编号:TSA0818)。
水杨醛缩氨噻肟酸Schiff碱稀土钐配合物的合成与表征
水杨醛缩氨噻肟酸Schiff碱稀土钐配合物的合成与表征刘静;郑庚修;潘淑莹
【期刊名称】《山东大学学报：工学版》
【年(卷),期】2007(37)1
【摘要】金属有机Schiff碱类配合物是金属有机配合物中很重要的一个分
支,Schiff碱是通过灵活选择与各种氨类及含羰基的不同醛或酮缩合得到链状或环合,单齿或多齿、结构各异性能多变的有机配体.利用头孢类医药中间体氨噻肟酸[2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-(Z)-甲氧亚胺基乙酸]的氨基与水杨醛反应合成Schiff碱配体,Schiff碱配体与稀土钐无机金属离子配位得到目标配合物,运用元素、红外分析对配合物的结构进行了表征,探讨它们的配位方式.
【总页数】4页(P90-93)
【关键词】金属有机配合物;Sehiff碱;氨噻肟酸;稀土Sm(Ⅲ)
【作者】刘静;郑庚修;潘淑莹
【作者单位】山东大学环境科学与工程学院;济南大学化工学院;山东省土壤肥料总站分析化验室
【正文语种】中文
【中图分类】TQ16
【相关文献】
1.水杨醛缩对氨基水杨酸席夫碱及稀土配合物的r合成、表征与抑菌活性 [J], 王浩江;薛晶鑫;刘文;刁海鹏
2.5-溴水杨醛缩-4-氨基安替吡啉希夫碱与稀土镧、钐、铕配合物的合成及表征 [J], 王秋芬;郑庚修;杨春霞
3.水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性 [J], 高书燕;张秀英;雷雪峰;张洪杰
4.水杨醛缩5-氨基水杨酸Schiff碱及其稀土配合物合成、表征和抑菌活性 [J], 李璐;温永清;赵长玉
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
新型席夫碱稀土配合物的合成及抗菌活性的研究
新型席夫碱稀土配合物的合成及抗菌活性的研究作者：刘艳红任晓霞韩雪丽来源：《赤峰学院学报·自然科学版》2019年第03期摘要：根据文献5，5'-亚甲基双水杨醛与对硝基苯肼反应制得配体L，配体L通过核磁共振氢谱、质谱、元素分析证明其结构.配体L与氯化镧和氯化钇反应，得到两种新型配合物1、2.采用琼脂扩散法测定了配体L和配合物1、2对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌的抗菌活性实验，结果表明配体L无明显的抗菌性，而与稀土配位以后配合物1对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有明显的抗菌性，而配合物2对这两种菌无抗菌性.关键词：席夫碱；稀土配合物；合成；抗菌性中图分类号：TQ016 文献标识码：A 文章编号：1673-260X（2019）03-0037-021 前言席夫碱对于杀菌消炎，镇热止痛具有很明显的作用，它的这一功效引起了人们很大兴趣.席夫碱中含有多个强电负性的配位原子如氧、氮等，并且具有很强的配位能力，可以有多种配位模式，易于金属形成稳定的配合物，且这种配合物大多为多配位，同时，稀土离子对于抑菌、杀菌、抗凝血、镇痛、抗肿瘤和抗诱变具有显著功效[1-3].大量实验研究证实配体形成新的配合物后，合成的配合物生物活性相对于原配体会有所提高，而且配合物的毒性比原配体的毒性低[4].2 实验部分2.1 仪器与试剂用MercuryVx300核磁共振仪（300MHz，美国Varian Mercury公司）；MARINER型质谱仪；傅立叶变换红外光谱仪（Nicolet iS5，美国Thermo fisher）5，5'-亚甲基双水杨醛，对硝基苯肼购自西亚试剂，氧化镧、氧化钇、盐酸、氢氧化钠、甲醇、乙醇、溴化钾、甲醛、二氯亚砜等且所用药品均为市售分析纯.2.2 稀土氯化物的制备：以氧化镧反应生成氯化镧为例：稀土氧化物易于盐酸反应变为稀土氯化物.将纯度为99.9%的稀土氧化镧5g溶于1：1盐酸中，小火加热溶解后，蒸发溶剂，反复搅拌，使其受热均匀待溶剂蒸发为原体积的三分之一后，停止加热，若继续加热则导致氯化物可能分解或焦化为淡黄色，用余温加热蒸发溶剂，反复搅拌，使其充分蒸发，直至溶剂全部蒸发，此时生成颗粒状白色晶体，冷却后置于真空干燥器中干燥，干燥一周后，得到粉末状晶体，稀土含量用EDTA法络合滴定法测定.用上述方法同理制得氯化钇晶体，并用EDTA法络合滴定测其稀土含量.2.3 配体L的合成[5]取5，5'-亚甲基双水杨醛（1 mmol）0.256g溶于10mL乙醇溶液中，在新配制的溶液中缓慢滴加25mL对硝基苯肼（2mmol）的乙醇溶液，然后将混合物在电热套上加热至回流2小时.在反应期间，出现黄色沉淀，通过过滤收集，用乙醇洗涤，得到纯产物（0.391g产率74%）.1H NMR（DMSO-d6，300 MHz）δ：11.28（s，2H，-OH），9.98（s，2H，-NH），8.34（s，2H，Ar-H），8.11 4H，Ar-H），7.63（d，J=0.6 Hz，2H，Ar-H），7.09（t，J = 8.4Hz，6H，Ar -H），6.84（d，J = 2H，Ar-H），3.84（s，2H，-CH 2 - ）； ESI-MS：m / z 计算值 MS（ESI）：[M + H] +：526.16，实测值：525.10；元素分析计算值：C27H22N6O6：C，61.16； H，4.82；N，12.84；实测值：C，61.39； H，4.86 N，12.48.具体见图1.2.4 新型席夫碱稀土配合物1、2的合成称取配体L 0.05g于15mL甲醇中，反复搅拌至配体全部溶解，按质量比为1：1称取氢氧化钠于圆底烧瓶中，氢氧化钠的作用是提供碱性环境，由于在合成稀土氯化物时曾加入盐酸，使得氯化物中有残留盐酸，故氢氧化钠可酌量多加，反应掉残余盐酸，以保证反应条件为碱性，确保席夫碱配体与稀土离子充分反应，加入10mL甲醇，搅拌至澄清，缓缓加入5mL氯化镧的甲醇溶液，即有棕黄色沉淀生成，回流加热1小时，趁热过滤，用甲醇洗涤多次，产物置真空中干燥.最终产物为红褐色粉末，得到L与氯化镧的新型席夫碱稀土配合物用1表示，生成物产率为26.93%.称取配体L 0.05g于5mL甲醇中，按上述实验步骤同理制得L与氯化钇的红棕色配合物用2表示，产率为25.61%.3 实验结果与讨论3.1 对新型席夫碱稀土配合物和配体红外表征分别取0.05g席夫碱配体及新型席夫碱稀土配合物与1g溴化钾充分混合，研磨10分钟，使得席夫碱配体和新型席夫碱稀土配合物颗粒足够小，再研磨单独的溴化钾固体，将其分别压片，注意压片力度以保证其“完全”透光，所压的晶体无裂痕.溴化钾压片的目的在于做空白对照，排除溴化钾对席夫碱配体及新型席夫碱配合物的红外表征的干扰，经实验证明溴化钾对于其红外表征无干扰.配体与配合物的红外光谱对照图见图3，初步认定配合物1和2的合成.配体与配合物的红外光谱见图3，数据见表1.在波数为1597cm-1出现特征峰为碳氮双键，波数为1543-1450cm-1处出现特征峰為苯环特征峰，配位以后苯环的特征峰红移，波数为1317cm-1处出现特征峰为Ph-O-H，波数为547cm-1处出现特征峰为稀土离子与席夫碱的特征峰，初步认定配合物的生成.3.2 抗菌性实验配制浓度为0.005mol/L配体L、配合物1、2的DMF溶液（10mL）及DMF溶液10mL，进行抗菌性实验.把37℃培养18小时的菌悬液0.1mL接种到营养琼脂培养基中，在培养基上放入完全无菌的，直径大约为1-2厘米的滤纸片，用胶头滴管在干燥的滤纸片上依次滴加配体L、溶剂DMF、新型席夫碱稀土配合物1及配合物2.放在37℃恒温箱孵育14h后观察抑菌圈大小.具体见表4和表5.結果表明：配体和溶剂DMF均无抗菌性，配合物1对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有明显的抑菌性，抑菌圈分别为1.41cm和1.00cm，配合物2却无明显抑菌性.由此可以得出结论：轻稀土的镧配合物有抑菌性，重稀土钇配合物无明显的抑菌性.根据抑菌圈的大小可知，配合物1对大肠杆菌的抑菌性要强于对金黄色葡萄球菌的抑菌性.另外此实验应注意一定要在无菌条件下进行，否则会出现菌种污染，导致实验失败，实验结束后，菌种用灭菌锅进行灭菌，灭菌时一定要多加水，灭菌时间一定要足够长，保证细菌全部死亡，避免菌种对环境造成污染.4 结论本文根据文献以5，5'-亚甲基双水杨醛与对硝基苯肼为原料反应合成的配体L，并分别与氯化镧和氯化钇反应生成的新型配合物1、2.并对新生成配合物1和2进行了红外结构表征，初步认定配合物的生成.同时对配体L及配合物1、2进行对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌实验.抗菌实验结果表明，配体L没有抗菌性，溶剂DMF无抗菌性，配体与轻稀土氯化镧形成配合物1对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌具有明显抗菌性，且对大肠杆菌的抗菌性要强于金黄色葡萄球菌的抗菌性，而配体与重稀土氯化钇生成的配合物2对这两种菌无明显抗菌性.参考文献：〔1〕Gudasi K B， Goudar T R. Synthesis andcharacterization of lanthanide（Ⅲ） complexes with salicylidene-2- aminopyridine [J]. Synth React Inorg Met - OrgChem， 2000， 30（10）：1859-1869.〔2〕Yang Z Y， Wa ng L F， Wu J G， et al. The antitumorpharmaceutical study on some rare-earth Schiff -base complexes[J]. Chin Sci Bull， 1993， 38（ 2）： 124-127.〔3〕Deng R W， Wu J G， Long L S. Lanthanide complexes of ethyl biscoumacetate and their anticoagulant action [J]. Synth React Inorg Met- Org Chem， 1993， 23（3）： 493-500.〔4〕Yanjaneyulu R， Swam y Y ， Prabhakra R. Studies on some mixedlig and complexes of copper （Ⅱ） with 8-hydroxyquinoline and salicylic acids[J] .J Indian Chem Soc ， 1985， LXII （5）： 346-351.〔5〕Ge Liu ，Jie Shao.Selective Ratiometric Fluorescence Detection of Acetate Based on a Novel Schiff Base Derivative[J]. 2012， 22：397-401.。
水杨醛配西佛碱
本科毕业论文(设计)题目：希佛碱-金属配合物镍(II)的合成与表征学院：化学与化工学院班级：06级应用化学2班姓名：方明指导教师：荆补琴职称：讲师完成日期：2010年06月05日希佛碱-金属配合物镍(II)的合成与表征摘要：本文采用分步合成的方法以水杨醛、乙二胺为原料合成了希佛碱以及它与镍的配合物,并用光度法和红外光谱对希佛碱和其配合物进行了表征。
实验结果表明：实验成功达到了预期的目的，用水杨醛、乙二胺为原料合成了它们的希佛碱以及它和镍的配合物。
关键词:希佛碱；镍；合成目录1前言 (1)2实验部分 (2)2.1合成原理 (2)2.2试剂和仪器 (2)2.3实验步骤 (3)2.3.1希佛碱及其配合物的生成 (3)2.3.2光度法测定配体及其配合物 (3)3结果与分析 (3)3.1配合物溶解性实验 (3)3.2配体与配合物的红外光谱测定 (4)3.3配体与配合物的光度法测定 (6)3.3.1配合物最大波长的测定 (6)3.3.2配合物络合比的测定 (6)3.4配合物的熔点测定 (7)4实验结论 (7)参考文献 (8)致谢 (10)1前言希佛碱是指含有亚甲胺基(Anomthine group)-RC=N-, 并通过是由伯胺与活泼的羰基化合物所形成的一类化合物[1]。
希佛碱是含有亚氨基，并通常由伯胺与活泼的羟基化合物所形成，由于金属中心存在自旋-自选交换作用，具有电子转移功能硝基苯甲醛与对氨基苯酚作为反应物合成希佛碱，两个金属离子之间可来凝结一些小的底物分子，可作为金属蛋白质小分子的模拟物。
希佛碱化合物从结构上可大致分为：单齿希佛碱、双齿希佛碱、不对称希佛碱以及异双希佛碱几类。
由于希佛碱化合物合成工艺简单，产率较高(一般产率会在80%以上)，产物毒性低，易分离提纯，因而对希佛碱化合物的应用开发研究发展十分迅速。
其主要的应用研究集中在以下几个方面：(1)催化领域希佛碱分子及其金属配合物在催化领域中的应用非常广泛，希佛碱化合物作为催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化反应、烯烃催化氧化方面以及电催化领域[2]。
稀土氨基酸水杨醛Schiff碱的合成及其生物活性
氨基酸 Ｓｈ 碱是一类重要 的生物配体 ， ｃｉ ｆ 对 其金属配合物 的研究有助于了解生物体中氨基酸 与金属离子间的键合作用…。近年来 ， 由于氨基
酸的特殊 结 构 ， 基 酸 Ｓｈｆ碱 及 其 过 渡 金 属 配 氨 ｃｉ 合物 的生理 生物 活 性 已成 为 人们 关 注 的课 题 ， 并 进行 了大量 的研究 ＇ ， 对 氨基 酸 Ｓｈｆ碱稀 土 ３而 Ｊ ｃｉ
２ （） ｅ Ｈ ０ １ ，Ｌｕ＝Ｌ亮 氨 酸 ， ａ ＝水 杨 醛 ｝其 结 一 Ｓｌ ，
物活性的稀土氨基酸 Ｓｈ 碱配合物 ， ｃｉ ｆ 对探讨其 结 构 、 质与生 物 活性 的关 系具 有重 要意义 】 性 。
氨基 酸 Ｓｉ 碱 金 属 配 合 物 的合 成 方 法 一般 ｈｆ ｔ
配合 物 的研究 尚少 ， 因此 ， 成 一 批新 的 、 有 生 合 具
合物 ） 和分步合成法 （ 氨基酸 与活泼羰基化合物 反应得氨基 酸 Ｓｈ 碱 配体 ， ｃｉ ｆ 再将提纯后的配体 与金属离子反应得氨基酸 Ｓｈ 碱金属配合物） ｃｉ ｆ 。 分步合成法所得产品较纯净 ， 但操作程序繁琐 ， 时 间较 长 。 本文采用分步 合成法合成 了水 杨醛 Ｌ亮氨 一 酸 Ｓｈ 碱 钇 配 合 物 ｛ Ｙ （ ｅ—ａ）Ｃ Ｃ ・ ｃｉ ｆ ［ ＬｕＳ１３ｌ］ ｌ
ａ ａｙ ｉ ｎ ｌ ｓｓ，ｍｏａ ｏ ｕ ｔｎｃ ｎ ｌ ｒ ｃ ｎｄ ｃａ ｅ ａ ｄ ＴＧ— ＤＴＡ． Ｔｈ ａ ｔｂ ｃｅ ａ ａ ｔｖｔ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔ ｓ ｏ ｄ ｄ ｆｅｅ ｔ ｅ ｎ ｉａ ｔ ｒ ｌ ｃｉｉｙ ｘ ｅ ｉ ｉ ｎ ｓ ｈ ｗｅ ｉｆｒ ｎ ｂ ｃｅ ｉｓａ ｉ ｆｅ ｔ ｆｔ ｏ ｌｘ ａ ａｎ ｔｅｃ ｅｉｈ ａ ｃ ｌ，ｓａ ｌ ｃ ｃ ｕ ｕ ｅ ｓ ａ ｄ ｍｏ ｌ ． ａ ｔｒｏ ｔ ｓｓ ｅ ｃｓ ｏ ｈｅ ｃ ｍｐ ｅ ｇ ｉｓ ｓ ｈ ｒｃ ｉ ｏ ｉ ｔｐｈ ｏ ｏ ｃ ｓ ａ ｒ ｕ ｎ ｕ ｄ Ｋｅ ｗｏ ｄｓ：ａ ｎ — ｃｄ；Ｓ ｈｉ － ａ ｅ；ｒ ｒ ａ ｔ ｏ ｌｘ；ｂ ｏｏ ｉ ａ ｃ ｉｉｙ；ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｙ ｒ ｍｉ ｏ ａ ｉ ｃ ｆｂｓ ａ ｅ ｅ ｒ ｃ ｍｐ ｅ ｈ ｉｌ ｇｃ ｌａ ｔ ｔ ｖ ｙ ｔ ｅ ｉ
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物的合成与表征李晓东a,b ,杨玲娟a,b ,朱元成a,b ,王晓峰a,b(天水师范学院a.新型分子材料设计与功能重点实验室;b.生命科学与化学学院,甘肃天水741001)摘要:利用N,N 双(水杨醛)缩邻苯二胺配体(L)与稀土金属离子合成了稀土水杨醛Salphen 希夫碱配合物{[M (NO 3)2] 2H 2O;M=La,Nd,Sm},并利用红外光谱(IR)、紫外 可见光谱(UV )、元素分析、摩尔电导率和差热热重(TG-DTA)对配合物的结构做了表征。
结果表明,配合物中稀土金属离子M( )的配位数为6,同时还有2个NO 3-和配位中心配位。
关键词:稀土希夫碱配合物;合成;结构表征中图分类号:TQ317 5 文献标志码:A 文章编号:1005-8141(2012)01-0003-03Synthesis and Characteraization of Rare Ether Salphen Schiff Base Complexes LI Xiao-dong a,b ,YANG Ling-juan a,b ,ZHU Yuan-cheng a,b ,WANG Xiao-feng a,b(Tianshui Normal University a.Key Laboratory for New Molecule Material Design and Function of Gansu;b.College of Life Science and Chemis try,T ianshui 741001,China)Abstract:It synthesised the schiff base lanthanide complexes {[M (NO 3)2] 2H 2O;M =La,Nd,Sm}by N,N -bis(salicylaldehyde -o -phenylenediamine)(L)ligand with rare earth metal salts.The corresponding complexes were charactered with infrared spectroscopy (IR),UV-vis-i ble spectroscopy (UV),thermal weight (TG/DTA)and molar conductivi ty.The results showed that six coordinate bonds were contained between rare earth element complexes,and a pair of NO 3-was coordinated wi th coordination central rare earth ion.Key words:schiff base rare earth complexes;synthesi s;heavy rare earth complexes;light rare earth complexes;structure characterization收稿日期:2011-11-19;修订日期:2011-12-14基金项目:国家自然科学基金项目(编号:51063006);天水师范学院重点学科基金项目(编号:TSA0818)。
第一作者简介:李晓东(1978-),男,甘肃省天水人,讲师,主要从事有机合成及其催化氧化性能研究。
通讯作者:朱元成(1962-),男,甘肃省天水人,教授,主要从事有机功能高分子研究。
水杨醛缩邻苯二胺Salphen 型希夫碱是一类重要的有机化合物。
由于该化合物中N 和O 具有孤独电子,因此具有较强的配位能力,可与大多数金属离子配位形成稳定的配位化合物[1-3]。
该类配合物已成功应用在化学研究、化工产品和生物医学等各个方面[4-8]。
近年来,随着配位化学的不断发展,稀土配合物被不断合成,其活性研究已成为众多研究者的热点[9-11]。
由于稀土希夫碱配合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性,引起研究者的广泛关注。
目前,稀土希夫碱配合物在化学和生物医药研究方面已形成一个重要的课题[12-14]。
但是,在众多的稀土希夫碱配合物中,水杨醛缩邻苯二胺与稀土金属离子配位形成配合物的研究相对较少。
本文在前期合成Salphen 希夫碱配体及配合物的基础上,分步合成了稀土水杨醛Salphen 型希夫碱配合物{[M(NO 3)2] 2H 2O,M=La,Nd,Sm,L=水杨醛缩邻苯二胺配体},其结构经红外光谱(FT-I R)、紫外 可见光谱(UV)、元素分析、摩尔电导和差热 热重(TG-DTA)分析表征。
1 实验部分1.1 试剂及仪器水杨醛、邻苯二胺、正丙醇、正丁醇为分析纯,购于国药集团化学试剂有限公司;其余试剂均为国产分析纯,由供应商提供。
La (NO 3)3 6H 2O 、Nd 2O 3、Sm 2O 3、Gd 2O 3均为分析纯,由中国西北有色地质研究所提供。
红外测试(FT-IR)采用Alpha-Centauri 型红外光谱仪、KBr 研磨压片,扫描范围为4000 400cm -1;紫外测试(UV-Vis)采用UV-2450型紫外可见分光光度计,扫描范围为200 800nm;元素分子采用美国EA1112型元素分析仪;热分析(TG-DTA)采用Du Pont 1090B 型热分析仪,升温速度10 /min;摩尔电导率采用DDS-307型电导率仪。
1.2 稀土硝酸盐的制备称取2mmol 稀土氧化物置于瓷坩埚中,加入过量6mol/L 的HNO 3,搅拌使稀土氧化物完全溶解,加热除去多余的酸液及水分直至产生晶体,用三重纯水溶解,再次蒸干水分,将晶体真空烘干得M (NO 3)3 6H 2O(M =La,Nd,Sm)。
1.3 N,N 双(水杨醛)缩邻苯二胺配体(L)的制备取10mm ol 水杨醛置于有回流装置的圆底烧瓶中,缓慢滴加溶有5mm ol 的邻苯二胺正丙醇溶液10m L 。
在60 下搅拌反应5h,冷却,静置8h,抽滤,用正丙醇洗涤2次,真空60 干燥,得亮黄色晶体,产率为90%。
3 资源开发与市场Res ource Devel opment &M arket 201228(01) 实验与技术1.4 稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物的合成在配有搅拌器、回流冷凝管的圆底烧瓶中加入10mL正丁醇,再加1mmol配体L,加热搅拌至完全溶解后,缓慢加入1mmol M(NO3)3 6H2O的正丁醇溶液10mL,立刻有沉淀产生;继续加热回流8h,然后用减压蒸馏装置除去约15mL的溶剂,加入5mL无水乙醇即有大量黄色沉淀产生,抽滤,沉淀用无水乙醇、丙酮和甲醇洗涤,剩余物在真空干燥箱中干燥备用。
2 结果与讨论2.1 配合物的组成与性质配体与配合物的元素分析及配合物的合成参数见表1。
从表1可见,各配合物的组成均符合化学式[M (NO3)2] 2H2O。
配合物均为黄色粉末状固体,能溶于DMF中,微溶于乙醇、甲醇、乙腈中,不溶于水。
表1 化合物的元素分析和合成参数化合物颜色产率(%)元素分析(w%)C H NL亮黄色 87.01(86.96)4.39(4.35)8.61(8.69)[La(N O3)2] 2H2O淡黄色81.551.21(51.94)2.64(2.59)10.32(10.39)[S m(NO3)2] 2H2O浅黄色83.651.52(51.66)2.63(2.58)10.29(10.33) [Nd(NO3)2] 2H2O黄 色80.751.54(51.47)2.61(2.57)10.30(10.32)注:括号内为理论计算值。
2.2 红外光谱分析Salphen型希夫碱配体及其稀土配合物的特征吸收峰及其归属见表2。
一般C=N伸缩振动峰位于1690 1630cm-1区域,在Schiff配体和对应的稀土配合物中,C=N的红外吸收峰为1650 1600c m-1区域,是C=N键与芳环形成的共轭体系,使吸收峰值发生了红移,同时证明了Salphen型希夫碱碱配体的有效合成。
在1450 1600c m-1区域内有中等强度的伸缩振动峰或简并峰出现在希夫碱配体和每一种稀土配合物中,说明在配体与稀土配合物中有苯环存在;也可证明希夫碱配体和稀土配合物的有效合成,并且在希夫碱配体及对应配合物中Ar-N的伸缩振动峰位于3400 3200cm-1区域内,是对合成目标产物的一个有力证明。
在1150 1200cm-1区域内出现了N-O伸缩振动吸收峰,说明配合物中含有NO3-。
配合物在600 400cm-1区域内出现M-O和M-N配位键的弯曲振动吸收峰,证明稀土金属离子与配体的有效配位。
表2 希夫碱配体及其Salphen型希夫碱稀土配合物的IR数据归属(KBr,c m-1)配合物v(Ar-O)v(O-H)v(Ar-N)v(C=N)v(C=C)v(Ln-O)v(Ln-N) L11923500341516171480--[La(NO3)2] 2H2O11913450325316311499645520[Sm(NO3)2] 2H2O11573450321416131490646521[Nd(NO3)2] 2H2O12043450319816231600639525 对比配合物和配体,C=N键的特征吸收发生了红移,但由于与芳环形成共轭体系,因此与苯环骨架的伸缩振动吸收峰发生简并。
这是由于与金属离子配位后,引起了C=N键的电子云密度变化所致,从而也说明了金属离子的有效配位。
在配体中,Ar-N相对于稀土配合物变化的总趋势是稀土配合物Ar-N的伸缩振动峰发生了红移,这主要是由于与稀土金属离子配位后,氮原子的外层孤电子对发生偏移所致。
配合物中C-N的吸收峰对配体的变化总趋势是发生了红移。
在该吸收峰值区域内,由于有C=N键吸收峰的影响、空间场效应的影响,也有对苯环中C=C键的影响作用。
2.3 紫外光谱分析用DMF做溶剂,配制各稀土希夫碱稀土配合物溶液,浓度为10-4mol/L,以DMF做参比,测得各配合物的紫外吸收峰及其归属见表3。
配体中n *跃迁发生在200nm以上区间,210nm处的E2吸收带是芳香族化合物的特征吸收。
苯环上有助色团时,由于n- 共轭使E2吸收带红移;230 270nm区间的B吸收带是苯环的特征吸收,R吸收带是苯环与生色基相连时的吸收,波长在300nm以上区间;K吸收带是由共轭双键中的 *跃迁产生了很强的吸收峰。
与配体相比较,配合物的各吸收带发生了红移,说明配体和稀土金属配位的有效进行。
配体与稀土金属配位后,电子更易产生能级跃迁,使整个体系的能量降低。