席夫碱及其过渡金属配合物的合成与研究
过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成
型富立叶红外光谱仪 （ Ｂ ） Ｐ ４０型元素分析 Ｋ ｒ ；Ｅ２０
仪 ； ＢＩ Ｍ ． Ａ型磁天平［ 室温下磁化率用 Ｇ ｕ 法 以 ｏｙ 摩尔盐为基 准物质 ， 测定 有效 磁矩 （ ａｎｔ ｍ ｇｅｃ ｉ
ｍ ｍ ｎ Ｂ Ｍ． ］ ｏ ｅｔ ． ） 。 ／
Ｌ酪氨酸 ， ． 第二军 医大学药学系合成药物研
・
研究简报 ・
过 渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成
谢海泉 ， 党元林 ， 立宏 卓
（ 阳师范学 院 化学 系 ， 南 河南 南 阳 ４３６ ） ７０１ 摘要 ： 合成 了 ６ 个过 渡金 属 氨基 酸席 夫碱 配合 物——Ｌ酪 氨酸 缩水杨 醛合 铬 （ ）Ｌ赖 氨 酸缩 水杨 醛合 铬 － 钼 ，－ （ ，Ｌ 丙氨酸缩水杨 醛合铬 （ ， 钼）Ｄ ．． 钼）其结构经 ｕ ， 和元 素分析表征 。ｕ Ｖ ｍ Ｖ测定结 果表 明 ， 物均 可与 配合 Ｄ Ａ发生插入作用 。 Ｎ 关 键 词： 氨基酸 ； 席夫碱 ； 过渡金属 ； 配合 物 ； 合成 中图分类号 ： ６ ７ ６ ６ ９７ ｏ ２ ． ；ｏ ２ ．１ 文献标识码 ： Ａ
究室 ；一 Ｌ赖氨酸 ， 析纯 ， 层 上海政翔化学试剂研究 所 ； Ｌ 丙氨酸 ， Ｄ ．． 天津市东 方卫 生材料 厂； 水杨 醛， 上海试剂三厂 ； ｒ Ｏ ｃ ３・ Ｈ ０ 无水乙醇 ， Ｃ（ Ａ ） ３ ，
（ ）其结构经 ｕ Ｉ 钼 ， Ｖ， Ｒ和元素分析表征 。ｕ Ｖ测 定结果表明 ， 配合物均可与 Ｄ Ａ发生插入作用。 Ｎ
文章编号 ：１０ —５ １ ２０ ） ３０ ６ －３ ０ ５１ １ （０ ７ ０ － ２０ ３
Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｏ ａ ｓｔｏ ｅａ ｍ ｐ ｅ ｅ ｔ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆＴｒ ｎ ｉｉｎ Ｍ ｔ ｌＣｏ ｌｘ ｓ ｗｉｈ ａ Ａｍ ｉ ｏ Ａｃｄ Ｓ ｈ ｆ ｓ ｇ ｎ ｎ ｉ ｃ ｉ Ｂａ ｅ Ｌｉ ａ ｄ
过渡金属组氨酸水杨醛Schiff碱配合物的合成及生物活性
酸 ，ａ＝ Ｓｌ 水杨醛 ］其结构经 Ｕ ￣Ｒ 元素分析 ， 电导分析表征 。荧光光谱表 明四种 配合物都 能强烈猝 灭 Ｂ Ａ的 内源荧光。生 ， ＶＩ， 摩尔 Ｓ
物活性实验表 明配合物对金黄色葡萄球菌（ ． ｕ ｓ ， Ｓ Ａ ｍｕ ．革兰 氏阳性菌 ） 大肠杆菌 （ ． ｏｉ ， 兰 氏阴性菌 ） 枯草 杆菌 （ ． ｕ ｔ ， Ｅ Ｃｌ 革 ． ， Ｂ Ｓ ｂｉ —
Ｓ１ 、 ｏ Ｈ ｓ ａ） Ｍｎ Ｈｉ —Ｓ１ ， ｉ ａ） Ｃ （ ｉ —Ｓ１ 、 （ ｓ ａ） Ｈ ｓ＝组 氨 酸 ，
ｌ． 革兰氏阳性 菌） 绿脓杆菌（ ． ｅ ｇ ｏ ． 革兰氏阴性菌 ） ｉ， ８ ， ＰＡ ｒ ｉ ｓ ， ｕｎａ 均有不同程度 的抑 菌作用 。 关键词： 组氨酸 ；ｃｉ 碱 ； Ｓｈ ｆ 过渡金 属配合 物 ； 成； 合 表征 ； 生物活性
中图分类号 ： ６ １４ ０ ４ ． 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０８— ２ Ｘ（ ０ １ ０ —００ ０ １０ ０ １ ２ １ ） １ ０ ７— ４
ａ ｔ ｃｅ ａ ａ ｔｖｔ ｅ ｐｅ ｍｅ ｓ ｈ ｗｅ ｄ ｆｅ ｅ ｔ ａ ｔｒｏ ｔ ｓｓ ｆｅ ｔ ｏ ｔ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ａ ａｎ ｔ ｎ ｉ ｔｒ ｌ ｃｉｉｙ ｘ ｒ ｎｔ ｓ ｏ ｄ ｉ ｒ ｎ ｂ ｃｅ ｉｓａ ｉ ｅ ｃｓ ｆ ｈｅ ｏ ｌｘ ｓ ｇ ｉｓ ｂａ ｉ ｉ ｓａ ｙ ｏ ｏ ｃ ｕ ｅ ｓ，ｅ ｃ ｅ ｉ ｈ ａ ｃ ｌ，ｂ ｃｌ ｕ ｔｌｓ ｐ ｅ ｏ ｎ ｓａ ｍ ｇ ｎ ｓ ｔｐｈ ｌｃ ｃ ｕｓａ ｒ ｕ ｓ ｈ ｒｃ ｉ ｏｉ ａ ｉ ｕｓｓ ｂ ｉｉ ， ｓ ｕｄ ｍｏ ａ ｅ ｉ ｏ ａ． ｌ
Ｋｅ ｒ ｓ ｈ ｓｉ ｉ ｅ ｃ ｉ ａ ｅ ｒ ｎ ｉ ｏ ｔｌ ｃ ｍｐ ｅ ｙ ｗｏ ｄ ： ｉｔ ｎ ；Ｓ ｈ ｆ ｂ ｓ ；ｔａ ｓｔ ｎ ｍｅ ａ ｏ ｌｘ；ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｈ ｒ ｃ ｅｉａ ｉｎ；ａ ｔ ａ ｔｒａ ｄ ｉ ｙ ｔｅ ｉ ；ｃ ａａ ｔｒ ｔ ｚ ｏ ｎ ｉ ｃｅ ｌ ｂ ｉ
席夫碱及其金属配合物的抗肿瘤活性研究进展
学 术 论 坛232科技资讯 SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATIONDOI：10.16661/ki.1672-3791.2017.35.232席夫碱及其金属配合物的抗肿瘤活性研究进展①陈月虎* 汤书君 杜艳凤（齐鲁医药学院 山东淄博 255213）摘 要:席夫碱及其金属配合物合成简单，性质稳定，并由于其具有较好的抗肿瘤生物活性，在生物医学、分析化学、功能材料和防腐蚀等领域具有重要应用，且在新药研发方面具有重要意义。
本论文针对席夫碱及其金属配合物的抗肿瘤研究进行归纳整理，进而为席夫碱及其金属配合物在抗肿瘤方面的应用及抗肿瘤药物的研发提供一定的借鉴意义。
关键词:席夫碱 金属配合物 抗肿瘤活性中图分类号:O641.4 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2017)12(b)-0232-02目前恶性肿瘤在许多国家和地区已经成为死亡原因，并且发病增高的趋势仍未发生明显变化。
尽管近几十年来，人类对癌症治疗的投入不断加大，部分肿瘤疗效也得到提高，人类在癌症分子水平研究上逐渐有了显著进步，但是大部分主要恶性肿瘤的治疗效果仍不明显，患者5年生存率仍没有明显提高，人类依然需要面对癌症的威胁。
如今，癌症已然成为了人类的第二大致命疾病，预计到2030年全球将有高达2700万例的癌症患者，而死于恶性肿瘤的人数更是将持续攀升并可能超过1100万[1]。
20世纪60年代人们发现顺铂具有抗细胞增殖作用，1978年顺铂上市并迅速推广，研究发现许多非铂类金属配合物同样也对肿瘤具有抑制作用。
因此，生物化学研究的热点逐渐集中于化合物的不同化学配位方式与生物学活性之间的关系。
许多过渡金属配合物被人类合成出来，同时，大量的新型配体也不断被研发出来，其中席夫碱类配体也以其具有良好的生物活性而成为近年来药物化学研究的热点。
1 席夫碱及其金属配合物1.1 席夫碱的概述席夫碱（Schiff base）是德国化学家Hugo Schiff在1864年首次合成报道，是由含有氨基及活泼羰基的两种化合物通过脱水缩合形成的含有亚氨基或烷亚氨基（-RC=N-）的一类有机物[2]。
席夫碱化学研究的进展
席夫碱化学研究的进展作者：陈岩刘红来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第06期摘要：席夫碱及其配合物具有类似燃料的光物理性质，在农业、国防、医药、工业等行业具有潜在的广阔的应用前景。
因此，本文以席夫碱为研究对象，介绍了席夫碱合成原理及组成，阐述了席夫碱大环化合物及聚合物的合成研究进展，并对其在金属离子鉴别、高分子化学、生物化学方面的研究情况进行了简单的分析，以期为席夫碱在现代科学生产中优势的充分发挥提供一定的参考。
关键词：席夫碱;化学合成;聚合物;大环化合物席夫碱是二十世纪发现的新型物质，其不仅在药学领域具有较为突出的抗病毒、杀菌作用，而且在催化剂领域、分析化学领域具有广泛的应用。
如以席夫碱为配体，通过色谱分析或光度分析可以有效鉴别金属离子。
在席夫碱广泛应用的背景下，为了进一步发挥席夫碱优势，对席夫碱化学研究进展进行适当分析具有非常重要的意义。
1 席夫碱概述席夫碱主要指含有（-RC=N-）亚胺、或者甲亚胺基团的一类有机化合物的统称。
一般通过胺或者氨、活性羧基缩合后，可合成席夫碱。
如在碱性环境中，醛类化合物、伯胺反应可获得席夫碱。
2 席夫碱化学合成研究进展2.1 席夫碱聚合物合成研究进展现阶段针对席夫碱聚合物合成研究主要为表面一维席夫碱聚合物扫描隧道显微技术研究。
表面一维席夫碱聚合物扫描隧道显微技术又可称为STM技术，其主要是基于醛、胺脱水后形成席夫碱反应的可逆特征，进行一维、二维聚合物的制备。
其在催化、纳米电子学、传感等领域具有广阔的应用。
如汪欣等为研究芳香二醛、二胺等不同化学结构在高定向热解石墨表面上席夫碱聚合反应。
利用4-氨基安替比林席夫碱-Pt（II）配合物作为活性单体，与联苯二胺、对苯二胺等发生反应，获得高度有序的一维线性席夫碱聚合物。
并得出上述物质均可与芳香族二胺发生反应[1]。
随后其在辛酸环境中利用不同浓度对苯二甲醛、4，4-二氨基对三联苯发生反应，获得一维聚合物组装状态，发现单体浓度所對应获得的一维席夫碱聚合物结构随时间出现了明显的变化。
席夫碱、苯乙酸及其铜、锰配合物的合成及结构表征
陕西师范大学硕士学位论文席夫碱、苯乙酸及其铜、锰配合物的合成及结构表征姓名：***申请学位级别：硕士专业：无机化学指导教师：***20070501Ｎ（１）Ｉｓ‘１心５）Ｃｓ（１）－Ｎ（１）－ｓ０）Ｓ（１）－Ｎ（１）－ｃ（８）ｃｒｉ）－ｃ（２）－ｃ（３）ｏｐ）－ｃ（２）－ｃ（Ｄｃ（３）－Ｃ（４）－Ｃ（５）Ｓ（１）－Ｃ（５）－Ｃ（６）Ｃ（５）－Ｃ（６）－Ｃ（７）１０６－５４０２）１３４．４２（１３）１１２．８１（１＆１２０．９（３）１１８．０（３）１１９．邓）１２０．晌１２０．４（３）Ｓ（１）－ｏｏ）－ｃｕ０）Ｃｕ０）－Ｎ０）－Ｃ（８）Ｃｕ（１）－Ｎ（２）－Ｃ（９）ｃ（１）－Ｃ（２）－Ｃ（７）ｑ务ｃ（３＞Ｃ（４）Ｓ（１）－Ｃ（５）－Ｃ（４）ｃ（４）－ｃ（５）－ｃ（６）Ｃ（２）－Ｃ（７）－ｃ４６）１２６．ｓ２０１）１１２．６９（１ｎ１０＆３（２）１２１．ｏ（４）１２１．９（３）１２０．５（２）１１９．５（３）１２０．蚋图２．６．１配合物１的分子结构图图２．６．６配合物３沿ｂ轴的堆积图图２．６．７配合物３的氢键图２．６．３配合物５［Ｃｕ（ＣｎＮｚＩ＇１１‘ｏ）ＣＩ·Ｈ２０】的晶体结构表征Ｃｕ（ＣｎＮ２Ｈ１６０）Ｃ！·Ｈ２０为片状晶体，席夫碱在参与配位的过程中失去一个质予成为负一价，Ｃ１－作为阴离子使分子单元处于中性，该配合物的晶胞结构单元图如所示。
从配合物的分子结构图可以看出，铜与去质子的席夫碱【ｃ１１Ｈ１７Ｎ３０］’和ＨｚＯ发生配位，Ｃｌｌ与Ｎ１，Ｎ２，Ｎ３，０１，０２配位处于一个四方锥形中心。
由晶体堆积图可知，每个配合物晶体结构单元由０．Ｈ…Ｏ，Ｏ－Ｈ…ＣＩ，Ｎ－Ｈ…ａ，Ｏ．Ｈ…Ｎ氢键桥联到一块。
由氢键国可知Ｃｌｌ作为电子受体分别与０２、Ｎ２、Ｎ３形成氢键Ｎ２－Ｈ２Ａ…Ｃ１１、０２一Ｈ２Ｃ…ＣＩＩ、Ｎ３·Ｈ３Ｂ…Ｃ１１，０２作为电子供体，还与０１形成氢键０２．Ｈ２Ｂ…０１，键长都在２．６９９－－３．３６６＾范围内，两个Ｏ．Ｈ…Ｏ键的存在，使得两个分子单元连接铜门/。
氨基酸席夫碱金属配合物的研究进展
第26卷第3期Vol.26,No.3滨州学院学报Journal of Binzhou U niversity2010年6月J un.,2010氨基酸席夫碱金属配合物的研究进展收稿日期:2010-01-04 修回日期:2010-03-21基金项目:滨州学院青年人才创新工程科研基金项目(BZXYQNL G200704)作者简介:张 然(1982—),女,山东单县人,助教,硕士,主要从事氨基酸衍生物金属配合物研究,E Οmail :zhangran19820724@.张 然(滨州学院材料化学研究所,山东滨州256603) 摘 要:概述了近年来国内外在氨基酸席夫碱金属配合物领域的研究,探讨了氨基酸席夫碱配合物与DNA 之间作用机理,并对该领域的研究前景作出展望. 关键词:氨基酸席夫碱;金属配合物;DNA 中图分类号:O 621 文献标识码:A 文章编号:1673-2618(2010)03-0074-050 引言氨基酸是重要的生理活性物质,是生物体内合成蛋白质、激素、酶及抗体的原料,在生物体内参与多种生物化学过程.除作为肽及蛋白质的合成原料外,氨基酸其他形式的衍生物如氮取代或碳取代的酸、酯、酰胺、酰肼、盐以及金属配合物等大多也具有生物及生理活性[1-2].氨基酸等小分子生物配体的金属配合物不但具有重要生物功能,而且往往也是金属蛋白、金属酶等生命大分子配合物为维持其结构和功能所必需的活性中心[3].因此研究它们与金属元素的配位行为对金属氨基酸配合物体系的进一步完善和发展,也对金属离子在体内的存在形式和作用机理以及蛋白质的构效关系的认识有着重要的意义.近20多年来氨基酸席夫碱金属配合物的研究引起了许多化学工作者的兴趣,并报道了不少研究成果,主要涉及配合物的合成、结构和性质研究,且包括了大部分过渡金属离子[2-36].1 过渡金属氨基酸席夫碱配合物近年来,由于氨基酸的特殊结构,使其形成的氨基酸席夫碱及金属配合物研究领域显得尤为活跃.氨基酸席夫碱是指利用各种氨基酸与带有羰基的不同醛或酮进行反应得到的含有C =N 结构的产物.它是一类非常重要的被修饰了的氨基酸配体,其特点是含有多个强电负性的配位原子(N 、O ),具有较强的配位能力和多样的配位方式.当氨基酸席夫碱与过渡金属发生反应时,配体易通过亚胺上的氮、羧基上的氧与金属原子形成较稳定的五元、六元螯合环,文献已报道了大量的配合物及晶体结构[2-6].这些金属配合物可以作为研究维生素B6酶反应的优良模型[7],并对生物无机化学和医药方面有着重要的意义,其抗肿瘤药物活性比一般的席夫碱有机化合物效果更为明显,已经有人研究了这类配合物与DNA 的相互作用[28-32].毕思玮等[8]合成了氨基酸系列水杨醛席夫碱与Cu (Ⅱ)配合物,比较了配合物的抗菌活性与稳定性、结构间的关系,结果表明,抗菌活性随配体中氨基酸残基非配位基R 的增大而减小,这说明随稳定性的提高,抗菌活性减小.王忠等[9]合成了4-氯苯甲醛缩甘氨酸席夫碱的Co (Ⅱ)、Cu (Ⅱ)、Zn (Ⅱ)、Ni (Ⅱ)配合物,并测定分析了其组成与结构,抗菌活性实验表明,4种配合物对浅部真菌都有较强的抗菌作用.Casella 等[10]也合成了一系列不对称O 2载体模型化合物:Co (Sal ΟL ΟAA ),Co (Pdx ΟL ΟAA ),(Sal =水杨醛,Pdx =吡哆醛,AA =第3期张 然 氨基酸席夫碱金属配合物的研究进展丙氨酸、缬氨酸、苯丙氨酸、组氨酸).氨基酸及其衍生物的锌配合物抗菌活性的研究报道较多,其他应用报道较少.刘兴荣[11]等合成了5-硝基水杨酸缩甘氨酸schiff碱与Zn(Ⅱ)的配合物,并进行了抑菌活性实验,表明Zn(Ⅱ)配合物对枯草杆菌、杂色霉菌有抑菌活性.毕思玮等[12]合成了亮氨酸水杨醛席夫碱及其锌(Ⅱ)的配合物,进行了表征,并测定了配合物的稳定常数,抗菌活性实验表明,配合物的抗菌活性优于配体抗菌活性.范谦等[13]合成了组氨酸席夫碱Mn(Ⅱ)配合物,表征分析了其结构,并研究了该配合物对环己烯烯丙位氧化的催化性能,考察了温度、时间、溶剂、氧压力等因素对反应的影响.V.ParedesΟGarcía等[14]利用5-溴水杨醛和甘氨酸缩合的产物与Fe(NO3)3在甲醇溶液中形成配合物,甘氨酸中两个羧基氧分别与两个铁离子配位,起到桥联的作用.同时,甘氨酸中氨基氮原子和水杨醛中酚氧原子以及配位水中氧原子与铁离子形成六配位的变形八面体构型.2 稀土氨基酸席夫碱配合物通常是利用稀土盐与氨基酸席夫碱在醇溶液中反应制得,由于在碱性条件下稀土离子易沉淀,所以很难获得晶体.近年来,浙江大学的姚克敏课题组已对稀土氨基酸席夫碱配合物的研究做了大量的工作[15],并发现它们具有较好的催化性能.如配合物[LnCu2(H2T AL Y)(NO3)5](NO3)2・n H2O (H2T AL Y为4甘醇醛缩双赖氨酸席夫碱)可在不加助催化剂时单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA),转化率可高达100%.3 还原型氨基酸席夫碱配合物氨基酸席夫碱及其配合物的生物活性研究,前人已经做了不少的工作[10-18].为了克服这类物质由于C=N双键的刚性而稳定性差的弱点,在保证活性基因的情况下,将席夫碱配体中的C=N双键还原为C-N单键.这使其结构具有更好的柔韧性,对于寻求稳定的模型配合物或高效低毒的杀菌药物等均有重要意义.从文献[18-22]来看,还原型氨基酸席夫碱配合物的研究大多集中于配合物的结构测定等表征,而对所合成的配合物的生物活性及活性影响因素的研究报道较少.胡久荣等[23]以水杨醛通过苯丙氨酸氨基的反应对其进行修饰,选择生命必须微量元素Cu(Ⅱ)作为中心离子,在乙醇和水的混合溶剂中合成了3种配合物,[Cu (Hsp he)(p hen)](ClO4)・3H2O、[Cu(Hsp he)(2, 2′Οbip y)](ClO4)、[Cu(Hsp he)(2,2′Οbipy)] (NO3).(Hsp he=N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸根,p hen=1,10-邻菲咯啉,2,2′-bipy= 2,2′-联吡啶),并对配合物的晶体结构及其抑菌活性进行了研究.4 氨基酸席夫碱配合物与DNA之间作用研究 DNA是由大量脱氧核糖核酸组成的大分子,其中的戊糖和磷酸基起着结构性的作用,而碱基则起着携带遗传信息的作用.配合物与DNA的结合按化学键来划分主要有共价键和非共价键两种,其中非共价键对了解金属配合物的抗肿瘤活性和其与DNA作用模式之间的关系起着非常重要的作用,主要包括3种方式:静电作用、沟面作用和插入作用[24-28].(1)静电作用.核酸是一种带负电荷的多聚阴离子,通常以钠盐形式存在.金属离子及许多配合物带有正电荷,因此它们可以与核酸在外层通过静电发生作用.(2)沟面作用.配合物结合在DNA的沟面,主要靠碱基疏水起稳定作用.(3)插入作用.配合物以含有平面芳香杂环的配体插入相重叠,通过Π-Π堆积作用相互结合.最近,发现氨基酸席夫碱的三元配合物对DNA有较好的插入或部分插入作用[29-31],因此这类配合物有可能成为新的DNA切割剂或抗癌和抗病菌药物,在医学上有着潜在的应用前景.研究氨基酸席夫碱的配合物与DNA相互作用有重要意义.利用紫外光谱方法检测DNA与配合物之间的相互作用是最常用的分析方法,增色效应和减色效应是与DNA双螺旋结构和空间构型密切相关的特有光谱性质,增色效应是配合物与DNA中碱基基团配位,DNA双螺旋结构改变的结果;而减色效应是化合物与DNA中磷酸基团静电作用,使DNA发生空间轴向收缩的结果[32-33].57滨州学院学报第26卷图1是配合物[YbL (H 2O )](NO 3)2・2H 2O (HL 即香兰素缩赖氨酸席夫碱)在不同DNA 浓度下的电子光谱[34],紫外光谱显示加入DNA 后,该配合物在280nm 、310nm左右的吸收峰强度均增(1)r =0,(2)r =0.30,(3)r =0.60,(4)r =1.19;r =c DNA /c M图1 DNA 对配合物[YbL (H 2O )](NO 3)2・2H 2O紫外光谱的影响强,且280nm 处的吸光度(A )随着DNA 与配合物浓度比(r =c DNA /c M )的增大而不断增强.配合物吸收峰的增强可能是由于磷酸基团上所带负电荷与稀土阳离子发生静电结合,使配合物在DNA 表面分子发生长距离自组装[35].5 展望及结论氨基酸席夫碱配合物的合成、晶体结构和结构特性与物质分子性质或生物活性或材料的定量关系,涉及生物学、配位化学、医学等学科领域中所关注的热点,亟待研究.由于含多功能基席夫碱配体及其配合物在立体化学、结构学、异构现象、磁学、光谱学、动力学和反应机理、配位反应、分析化学、催化、稳定剂、染料和颜料、摄影、电光显示以及农业等领域都有着重要的作用,而目前还未见有在氨基酸席夫碱配体中引入多功能基的研究的报道,因此此领域应该是将来的研究热点[36].总结了近几年过渡金属,稀土金属以及还原性氨基酸配合物的研究进展,重点讨论氨基酸席夫碱配合物与DNA 之间作用机理,并对氨基酸配合物领域的研究前景作出展望.氨基酸作为生物体内重要的生物活性组分,其金属配合物的结构与生物性能之间的关联是广大氨基酸工作者的研究热点.参 考 文 献:[1] Andrew St reitwieser J r ,Clayton H Heat hcock.Int roduction to organic chemist ry[M ].New Y ork :Macmillan Publishing Company ,1992.[2] 郭应臣,邱东方,包晓玉,等.L Ο苏氨酸铜(Ⅱ)超分子配合物的合成、晶体结构及性质[J ].化学通报,2010(1):79-82.[3] 倪嘉缵.稀土生物无机化学[M ].北京:科学出版社,1995.[4] 刘峥,王渊,葛彩叶.电有机合成3,5-二溴水杨醛缩丝氨酸过渡金属配合物的研究[J ].应用化工,2009,38(7):1017-1021.[5] 陈蔷薇,倪伟双,吴夏冰,等.氨基酸-镧配合物的合成及单晶培养研究[J ].广州化工,2009,37(6):126-127.[6] 耿杰,于海佳,张海元,等.稀土氨基酸配合物与核酸的相互作用[J ].化学进展,2009(5):866-871.[7] 祝振富,黎植昌.氨基酸Schiff 碱金属配合物的研究进展[J ].氨基酸和生物资源,1997(1):31-35.[8] 毕思玮,刘树祥.氨基酸水杨醛席夫碱与Cu (Ⅱ)配合物的合成及其抗菌活性和稳定性、结构间的关系[J ].无机化学学报,1996,12(4):423-425.[9] 王忠,吴自慎,严振寰.4-氯苯甲醛甘氨酸席夫碱及其Cu (Ⅱ)、Zn (Ⅱ)、Co (Ⅱ)、Ni 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The f unction of interactio n of metal complexes and DNA is also presented,and t he perspective in t his field is p ropected as well.K ey w ords:amino acid Schiff base;metal complexes;DNA(责任编辑:贾晶晶)。
铜席夫碱配合物及其制备方法和应用的制作技术
本技术涉及一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用，目的是解决现有的铜席夫碱配合物制备方法中存在的操作繁琐、反应时间长、产率低以及存在安全隐患的技术问题，本技术的一种铜席夫碱配合物，其分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为肼基(2吡啶基)水杨醛亚胺；本技术铜席夫碱配合物的制备方法，将摩尔比为1:2:2的Cu(OAc)2·H2O、2肼基吡啶和水杨醛，加入含有甲醇的聚四氟乙烯管中,所述Cu(OAc)2·H2O与甲醇的摩尔体积比为0.1：(35)mmol/ml；在80100℃下反应4872h，自然降温，析出黑色棒状晶体，用甲醇溶液洗涤后干燥，即制得所述铜席夫碱配合物。
本技术的铜配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草芽孢杆菌具有强的抑菌作用，在生物活性领域有优良的潜在应用前景，可作为新型抗菌剂。
技术要求1.一种铜席夫碱配合物，其特征在于：所述配合物的分子式为[Cu2(HL)2(OAc)2]n，其中HL为2-{(E)-[2-(2-吡啶基)腙基]甲基}苯氧基，n代表重复单元数，所述配合物的结构式为：所述配合物的制备方法包括如下步骤：(1)将摩尔比为1:2:2的Cu(OAc)2·H2O、2-肼基吡啶和水杨醛，加入含有甲醇的聚四氟乙烯管中，所述Cu(OAc)2·H2O与甲醇的摩尔体积比为0.1：3-5mmol/ml；(2)将所述聚四氟乙烯管置于不锈钢反应釜中密封，在80-100℃下反应48-72h，自然降温，析出黑色棒状晶体，用甲醇溶液洗涤后干燥，即制得所述铜席夫碱配合物。
2.根据权利要求1所述的一种铜席夫碱配合物，其特征在于：所述配合物的晶体属单斜晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为：α＝90°，β＝120.7(6)°，γ＝90°。
3.一种含有权利要求1所述的铜席夫碱配合物的抑菌剂。
技术说明书一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用技术领域本技术涉及一种铜席夫碱配合物及其制备方法和应用。
2-氨基苯并咪唑水杨醛席夫碱(SABI)钆(Ⅲ)配合物的合成、表征及抑菌活性的研究
Ｐ ４ ０元 素 分析 仪 （ ｅｋｎＥｍ ｒ，ｎ ）上 Ｅ２０ Ｐ ｒｉ ｌｅ Ｉｃ． ；
海 Ｄ Ｓ一１Ａ 电导仪 ；Ｐ ｉ Ｄ １ Ｅ Ｉ Ｓ一１５红外 光谱仪 ｒ ６ （ Ｂ 压片） Ｐ ｙ ｓ ｉ ｏｄ Ｋｒ ； ＥＰｒ ａ ｎ 热重分析仪。 ｉＤ ｍ １ １ ２ 试 剂 ．． ２ 氨基苯并咪唑（ 一 分析纯） 水杨醛 （ ； 分析纯 ） ；
Ａ ｓ ａ ｔＡ ｎ ｗ ｍ ｔ ａｏｉｉｍ （Ⅲ ） ｃｍ ｌ ａ ｐｅ ａｅ ｉ 一ａ ｉｏ ｂｎ ｉ ｄｚｌ ａｄ ｂ ｔ ｃ ： ｅ ｅａ ｇｄ ｌ ｕ ｒ ｌ ｎ ｏ ｐｅ ｗ ｓ ｒｐｒｄ ｗ ｔ ２ ｘ ｈ ｍ ｎ ｅｚ ａｏ ｎ ｍｉ ｅ
ｓ ｌ ｙ ａｄ ｈ ｄ ｃ ｉ ａ ｅ ｓ ｔ ｅ ｌ ａ ｄ ｈ ｏ ｌ ｘ ｗａ ｈ ｒ ｃｅ ｚ ｄ ｂ ｌ ｍｅ ｔｌａ ａｙ ｉ ， ｆａｅ ａｉ ｌｌ ｅ ｙ ｅ Ｓ ｈ ｆ ｂ ｓ ｓ ａ ｈ ｉ ｎ ．Ｔ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｓ ｃ ａ ａ ｔ ｒ ｅ ｙ ｅｅ ｎ ａ ｎ ｌ ｓ ｉ ｒ ｄ ｃ ｇ ｉ ｓ ｎ ｒ ｓ ｅ ｔ ｍ ， Ｇ —Ｄ Ｇ ｎ ｌ ｏ ｄ ｃ ｉｉ ｎ ｌ ｓ ，ｔ ｅ ｓ ｇ ｅ ｔｄ ｓ ｕ ｔ ｒ ｆ ｉ ｏ ｌｘ ｗａ ｒ ｖ ｄ ｐ ｃｒ ｕ Ｔ Ｔ ａ ｄ ｍｏａ ｃ ｎ ｕ ｔ ｔ ａ ａｙ ｉ ｈ ｕ ｇ ｓｅ ｔ ｃｕ ｅ ｏ ｓ ｃ ｍｐ ｅ ｓ ｐ ｏ ｅ一氨基 苯并咪唑水杨醛席夫碱 （ Ａ Ｉ 钆（ 配 合物的合成 、 征及 抑菌活性的研究 Ｓ Ｂ ） Ⅲ） 表
・１ ５・
２ 氨基苯并咪唑水杨醛席夫碱 （Ａ Ｉ钆 （ 一 Ｓ Ｂ） Ⅲ） 配合物的合成、 表征及抑茵活性的研究
赵 伟 李 ， 伟 刘思全 ，
《席夫碱过渡金属配合物催化去除给水中的溶解氧》
《席夫碱过渡金属配合物催化去除给水中的溶解氧》席夫碱过渡金属配合物催化去除给水中溶解氧的高效应用一、引言随着工业化和城市化的快速发展，给水中的溶解氧（Dissolved Oxygen，DO）问题日益突出。
过高的溶解氧浓度不仅对供水管网及终端用水设备造成腐蚀，还可能对水生生物产生不利影响。
因此，有效去除给水中的溶解氧成为水处理领域的重要课题。
近年来，席夫碱过渡金属配合物因其独特的化学性质和催化性能，在给水处理中显示出良好的应用前景。
本文将探讨席夫碱过渡金属配合物催化去除给水中溶解氧的机理、方法及优势。
二、席夫碱过渡金属配合物的概述席夫碱是一类含有亚胺基（—C=N—）的有机化合物，具有较好的配位能力。
与过渡金属离子形成的配合物具有良好的稳定性、催化活性和选择性。
在给水处理中，通过席夫碱过渡金属配合物催化反应，可有效降低水中溶解氧的浓度。
三、席夫碱过渡金属配合物催化去除溶解氧的机理席夫碱过渡金属配合物通过与水中的溶解氧发生化学反应，生成无害或低毒的化合物，从而达到去除溶解氧的目的。
具体反应过程中，配合物中的金属离子与氧分子发生电子转移，形成金属-氧键，进而将氧分子转化为其他形态。
此过程中，配合物的结构保持稳定，并可循环利用。
四、催化去除溶解氧的方法1. 制备席夫碱过渡金属配合物：选择适当的席夫碱和过渡金属离子，按照一定比例混合，制备出稳定的配合物。
2. 催化反应：将制备好的配合物加入给水中，通过搅拌、加热等方式促进催化反应的进行。
3. 检测与分离：反应完成后，通过检测手段确定水中溶解氧的浓度是否达到要求，并对反应后的溶液进行分离、回收或处理。
五、优势与应用前景（一）优势：1. 高效性：席夫碱过渡金属配合物具有较高的催化活性，可快速降低水中溶解氧的浓度。
2. 选择性：配合物对氧分子具有较好的选择性，可避免其他有益物质的损失。
3. 稳定性：配合物结构稳定，可循环利用，降低处理成本。
4. 环境友好：反应过程中不产生有害物质，符合绿色化学的要求。
氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征
氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征周雨515020910133一、实验目的1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程二、实验原理氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α-，β-，γ-氨基酸。
其中组成蛋白质的大都是α-氨基酸，有20种，除甘氨酸外均是L-α-氨基酸（具有手性）。
常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β-丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。
水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。
席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。
席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。
同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。
本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β-丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。
合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过XRD表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。
三、实验仪器和试剂仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，X射线衍射仪，250mL圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，pH试纸等。
试剂：氢氧化钾，β-丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。
试剂均为化学纯级别。
四、实验流程1、制备流程配体制备流程：将3.4g(60mmol)氢氧化钾和5.35g(60mmol)β-氨基酸溶于10mL水，加入250mL烧瓶，将7.3g水杨醛溶于40mL无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。
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力的新型交叉学科。 由于 固 态 结构对材料整体的物理性能有重要的影响，因此如何控制晶体内的
分子排列以获得功能材料的“晶体工程”成为当前十分热门的研究领域之一。由于 配位键（尤其是与过渡金属配位所形成的配位键）具有一定的方向性，可以对配体
ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ， ＩＲ， ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｓｐｅｃｔｒａ， ＥＳＲ， ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｏｇｒａｍｓ ａｎｄ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒ ｙ．
Ｒ句ｓｗｏｒｄｓ： ｔｈｅ ｌｉｇａｎｄ ｏｆ Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅｓ， ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ， ｂｅｎｚｉｍｉｚｏｌｅ， ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｐ ｒｏｐｅｒｔ ｉｅｓ，ｃ ｒ ｙｓｔａｌｓ ｔｒｕｃｔｕｒｅ
的的功能配位化学１９－１５］。在各国科技工作者的共同努力下，这些领域的研究成果
层出不穷，极大的推动了配位化学的发展。 生物 无 机 化学作为一门独立科学是在２０世纪７０年代酝酿并分化出来的，是
在生物学和无机化学相互渗透、交叉中迅速发展起来的一门边缘学科。它的基本 任务是研究在生命过程中起作用的生物金属与配体之间的相互作用；在分子、亚 分子水平上测定、表征、阐明这些生物化合物的结构、性能，它们在生命体中的 作用规律，以及这些方面和生物功能之间的关系；它是无机化学 （特别是配位化 学）、生物化学、医学临床化学、养化学、环境化学等科学相互渗透、相互融合
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中文 摘 要
摘 要
席 夫 碱 配合 物的研 究是 当前配位化 学的研 究热 点之一 。本论文 以水杨醛类
配体的衍生物：４－［（２‘一甲醛缩硫代氨基脉）苯氧甲基］乙烷，２，２‘一联毗陡，２－ （５一硝基水杨醛乙胺）苯并咪哇作配体，设计合成了８个新的配合物，并解析了５
ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ． Ｉｎ ｔｈｉｓ ｔｈｅｓｉｓ， ｅｉｇｈｔ ｎｅｗ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ２， ２＇－［（ Ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙ）ｄ ｉｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅｂ ｉｓ（ ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅ）］，２，２ ，一ｄｉｐｙｒｉｄｉｎｅ， ２－［（５ －ｎｉｔｒｏｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌ］－ １Ｈ －ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅａ ｓｔｅ ｒｍｉｎａｌｌｉ ｇａｎｄｓｈ ａｖｅｂ ｅｅｎ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ Ｘ－ｒａｙ ｃｒ ｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔ ｈｅ ｔｏｐｏｌｏｇｙ ｓｔｒｕｃｔｕｒ ｅｓｏ ｆｃ ｏｍｐｌｅｘｅｓｈ ａｖｅｂ ｅｅｎｉ ｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄａ ｎｄｔ ｈｅｆ ｕｎｃｔｉｏｎｏ ｆｓ ｕｐｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ
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第 一章 绪论
第一 章
第 一节 选 题 背 景 和研 究 意 义 自 １８９ ３年 维尔纳创立配位化学以来ｎ１，配位化学从深度与广度上都得到了
迅速的发展 ，经过 几十年 的发展 已成为一门较为成熟的学科 ，配位化学 已经处于
无机化学研究的前沿，在化学中占有相当重要的地位，现己成为无机化学的研究 主流。配合物以其花样繁多的价键形式和空间结构在化学键理论发展中，在与物 理化学、有机化学、生物化学、固体化学和环境化学的相互渗透中，成为众多学 科的交叉点。而且不断地向其他学科如物理学、材料科学及生命科学等延伸和渗 透，形成了许多富有生命力的崭新的边缘学科领域１２－７１。近几十年，配位化学的 研究热点集中在以揭示金属离子在生命体系中的功能与作用为主要研究内容的 生物无机化学１８１和以开发具有新颖的光学、电学和磁学性质的分子材料为主要目
第￣幸
化学 家 随 着研究的深入，发现单纯含氮大环的研究有其局限性。大环与金属 离子作用时，因为环上氮原子种类较少，对金属离子的选择性较差，同时也难于 模拟生物大分子活性中心的金属离子的复杂的配位环境。因此，带侧臂含氮大环 的研究迅速发展起来。通过环上接上结构与性质不同的各种侧臂这种修饰，会使 大环化合物具有更新奇的性质，比如对金属离子会有更好的选择性，增加配合物 的稳定性，加快与金属离子的配位速度，而且通过侧臂的变化可以改变中心离子 的配位环境，从而可能得到效果更佳的模型化合物。而且侧臂引入后，能够使大 环化合物通过侧臂与目标靶分子 （蛋白质与核酸一类的大分子）连接在一起，这
开链化合物及更大的大环化合物，与过渡金属形成的 １： １ 配合具有更高的热力 学稳定性；其次，与金属形成的配合物具有很高的动力学惰性，不易酸解和碱解； 另外，苯并咪哇结构的硝基水杨醛长链席夫碱结构具有明显的柔性。基于前两个 方面的特性，利用 ＦＳＴＢＥ，Ｎ ＳＡＥＢＤ作配体，能够固定的占据中心原子的三个 配位位置，从而可以对其余配位位置的配位原子或者基团进行有目的的设计，来 合成双核或者多核化合物。金属蛋白或者金属酶特异的空间构型常常使得活性中
的产物 ，是 当今 自然科 学中十分活跃的一个领域。
３０ 多 年 来，这一边缘学科异军突起、发展迅速、充满活力、令人瞩 目、学 科发展如火如茶。其研究内容主要包括两个部分：一是研究生物体中天然存在的 无机元素，尤其是以生命必需元素为主，着重阐明它们在生命过程中怎样起作用。 目前对生命体的生理活动，如呼吸作用、载氧过程及光合作用等有着至关重要的 影响。在虹Ｘ３１血红蛋白中，含有梭基及氧原子桥联的双核铁配合物：在血蓝蛋白
于金属蛋白的模型物和多金属中心催化还原研究［２６－２９］，而对双核配合物的研究则
更为广泛和深入［３０］。同单核配合物相比，多核配合物的顺磁金属离子通过电子 传递发生相互作用 〔磁相互作用），而表现出特有的物理性质、化学性质和生理
活性 ，受 到广泛 重视，成为许多学科研 究的交汇点。
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把超分子化学广义定义为配位化学（ｇｅｎｅｒａｌｉｚｅｄｃ ｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｃ ｈｅｍｉｓｔｒｙ），强调了超
分子各组分之间的相互作用，把中心离子相应的部分叫做底物（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ），与配 体相应的部分叫做称作受体（ｒｅｃｅｐｔｏｒ），当受体具有络合分子或者离子的结构形式 和能力，而底物又可借助多种分子之间的作用力（氢键、，二堆积作用、范德华力、 静电作用等）与受体结合时，可能形成稳定的、具有特定结构和性质的超分子配 合物。它们可能具有特殊的光、电、磁性质以及分子识别和组装的功能，在材料 科学、生命科学以及其它高新技术的开发方面具有良好的应用前景。现代配位化 学的研究对象涉及分子识别、自组装、分子催化、传递过程与载体设计、分子和 超分子器件等诸多领域，尤其在分子磁性材料、非线性光学材料、分子开关、模
有大量的研究和报道［３６１，这类缩硫代氨基脉型化合物具有与氨基酸肤、蛋白质、
酶等生物配体相同的配位原子，在形成金属配合物，其药理性明显增强，因此合
成此类配合物 具有重要的意义。
第二 节 本 论 文 的 主 要 研 究 内 容 本工 作 所 采用的多齿席夫碱配体具有不同寻常的化学特性【３７１：首先，较之
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第一章
中存在着具有强烈反铁磁相互作用的双核铜中心：而在超氧化物歧化酶中则禅减 着由咪畦桥联的 Ｃｕ－Ｚｎ活性中心；二是把金属离子引入生物体系作为药物和探
针，例如 目前对顺铂抗癌药物的作用机制已经进行了较为深入地研究，其中顺铂 与ＤＮＡ靶分子相互作用的链内交联和链间机制使人们普遍接受的可能机制。在 金属离子探针和稀土荧光方面的研究也表明探针技术在生物大分子结构、构象的 研究中有着潜在的广泛应用前景。这个学科的发展前景和价值也可以包括两个方 面：一是通过对生物无机化学问题和规律的研究探索有助于进一步揭示生命的奥 秘；二是生物无机化学规律的揭示及其成果有助于改善人类（包括与类有益的动、 植物和微生物 ）的生活环境，保护人类的健康，延长人类的寿命，从而造福人类。 随着对生命现象研究的不断深入，人们发现许多的生命过程利用了金属离子及金 属离子之间的相互作用，具有磁偶合相互作用的多核配位中心存在与许多金属蛋 白和金属酶的活性部位［１６１
磁共振谱、循环伏 安和 热重分析等测试 手段对 配合物进行 了表征 和性质 研究，从
理论上解释了部分配合物的电子光谱，分析了光谱和分子结构、电子结构之间的
关系。
关键词：席夫碱配体， 过渡金属离子，苯并咪哇，光谱性质， 晶体结构
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英文摘要
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｔｈ ｅｃ ｏｍ ｐｌｅｘｅｓｂ ａｓｅｄＳ ｃｈｉｆＢ ａｓｅｓａ ｒｅｏ ｎｅｏ ｆｔ ｈｅｃ ｕｒｒ ｅｎｔｌｙｆ ｏｃｕｓｅｓｉｎ ｔ ｈｅｆ ｉｅｌｄｏ ｆ
就使大环配合物有可能成为新型的抗癌、抗艾滋病的药物［３１１。许多以Ｓ，Ｎ 或。、
Ｎ，Ｓ 为配位原子的配合物具有抗癌、抗病毒、杀菌等生物活性１３２－３５１，华中师范 大学化学系的祝心德、王成刚等合成的水杨醛以及多轻基苯甲醛与缩氨基硫脉、 缩氨基服、氨基硫脉、氨基脉缩合生成的席夫碱及其３ｄ过渡金属配合物的合成， 还较广泛地研究了这些化合物的生物活性。结果表明，所合成的化合物具有很好 的抗细菌、抗真菌作用。近年来，对含有 Ｓ，Ｎ 原子作为给予体的席夫碱配合物
物的相关研究较少。由于柔性配体骨架易于变形，用这类配体可能构筑出具有新 奇结构和独特性能的配位聚合物。为了进一步了解柔性配体在构筑网络结构方面
的特点，我们系统研究了Ｃｕｌｌ，Ｃ ｏｌｌ，Ｎ ｉｌ＇的系列柔性含硫席夫碱和不含硫席夫
碱的配合物。今天，配位化学的研究重点己经从传统的偏重于单个中心原子的配 合物逐渐发展到含有多个中心原子的多核配合物．这是由于某些这类配合物可用
根据 配 体 在配位过程中骨架结构在配位过程中是否发生较大的变化，可以将 配体分为柔性和刚性两大类 。刚性配体骨架结构在配位过程中不会发生显著变 化，而柔性配体的骨架结构则可能会随着配位环境的变化而进行调整。刚性配体 的配合物的结构比较容易预测和控制，所以目前人们对刚性配体构成的聚合物研
究的较多；而柔性配体 的配位聚合物结构更加多变 ，对于这类 配体构筑配位聚合