无机化学 磷的含氧化合物 PPT课件
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《无机化学绪论》课件
更好地认识其在社会发展和人类生活中的作用和价值。
04 无机化学实验基础
实验目的与要求
掌握无机化学实验的基本操作方 法和技能。
了解无机化学实验的基本原理和 实验方法。
培养实验观察、分析和解决问题 的能力，培养实验素养和科学精
神。
实验安全与防护
遵守实验室安全规定，确保实验安全 。
注意个人防护，佩戴必要的防护用品 ，如实验服、护目镜、手套等。
熟悉常见危险品和危险源，掌握应急 处理方法。
实验器材与试剂
熟悉实验所需的仪器、设备和试剂，了解其使用方法和注意事项。 掌握实验器材的清洗、保养和维修方法，确保实验器材的完好和准确。
注意试剂的储存和使用，避免试剂的浪费和污染。
05 无机化学的学习方法与建 议
学习无机化学的方法
01
02
03
04
掌握基础知识
通过分析分子结构可以预测物 质的溶解度、熔点、沸点等性 质。
酸碱反应与氧化还原反应
酸碱反应是指酸和碱之间的中和反应，通过质子的转移实现。 氧化还原反应涉及电子的转移，是许多化学反应的重要类型，如燃烧和电池反应。
酸碱反应和氧化还原反应是理解无机化学中许多反应机制的基础。
03 无机化学的分类与应用
单质与化合物
详细描述
根据性质，无机化合物可分为酸、碱、盐、氧化物等；根据组成，无机化合物可分为单质、二元化合物、三元或 多元化合物等；根据结构，无机化合物可分为分子晶体、原子晶体、离子晶体等。这些分类有助于理解和研究无 机化合物的性质和反应。
无机化合物的应用
总结词
无机化合物在生产和生活中的应用广泛。
详细描述
在生产中，无机化合物被广泛应用于农业、工业、医药、环保等领域。例如，化肥、农 药、建筑材料、冶金、电子工业、新能源等领域都离不开无机化合物的支持。在生活中 ，我们也经常接触到无机化合物，如水、食盐、氧气等。了解无机化合物的应用有助于
04 无机化学实验基础
实验目的与要求
掌握无机化学实验的基本操作方 法和技能。
了解无机化学实验的基本原理和 实验方法。
培养实验观察、分析和解决问题 的能力，培养实验素养和科学精
神。
实验安全与防护
遵守实验室安全规定，确保实验安全 。
注意个人防护，佩戴必要的防护用品 ，如实验服、护目镜、手套等。
熟悉常见危险品和危险源，掌握应急 处理方法。
实验器材与试剂
熟悉实验所需的仪器、设备和试剂，了解其使用方法和注意事项。 掌握实验器材的清洗、保养和维修方法，确保实验器材的完好和准确。
注意试剂的储存和使用，避免试剂的浪费和污染。
05 无机化学的学习方法与建 议
学习无机化学的方法
01
02
03
04
掌握基础知识
通过分析分子结构可以预测物 质的溶解度、熔点、沸点等性 质。
酸碱反应与氧化还原反应
酸碱反应是指酸和碱之间的中和反应，通过质子的转移实现。 氧化还原反应涉及电子的转移，是许多化学反应的重要类型，如燃烧和电池反应。
酸碱反应和氧化还原反应是理解无机化学中许多反应机制的基础。
03 无机化学的分类与应用
单质与化合物
详细描述
根据性质，无机化合物可分为酸、碱、盐、氧化物等；根据组成，无机化合物可分为单质、二元化合物、三元或 多元化合物等；根据结构，无机化合物可分为分子晶体、原子晶体、离子晶体等。这些分类有助于理解和研究无 机化合物的性质和反应。
无机化合物的应用
总结词
无机化合物在生产和生活中的应用广泛。
详细描述
在生产中，无机化合物被广泛应用于农业、工业、医药、环保等领域。例如，化肥、农 药、建筑材料、冶金、电子工业、新能源等领域都离不开无机化合物的支持。在生活中 ，我们也经常接触到无机化合物，如水、食盐、氧气等。了解无机化合物的应用有助于
无机化学基础知识PPT课件
元素周期表是元素周期律用表 格表达的具体形式，它反映元 素原子的内部结构和它们之间 相互联系的规律。
元素性质递变规律
原子半径
同一周期（稀有气体除外），从 左到右，随着原子序数的递增， 元素原子的半径递减；同一族中， 由上而下，随着原子序数的递增， 元素原子半径递增。
主要化合价
同一周期中，从左到右，随着原 子序数的递增，元素的最高正化 合价递增（从+1价到+7价），第 一周期除外，第二周期的Ｏ、Ｆ 元素除外；最低负化合价递增 （从-4价到-1价）第一周期除外， 由于金属元素一般无负化合价， 故从ⅣＡ族开始。元素最高价的 绝对值与最低价的绝对值的和为8。
THANKS
感谢观看
酸碱指示剂
用于指示酸碱反应终点的 试剂，如酚酞、甲基橙等。
沉淀溶解平衡原理及应用
沉淀溶解平衡
应用
在一定条件下，难溶电解质在溶液中 的溶解与沉淀达到动态平衡。
通过控制溶液中的离子浓度，可实现 难溶电解质的分离、提纯和制备。
溶度积常数（Ksp）
表示难溶电解质在溶液中达到沉淀溶 解平衡时，各离子浓度幂的乘积，是 衡量难溶电解质溶解度的重要参数。
元素的金属性和非金 属性
同一周期中，从左到右，随着原 子序数的递增，元素的金属性递 减，非金属性递增；同一族中， 由上而下，随着原子序数的递增， 元素的金属性递增，非金属性递 减。
03
化学键与分子结构
离子键形成及特点
离子键的形成
通过原子间电子转移形成正、负离子，由静电作用相互吸引。
离子键的特点
较高的熔点和沸点，良好的导电性和导热性，在水溶液中易离 解。
03
波尔模型
电子只能在一些特定的轨道上运动，电子在这些轨道上运动时离核的远
无机化学基础全套课件ppt全册电子教案
的分子，都是通过共价键形成的，称为共价分子，它包括单质分子和化合
物分子。
化学键
共价键
H2、HCl两分子虽然都是由共价键形成的分子，但这两个分子中的共价键是有
区别的。H2分子是由同种元素的原子形成的共价化合物，由于两个原子吸引电
子的能力相同，共用电子对不偏向任何一个原子，因此成键原子不显电性。这
样的共价键叫做非极性共价键，简称非极性键。如Cl2、O2、N2等是由非极性键
空间绕原子核做高速运动。
原子的组成
原子核
原子核发现以后，科学家又进一步证明，原子核还可以再分，它是由更小的
微粒质子和中子组成。一个质子带一个单位正电荷，中子不带电，原子核所
带的正电荷数等于核内质子数。由于原子显中性，所以核电荷数等于质子数
，也等于核外电子数。既表示为：
核电荷数（Z）=质子数=核外电子数
+
- +
极性
分子
+非极性
分子
- +
固有偶极
-
+
诱导偶极
诱导力
分子的作用力
色散力
非极性分子的偶极矩为零，似乎不存在相互作用。事实上分子中的电子和原子核都处在不断运动
中，经常会发生正、负电荷重心的瞬间相互位移，从而产生偶极。这类偶极称为瞬时偶极。当两个
或多个非极性分子在一定条件下充分靠近时，就会由于瞬时偶极而发生异性相吸的作用。这种由瞬
1s2
2
3
Li
1s22s1
2
1
4
Be
1s22s2
2
2
5
B
1s22s22p1
2
3
6
C
1s22s22p2
物分子。
化学键
共价键
H2、HCl两分子虽然都是由共价键形成的分子，但这两个分子中的共价键是有
区别的。H2分子是由同种元素的原子形成的共价化合物，由于两个原子吸引电
子的能力相同，共用电子对不偏向任何一个原子，因此成键原子不显电性。这
样的共价键叫做非极性共价键，简称非极性键。如Cl2、O2、N2等是由非极性键
空间绕原子核做高速运动。
原子的组成
原子核
原子核发现以后，科学家又进一步证明，原子核还可以再分，它是由更小的
微粒质子和中子组成。一个质子带一个单位正电荷，中子不带电，原子核所
带的正电荷数等于核内质子数。由于原子显中性，所以核电荷数等于质子数
，也等于核外电子数。既表示为：
核电荷数（Z）=质子数=核外电子数
+
- +
极性
分子
+非极性
分子
- +
固有偶极
-
+
诱导偶极
诱导力
分子的作用力
色散力
非极性分子的偶极矩为零，似乎不存在相互作用。事实上分子中的电子和原子核都处在不断运动
中，经常会发生正、负电荷重心的瞬间相互位移，从而产生偶极。这类偶极称为瞬时偶极。当两个
或多个非极性分子在一定条件下充分靠近时，就会由于瞬时偶极而发生异性相吸的作用。这种由瞬
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Li
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C
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大学无机化学课件完整版
研究无机物的合成方法、 制备工艺以及新材料的探 索与开发。
研究无机物的定性分析、 定量分析以及仪器分析方 法与技术。
02 原子结构与元素 周期律
原子结构模型
构模型，认 为原子是一个带正电的球体 ，电子像西瓜籽一样镶嵌其 中。但该模型无法解释α粒子
散射实验。
提出原子核式结构模型，认 为原子由带正电的原子核和 带负电的电子构成，电子围 绕原子核运动。但该模型无 法解释原子的稳定性和电子
盐类的热稳定性
分析盐类在高温下的分解反应及其产 物，探讨热稳定性的影响因素。
盐类的化学反应
介绍盐类与酸、碱、金属等物质的反 应及其规律。
配合物及其性质
配合物的基本概念
阐述配合物、配体、中心离子等基本概念； 介绍配合物的命名原则。
配合物的结构
分析配合物的空间构型和化学键性质，如配 位键的形成和性质。
键更稳定。
金属键及金属晶体
金属键的形成
金属原子间通过自由电子的相互作用形成的化学键称为金属键。
金属晶体的结构
金属晶体中金属原子通过金属键连接，形成紧密堆积的结构，具有 良好的导电、导热和延展性。
金属键的强度
金属键的强度与金属原子的电负性、原子半径及价电子数有关，电 负性越小、原子半径越大、价电子数越多，金属键越强。
近代无机化学
自17世纪中叶开始，随着实验方法和分析技术的发展，无机化学逐渐从炼金术中分离出 来成为一门独立的学科。拉瓦锡、道尔顿等科学家为近代无机化学的奠基人。
现代无机化学
20世纪以来，随着量子力学、结构化学等学科的发展，无机化学在理论和应用方面都取 得了巨大的进展。如晶体结构测定、化学键理论、配位化学等领域的研究为现代无机化学 的发展奠定了基础。
无机化学 孟长功 课件
无机化学孟长功课件一、无机化学概述1.1 无机化学的定义无机化学是研究无机物质组成、性质、结构和变化规律的科学，主要研究无机化合物及其反应。
1.2 无机物质的分类无机物质可以按照元素的性质、物质的非金属与金属性质等进行分类，并可根据结构特点进行分类，如金属氢化物、金属硫化物等。
二、元素与化合物2.1 元素的概念和性质元素是指由同种原子组成的纯净物质，其性质主要由电子结构决定，包括物理性质和化学性质。
2.2 化合物的形成和性质化合物是由两个或多个元素按照一定的比例结合而成的物质，其性质由元素组成和化学键的类型决定。
三、离子与离子化合物3.1 离子的概念和特点离子是指在物质中带电的原子或原子团，可以分为阳离子和阴离子。
3.2 离子化合物的特点离子化合物是由阴阳离子结合而成的化合物，在固态中通常具有良好导电性和晶体结构。
四、氧化还原反应4.1 氧化还原反应的定义氧化还原反应是指发生氧化和还原过程的化学反应，其中氧化剂接受电子，还原剂失去电子。
4.2 氧化还原反应的步骤氧化还原反应一般包括电子的转移和质子的转移两个步骤。
五、无机化合物的命名5.1 无机化合物命名的基本规则无机化合物的命名一般遵循国际无机化学命名规则，根据元素的性质和电荷数进行命名。
5.2 常见无机化合物的命名方法常见无机化合物的命名方法包括二元化合物的命名、酸根盐的命名、含氧酸的命名等。
六、无机化学中的实验技术和方法6.1 无机化学实验技术的基本内容无机化学实验技术包括常用仪器的使用方法、实验操作的基本要点等。
6.2 无机化学中常用的分离和分析方法无机化学中常用的分离和分析方法包括沉淀法、滴定法、光谱法等，用于分离和检测化合物。
七、无机化学的应用领域7.1 无机化学在化工领域的应用无机化学在化工领域应用广泛，包括生产无机盐类、无机催化剂、无机材料等。
7.2 无机化学在环境保护中的应用无机化学在环境保护中用于废水处理、废气处理等重要方面，有助于减少环境污染。
无机化学中职ppt课件下载
无机化学研究进展
无机化学的研究内容 无机化学的研究进展 液晶与液晶显示材料
无机化学的研究内容
无机化学是研究无机物质的组成、性质、结构 和反应的科学，它是化学中最古老的分支学科。 无机物质包括所有化学元素和它们的化合物，不 过大部分的碳化合物除外。(除二氧化碳、一氧化 碳、碳酸、二硫化碳、碳酸盐等简单的碳化合物 仍属无机物质外，其余均属于有机物质。）
4 北京大学高松研究小组在磁分子材料的研究方面取得 了突出成果。
5．清华大学李亚栋研究组在新型一维纳米结构的制备、组 装方面取得了突出的进展
6东北师范大学王恩波课题组对多金属氧簇的研究处于领先 地位。
液晶材料与液晶显示器原理
液晶的发现 液晶的分类 液晶的光电效应 液晶显示器的基本原理
液晶的发现
周期律对化学的发展起着重大的推动作用。根据周期律，门捷列
夫曾预言当时尚未发现的元素的存在和性质。周期律还指导了对元素
及其化合物性质的系统研究，成为现代物质结构理论发展的基础。系
统无机化学一般就是指按周期分类对元素及其化合物的性质、结构及
其反应所进行的叙述和讨论。
现代无机化学就是应用现代物理技术及物质微观结构的观点来研究和 阐述化学元素及其所有无机化合物的组成、性能、结构和反应的科学。 无机化学的发展趋向主要是新型化合物的合成和应用，以及新研究领 域的开辟和建立。
无机化学的研究新进展
近几年我国无机化学在国家自然科学基金及 其它基础项目的支持下，基础研究取得突 出进展，成果累累，一批中青年专家的工 作脱颖而出。
1. 中国科技大学钱逸泰、谢毅研究小组在 水热合成工作基础上,在有机体系中设计和 实现了新的无机化学反应,在相对低的温度 制备了一系列非氧化物纳米材料
液晶材料
无机化学的研究内容 无机化学的研究进展 液晶与液晶显示材料
无机化学的研究内容
无机化学是研究无机物质的组成、性质、结构 和反应的科学，它是化学中最古老的分支学科。 无机物质包括所有化学元素和它们的化合物，不 过大部分的碳化合物除外。(除二氧化碳、一氧化 碳、碳酸、二硫化碳、碳酸盐等简单的碳化合物 仍属无机物质外，其余均属于有机物质。）
4 北京大学高松研究小组在磁分子材料的研究方面取得 了突出成果。
5．清华大学李亚栋研究组在新型一维纳米结构的制备、组 装方面取得了突出的进展
6东北师范大学王恩波课题组对多金属氧簇的研究处于领先 地位。
液晶材料与液晶显示器原理
液晶的发现 液晶的分类 液晶的光电效应 液晶显示器的基本原理
液晶的发现
周期律对化学的发展起着重大的推动作用。根据周期律，门捷列
夫曾预言当时尚未发现的元素的存在和性质。周期律还指导了对元素
及其化合物性质的系统研究，成为现代物质结构理论发展的基础。系
统无机化学一般就是指按周期分类对元素及其化合物的性质、结构及
其反应所进行的叙述和讨论。
现代无机化学就是应用现代物理技术及物质微观结构的观点来研究和 阐述化学元素及其所有无机化合物的组成、性能、结构和反应的科学。 无机化学的发展趋向主要是新型化合物的合成和应用，以及新研究领 域的开辟和建立。
无机化学的研究新进展
近几年我国无机化学在国家自然科学基金及 其它基础项目的支持下，基础研究取得突 出进展，成果累累，一批中青年专家的工 作脱颖而出。
1. 中国科技大学钱逸泰、谢毅研究小组在 水热合成工作基础上,在有机体系中设计和 实现了新的无机化学反应,在相对低的温度 制备了一系列非氧化物纳米材料
液晶材料
2024年度2024优质化学课件ppt课件
原子结构
原子的组成、原子核与电 子、原子序数与质量数、 同位素等概念。
2024/3/23
元素周期表
周期表的排列规律、元素 周期律、元素性质与位置 关系等。
原子半径与电离能
原子半径的变化规律、电 离能与元素金属性、非金 属性的关系等。
4
化学键与分子结构
化学键
离子键、共价键的形成与 性质，金属键的特点。
光学分析法
介绍光谱法、分光光度法、原子 吸收光谱法等光学分析方法。
电化学分析法
阐述电位分析法、电解分析法、 库仑分析法等电化学分析方法。
色谱分析法
概述色谱法的基本原理、分类以 及常用的色谱分析方法，如气相
色谱法、液相色谱法等。
2024/3/23
20
环境监测与食品安全中的分析技术
2024/3/23
环境监测分析技术
误差传递与合成
掌握误差传递和合成的基本原理，学会对复杂实验进行误差分析 。
2024/3/23
30
综合性实验设计思路探讨
实验方案设计与优化
学习实验方案的设计原则和方法，探讨如何优化实验方案以提高 实验效率。
多因素实验设计
了解多因素实验设计的基本思想和方法，掌握如何利用正交试验等 方法进行多因素实验设计。
沉淀溶解平衡、酸碱平衡、配 位平衡等原理与应用。
氧化还原反应
氧化数、氧化还原方程式的配 平、原电池与电解池等。
2024/3/23
6
溶液与胶体
溶液的浓度
物质的量浓度、质量分数、体积分数 等表示方法。
溶液的依数性
胶体
胶体的制备与性质，胶体的聚沉与电 泳现象，胶体在生活与生产中的应用 。
蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低 等原理与应用。
无机及分析化学课件
酸碱反应
酸碱反应是指酸和碱之间的中和 反应，生成盐和水。
沉淀反应
沉淀反应是指溶液中的离子结合 成难溶于水的沉淀，从溶液中析 出的过程。
氧化还原反应
氧化数的概念
氧化数是表示原子或分子氧化态的数 值，用于表示原子或分子在氧化还原 反应中的得失电子数。
氧化还原反应的概念
氧化还原反应是指电子转移的反应， 其中氧化剂获得电子，还原剂失去电 子。
气体为参考态。
化学反应的动力学原理
1 2
反应速率的概念
反应速率是描述化学反应快慢的物理量，单位为 摩尔每升每秒（mol/L·s）。
反应速率方程
反应速率与反应物浓度的关系可以用反应速率方 程来表示。
3
活化能的概念
活化能是表示化学反应速率快慢的物理量，单位 为焦耳每摩尔（J/mol）。
酸碱反应与沉淀反应
04 无机化合物的分类与性质
金属元素及其化合物
金属元素概述
金属元素是具有金属光泽、导电、导热性能良好 的元素，通常在周期表中占据一定的位置。
金属单质
金属单质具有金属键合，表现出良好的导电、导 热和延展性。
金属化合物
金属化合物种类繁多，包括氧化物、硫化物、卤 化物等，具有独特的物理和化学性质。
非金属元素及其化合物
杂化合物。
配合物的结构
02
配合物的结构通常由中心原子或离子和配位体组成，配位体通
过配位键与中心原子或离子结合。
簇合物的结构
03
簇合物是由多个原子或离子通过共价键结合形成的复杂化合物，
具有独特的结构和性质。
05 分析化学简介
分析化学的定义与任务
总结词
分析化学是一门研究物质组成、结构和性质的学科，其任务是通过实验手段获 取物质的化学信息。
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14. 7 磷的含氧化合物
14. 7. 1 磷的氧化物
磷的氧化物以 P4O6 和 P4O10 为最常见。
1. 分子结构
P4 分子中弯曲的 P － P 键， 在 O2 分子的进攻下很易断裂。
在每两个 P 原子间嵌入一个 O 原子，则形成 P4O6 分子。
+ 3 O2
P4O6 的每个 P 上各有一个孤电子对， 还可以再结合 O 原子，形成 P4O10。
市售 85% 的 H3PO4，相当于 15 mol·dm－3。
这种磷酸中形成许多氢键，呈 粘稠状。
磷酸是三元中强酸 。
H3PO4 H2PO4－ HPO42－
H+ + H2PO4－ K1 = 7.1 10－3
H+ + HPO42－ K2 = 6.3 10－8
H+ + PO43－ K3 = 4.8 10－13
因为 3d 和 2p 的对称性一致。
－+ + + －－
就成键轨道的对称性来讲，这是 键， 且是 d－p 之间的轨道重叠。
·· ··
－+ +
·O·Biblioteka + －－HO P OH OH
就共用电子对的来源讲，这是配位
键 —— 故称为 d－p 配键。
·· ··
这是含氧酸中常见的键型，该 键的强度很弱，两个这种键才相当 于一个单键。
P4O10 + 2 H2O —— 4 HPO3
水略多于上述条件时，生成 焦磷酸 H4P2O7 4 HPO3 + 2 H2O —— 2 H4P2O7
当有硝酸催化，H2O 量大于 P4O10 的 6 倍时，将很快地生成 磷酸 H3PO4
P4O10 + 6 H2O —— 4 H3PO4
P4O10 是强吸水剂。 从下面吸水效果的数据（每立方米 含水的质量）可看出其吸水能力之强。
·O·
HO P OH
OH
·· ··
·O·
HO P OH OH
磷酸结构式中 P 和 O 之间的双键， 就是一个 σ 配键和一对 d－p 配键。
·· ··
·O·
HO P OH OH
d－p 配键是对于 P＝O 双键的一 种解释。
2. 磷酸的性质
纯的磷酸是固体，熔点 42℃， 沸点高，沸点 407℃。
CaCl2 浓 H2SO4 KOH P4O10 H2O（g） 0.34 0.003 0.002 0.00001
P4O10 是强脱水剂，它可以使 H2SO4 脱水
P4O10 + 2 H2SO4 —— 2 SO3 + 4 HPO3
14. 7. 2 磷 酸 1. 磷酸的分子结构
磷酸 H3PO4（Ⅴ）
sp3
+ 2 O2
有时简写做 P2O5，称为五氧化二磷。
2. 与水的反应
P4O6 和冷水反应，最终产物是 亚磷酸 H3PO3 P4 O6 + 6 H2O（冷）—— 4 H3PO3
和热水反应时，生成的 H3PO3 将歧化，P（Ⅲ）变成 P（Ⅴ）
5 P4O6 + 18 H2O（热）—— 8 P + 12 H3PO4 或
Fe3+ + PO43－ —— FePO4 黄色沉淀
但 H3PO4 过量时，将生 成配位化合物溶解
FePO4 + PO43－ —— [ F（e PO4）2]3－
分析化学中，若 Fe3+ 的存在 影响对于其他元素的分析时，可以 加 PO43－ 与 Fe3+ 生成配离子。
人们称 PO43－ 为 Fe3+ 的掩蔽 剂。
O
O
HO P O P OH
OH OH
H4P2O7 焦磷酸，也叫一缩 二磷酸，为四元酸。
K1 = 1.2 10－1 K3 = 2.0 10－7
K2 = 7.9 10－3 K4 = 4.5 10－10
由两个或两个以上同种简单含氧 酸缩水而成的酸叫做同多酸。
焦磷酸就是一种同多酸。 第十三章中介绍过的一些多硅酸 也属于同多酸。
其他盐类难溶。
易溶的碱金属的正盐水解， 溶液显碱性
PO43－ + H2O —— HPO42－ + OH－
磷酸一氢盐水解，溶液亦显碱性
环四聚磷酸的组成与偏磷酸相同， 故称之为四偏磷酸。
－ 4 H2O
环四聚磷酸称为四偏磷酸
（HPO3）4 环四聚磷酸
O OH
P
O
O
OP
PO
O
O
O
环三聚 磷酸（HPO3）3
环 n 聚多磷酸的通式为 （HPO3 ）n
偏磷酸的酸性强于磷酸。
（2） 磷酸的配位能力
磷酸根具有配位能力，能与 许多金属离子形成可溶性配位化 合物。
3. 磷酸盐
磷酸盐的种类很多，有
PO43－ HPO42－ H2PO4－
正磷酸盐 磷酸氢盐 磷酸二氢盐
P2O74－ P3O105－ （PO3 ）nn－
焦磷酸盐 链三聚磷酸盐 环多聚偏磷酸盐 等等
（1） 溶解性与水解性 Na+，K+，Rb+，Cs+，NH4+ 的正盐和一氢盐可溶； 二氢盐一般可溶；
磷酸是非氧化性的酸 。
H3PO4 / H3PO3
E ⊖= － 0.276 V A
PO43－/ HPO32－
E ⊖= － 1.05 B
V
（1） 磷酸的缩合性
H3PO4 受强热时，分子间脱水 发生缩合反应
O
O
HO P OH HO P OH
OH
OH
O
O
HO P O P OH
OH OH
生成焦磷酸 H4P2O7
P4O6 + 6 H2O（热）—— PH3 + 3 H3PO4
隔绝空气加热 P4O6 ，会得到磷 的另一种氧化物 P2O4
2 P4O6 —— 3 P2O4 + 2 P（红磷）
P2O4 为无色晶体。
P2O4 溶于水中歧化得 H3PO3 和 H3PO4 。
P4O10 和水作用，水不足时 生成偏磷酸 HPO3
不等性杂化
三条单电子的杂化轨道与三个 OH 结合，形成 3 个 键。
sp3
不等性杂化
有电子对的 sp3 杂化轨道 向氧原子配位，成 配位键。
氧原子 2s2 2px2 2py1 2pz1 重排成 2s2 2px2 2py2 2pz0
O
O
空出一条轨道以接受 P 杂化轨 道的对电子。
氧原子中 p 轨道的对电子可以反馈 入磷的 3d 空轨道成键。
多磷酸中还有三磷酸，其 分子式为 H5 P3O10。
O
O
O
HO P O P O P OH
OH OH OH
三聚磷酸称为二缩三磷酸。
O
O
O
HO P O P O P O
OH OH OH
O O P OH
OH
链 n 聚多磷酸的通式
Hn +2 Pn O 3n +1
正磷酸 H3PO4 分子内脱水得到的 HPO3，称为偏磷酸。
14. 7. 1 磷的氧化物
磷的氧化物以 P4O6 和 P4O10 为最常见。
1. 分子结构
P4 分子中弯曲的 P － P 键， 在 O2 分子的进攻下很易断裂。
在每两个 P 原子间嵌入一个 O 原子，则形成 P4O6 分子。
+ 3 O2
P4O6 的每个 P 上各有一个孤电子对， 还可以再结合 O 原子，形成 P4O10。
市售 85% 的 H3PO4，相当于 15 mol·dm－3。
这种磷酸中形成许多氢键，呈 粘稠状。
磷酸是三元中强酸 。
H3PO4 H2PO4－ HPO42－
H+ + H2PO4－ K1 = 7.1 10－3
H+ + HPO42－ K2 = 6.3 10－8
H+ + PO43－ K3 = 4.8 10－13
因为 3d 和 2p 的对称性一致。
－+ + + －－
就成键轨道的对称性来讲，这是 键， 且是 d－p 之间的轨道重叠。
·· ··
－+ +
·O·Biblioteka + －－HO P OH OH
就共用电子对的来源讲，这是配位
键 —— 故称为 d－p 配键。
·· ··
这是含氧酸中常见的键型，该 键的强度很弱，两个这种键才相当 于一个单键。
P4O10 + 2 H2O —— 4 HPO3
水略多于上述条件时，生成 焦磷酸 H4P2O7 4 HPO3 + 2 H2O —— 2 H4P2O7
当有硝酸催化，H2O 量大于 P4O10 的 6 倍时，将很快地生成 磷酸 H3PO4
P4O10 + 6 H2O —— 4 H3PO4
P4O10 是强吸水剂。 从下面吸水效果的数据（每立方米 含水的质量）可看出其吸水能力之强。
·O·
HO P OH
OH
·· ··
·O·
HO P OH OH
磷酸结构式中 P 和 O 之间的双键， 就是一个 σ 配键和一对 d－p 配键。
·· ··
·O·
HO P OH OH
d－p 配键是对于 P＝O 双键的一 种解释。
2. 磷酸的性质
纯的磷酸是固体，熔点 42℃， 沸点高，沸点 407℃。
CaCl2 浓 H2SO4 KOH P4O10 H2O（g） 0.34 0.003 0.002 0.00001
P4O10 是强脱水剂，它可以使 H2SO4 脱水
P4O10 + 2 H2SO4 —— 2 SO3 + 4 HPO3
14. 7. 2 磷 酸 1. 磷酸的分子结构
磷酸 H3PO4（Ⅴ）
sp3
+ 2 O2
有时简写做 P2O5，称为五氧化二磷。
2. 与水的反应
P4O6 和冷水反应，最终产物是 亚磷酸 H3PO3 P4 O6 + 6 H2O（冷）—— 4 H3PO3
和热水反应时，生成的 H3PO3 将歧化，P（Ⅲ）变成 P（Ⅴ）
5 P4O6 + 18 H2O（热）—— 8 P + 12 H3PO4 或
Fe3+ + PO43－ —— FePO4 黄色沉淀
但 H3PO4 过量时，将生 成配位化合物溶解
FePO4 + PO43－ —— [ F（e PO4）2]3－
分析化学中，若 Fe3+ 的存在 影响对于其他元素的分析时，可以 加 PO43－ 与 Fe3+ 生成配离子。
人们称 PO43－ 为 Fe3+ 的掩蔽 剂。
O
O
HO P O P OH
OH OH
H4P2O7 焦磷酸，也叫一缩 二磷酸，为四元酸。
K1 = 1.2 10－1 K3 = 2.0 10－7
K2 = 7.9 10－3 K4 = 4.5 10－10
由两个或两个以上同种简单含氧 酸缩水而成的酸叫做同多酸。
焦磷酸就是一种同多酸。 第十三章中介绍过的一些多硅酸 也属于同多酸。
其他盐类难溶。
易溶的碱金属的正盐水解， 溶液显碱性
PO43－ + H2O —— HPO42－ + OH－
磷酸一氢盐水解，溶液亦显碱性
环四聚磷酸的组成与偏磷酸相同， 故称之为四偏磷酸。
－ 4 H2O
环四聚磷酸称为四偏磷酸
（HPO3）4 环四聚磷酸
O OH
P
O
O
OP
PO
O
O
O
环三聚 磷酸（HPO3）3
环 n 聚多磷酸的通式为 （HPO3 ）n
偏磷酸的酸性强于磷酸。
（2） 磷酸的配位能力
磷酸根具有配位能力，能与 许多金属离子形成可溶性配位化 合物。
3. 磷酸盐
磷酸盐的种类很多，有
PO43－ HPO42－ H2PO4－
正磷酸盐 磷酸氢盐 磷酸二氢盐
P2O74－ P3O105－ （PO3 ）nn－
焦磷酸盐 链三聚磷酸盐 环多聚偏磷酸盐 等等
（1） 溶解性与水解性 Na+，K+，Rb+，Cs+，NH4+ 的正盐和一氢盐可溶； 二氢盐一般可溶；
磷酸是非氧化性的酸 。
H3PO4 / H3PO3
E ⊖= － 0.276 V A
PO43－/ HPO32－
E ⊖= － 1.05 B
V
（1） 磷酸的缩合性
H3PO4 受强热时，分子间脱水 发生缩合反应
O
O
HO P OH HO P OH
OH
OH
O
O
HO P O P OH
OH OH
生成焦磷酸 H4P2O7
P4O6 + 6 H2O（热）—— PH3 + 3 H3PO4
隔绝空气加热 P4O6 ，会得到磷 的另一种氧化物 P2O4
2 P4O6 —— 3 P2O4 + 2 P（红磷）
P2O4 为无色晶体。
P2O4 溶于水中歧化得 H3PO3 和 H3PO4 。
P4O10 和水作用，水不足时 生成偏磷酸 HPO3
不等性杂化
三条单电子的杂化轨道与三个 OH 结合，形成 3 个 键。
sp3
不等性杂化
有电子对的 sp3 杂化轨道 向氧原子配位，成 配位键。
氧原子 2s2 2px2 2py1 2pz1 重排成 2s2 2px2 2py2 2pz0
O
O
空出一条轨道以接受 P 杂化轨 道的对电子。
氧原子中 p 轨道的对电子可以反馈 入磷的 3d 空轨道成键。
多磷酸中还有三磷酸，其 分子式为 H5 P3O10。
O
O
O
HO P O P O P OH
OH OH OH
三聚磷酸称为二缩三磷酸。
O
O
O
HO P O P O P O
OH OH OH
O O P OH
OH
链 n 聚多磷酸的通式
Hn +2 Pn O 3n +1
正磷酸 H3PO4 分子内脱水得到的 HPO3，称为偏磷酸。