对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成
3,5-双三氟甲基苯甲酸的合成研究
Ｃ
＋ｇ Ｍ千
ＣＦ３ ＣＦ３
ＣＦ ３ ＣＦ ３
操作 步骤 如下 ： 在 ５０ｍＬ带 有搅 拌 的四 口反应瓶 中 ， ０ 首先 加 入
９ ％ 的硫 酸 ２ ６ｇ 冷 至 ４ｃ左 右 ， 入 ８ ， ６ ４ ， ｃ 加 ６ｇ１３一双
Ｈ２ Ｏ Ｓ
ＣＯＯＨ ＋ＣＯ２＿ ＣＦ３ ＣＦ３
水 ，２ｇＮ Ｏ 把上 述反应 物倾 人其 中 ， 制温 度慢 ４ ａ Ｈ， 控 慢 滴加 溴 素 １８ｇ３ ｉ 右滴 完保 持 此温 度搅 拌 ７ ，０ｍｎ左 １５ｈ 放置 过 夜 ， 温下 结 晶 ， 滤 。水 洗 至 中 性 ， ． ， 室 过 即得 淡 黄色 产物 。收率 ８ ％ 以上 Ｊ ８ 。
摘
要 ：， ３５一双三氟 甲基苯 甲酸 ［ ａ ：２ Ｃ Ｓ７ ５—８ ３ 的合成 是先通 过 １ ３一二溴 一 ５一二 甲基 乙内酰脲 ， １３一双三 ９— ］ ， ５， 与 ，
氟 甲基 苯生成 ３５一双三氟 甲基溴苯 ， ， 收率 ９ ％ ， ８ 选择性 ９ ％。然后 由 ３５一双三氟甲基溴苯作原料来 合成 ３， ９ ， ５一双三氟甲基
２ ２ ３ ５一双三氟 甲基溴苯 的 合成 ． ，
１３一二溴 一５ ５一二 甲 基 乙 内酰 脲 的 结 构 式 ， ，
是：
Ｈ Ｈ
３５一双三 氟 甲基溴苯 的结 构 式是 ： ，
Ｂｒ
ＮＢｒ
分子 量 为 ２ ５ ９ ， 点 １ ７—１９Ｃ， 黄 色 结 ８ 、３ 熔 ９ ９￣ 淡
Ｈ
不高 ， 故此在实 验中选择 了溴取代剂 １３一 ， 二溴 一 ５， ５一二 甲基 乙 内酰 脲 ， 通过 它 与 １３一双三 氟 甲基 ，
苯 的反 应 来 实 现 的 ， 后 进 一 步 合 成 ３ ５一双 三 氟 然 ，
各大类农药的结构分类情况新
各大类农药的结构分类情况按用途分大类按化学结构分类别除草剂有机磷类、磺酰脲类、咪唑啉酮类、嘧啶并三唑类、三嗪类、酰胺类、脲类、氨基甲酸酯类、吡啶类、苯氧乙酸类、二硝基苯胺类、芳氧苯氧丙酸酯类、二苯醚类、环己二酮类、羟基苯腈类、哒嗪类、其他结构类杀虫剂有机磷类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类、烟碱类、杀螨剂类、天然产物类、苯甲酰脲类、其他昆虫生长调节剂类、有机氯类、其他结构类杀菌剂三唑类、其他唑类、其他甾醇抑制剂类、吗啉类、二硫代氨基甲酸酯类、无机类、酞酰亚胺及苯腈类、其他多作用位点类、甲氧基丙烯酸酯类、苯并咪唑类、苯酰胺类、二甲酰脲类、酰胺类、嘧啶胺类、其他结构类其他植物生长调节剂、熏蒸剂除草剂有机磷类除草剂草甘膦、草铵膦、双丙胺膦、草硫膦抑草磷、莎稗磷双丙氨酰膦等18 种磺酰脲类除草剂选择性除草剂烟嘧磺隆、苄嘧磺隆、甲磺隆、砜嘧磺隆、碘甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、氯嘧磺隆、甲酰胺磺隆、甲磺胺磺隆(甲基二磺隆)、吡嘧磺隆、磺酰磺隆、氟胺磺隆、氯磺隆、氟啶嘧磺隆、甲嘧磺隆、酰嘧磺隆、环氧嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、醚苯磺隆、三氟啶磺隆、啶嘧磺隆、氟嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氟磺隆、乙氧嘧磺隆、醚磺隆、三氟甲磺隆、丙苯磺隆( propoxycarbazone) 、玉嘧磺隆、噻吩磺隆、咪唑磺隆、嘧磺隆、环胺磺隆、氟酮磺隆( flucarbazone)单嘧磺隆、单嘧磺酯、甲基碘磺隆钠盐、氟吡磺隆、氟唑磺隆、、甲硫嘧磺隆、三氟丙磺隆、iofensulfuron (开发代号BCS-AA10579 及一新型杀虫剂flupyradifurone ( BYI02960),咪唑啉酮类除草剂乙酰乳酸合成酶抑制剂咪唑乙烟酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟嘧啶氧(硫)苯甲酸酯类和嘧啶并三唑类、双嘧啶吡唑啉酮类、吡唑啉类嘧草硫醚、环酯草醚( pyriftalid) 、双草醚、嘧草醚、、嘧啶肟草醚、三唑并嘧啶磺草胺类氯酯磺草胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺( penoxsulam), 嘧苯胺磺隆(OrthOsulfamurOn, 胺磺酰脲类)三嗪类除草剂抑制植物光合作用莠去津、苯嗪草酮、环嗪酮、嗪草酮、特丁津、西玛津、莠灭净、扑草净、氰草净、特丁净、特丁通、扑灭净、敌草净、乙嗪草酮、三嗪氟甲胺三嗪氟草胺等30 个酰胺类除草剂酰胺类除草剂的作用机理一般是脂类合成抑制剂或细胞分裂与生长抑制剂、光合作用抑制剂、玉米大豆小麦田防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草乙草胺、异丙甲草胺、丁草胺、二甲噻草胺、甲草胺、吡草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、敌草胺、萘丙胺、二甲草胺、丙草胺、甲氧噻草胺、毒草胺、敌稗、picolinafen 、beflubutamid 、methamihop、pethoxamid 、卡草胺、萘丙酰草胺、吡氟草胺、四唑酰草胺、氟吡草胺双苯酰草胺、氟丁酰草胺溴丁酰草胺、异丙草胺异恶草胺53 个品种二硝基苯胺类除草剂均为选择性触杀型土壤处理剂，在播种前或播后苗前应用；杀草谱广，对一年生禾本科杂草高效，同时还可以防除部分一年生阔叶杂草；③ 易于挥发和光解，使用量相对较高，长期使用抗性严峻二甲禾灵、氟乐灵、乙丁烯氟灵、安磺灵、乙丁氟灵、双丁乐灵二甲戊乐灵芳氧苯氧丙酸酯类除草剂抑制乙酸辅酶A 羧化酶，导致脂肪酸合成受阻面发挥作用噁唑禾草灵、炔草酯、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、氰氟草酯、喔草酯、喹禾灵、喹禾糖酯、噻唑禾草灵、氟吡甲禾灵脲类除草剂光合作用抑制剂或细胞分裂抑制剂敌草隆、异丙隆、利谷隆、伏草隆、丁噻隆、杀草隆、甲基苯磺隆、绿麦隆、吡喃隆、氯溴隆、噁唑隆、苄草隆等42 个氨基甲酸酯类及硫代氨基甲酸酯类除草剂：硫代氨基甲酸酯类除草剂的作用机理与酰胺类除草剂类似，均是脂类合成抑制剂，但不是ACC抑制剂。
新型除草剂茚嗪氟草胺的合成综述
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6
总第 230 期 2021 年第 2 期（第 47 卷）
图6
安 徽 化 工
转化成酰胺还原合成茚酮
1.1.3 手型茚胺的合成
胺 [7] 。 这 种 方 法 适 用 于 立 体 异 构 体 的 对 照 实 验 ，但
合物。
合成进行介绍。
图2
性该法会得到 2,6-二甲基茚酮和 2,7-二甲基茚酮混
以芳溴为起始原料合成茚酮
脱羧，
最后多聚磷酸催化闭环[6]得到产物。
（2）以甲基丙二酸二乙酯为起始原料
甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴进行苄基化，然后
图3
以甲基丙二酸乙酯为起始原料合成茚酮
1.1.2 茚胺的合成
通过氰基硼氢化钠将茚酮还原成茚胺，该反应缓
[8]
Ikariya 型催化剂的作用下被氢化为相应的茚醇。还原
剂从空间位阻较小的一侧，即甲基的对面进入，形成顺
图8
由于失去了不需要的立体异构体，经济上不可行。
式茚。在钌催化剂的手性诱导下，只有（2S）-茚酮被还
原，剩下（2R）-茚酮在反应条件下经过平衡反应得到
（2R/S）-茚酮。因此，外消旋的茚酮完全转化为（1S,
的除草活性至关重要。这导致在乙基侧链的 1 位引入
点（513.0 ± 60.0）℃（Condition: Press: 760 Torr），密 度
3
Torr），pKa 3.89 ± 0.10（Condition: Most Basic Temp:
25℃）。茚嗪氟草胺主要用于永久性作物，
如柑橘、
葡萄、
一个新的手性中心，因此该化合物具有三个手性中心。
氟吡菌胺的合成工艺研究
第:16卷第1期_2017年2月现代农药Modem AgrochemicalsVol.16 No.lFeb. 2017♦研究与只发♦氟吡菌胺的合成工艺研究高玉清，石强强，潘炳庆，耿来红，徐世栋，张生芳甘翁省化工研究腐fcSIti 730020)摘要：以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶等为起始原料，与硝基甲烷经亲核取代生成3,氯4-硝基甲基-5-三氟甲基吡啶，再通过氯化亚锡还原得到2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，最后与2,6-二氯苯甲 酰氯缩合得到氟吡菌胺。
对其合成工艺（反应温度、时间、原料物质的量之比等）进行了讨论，产品 及中间体结构经1HNMR表征确认@在优化条件下，反.应总收率为59.5?^该工艺操作筒单.，条件溫 和，收率较高6关键词：新型杀菌剂；氟吡菌.胺;2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶;合成中图分类号：TQ 455.4+7; TQ 225.26+1 文献标志码：A doi ： 10.3969/j.issn. 1671 -5284.2017.01.006Synthesis of FluopicolideGAO Yu-qing, SHI Qiang-qiang, PAN Bing-qing, GENG Lai-hong, XU Shi-dong, ZHANG Sheng-fang(Gansu Research Institute of C hemical Industry, Lanzhou 730020, China) Abstract：The target product fluopicolide was synthesized from 2,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine via nucleophilic substitution reaction, reduction reaction, condensation reaction. The influences of the synthetic technological route were investigated, and the structures of key intermediates and fluopicolide were confirmed by lH NMR. Under optimized conditions, the total yield was 59.5%. This process was simple, the condition was mild.Key words J novel fungicide; fluopicolide; 2,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine; synthesis:氟耻菌胺(fluopicolide)化学名称为2,6»二氣善 [(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，是由 拜耳公司开发的新型杀菌剂，2005年在中国上市，其主要用于防治卵菌纲病害如葡萄霜霉病和马铃 薯晚疫病等ra。
剧毒品、易制毒、易制爆、爆炸品清单
3270-86-8
57
298-02-2
58
2275-18-5
59 60 61 62 63
24934-91-6 13071-79-9 627-44-1 7782-41-4 144-49-0
64 65 66 67 68 69 70 71 72
氟乙酸甲酯 氟乙酸钠 氟乙酰胺 癸硼烷 4-己烯-1-炔-3-醇 3-(1- 甲基-2- 四氢吡咯基) 吡啶 硫酸盐 2-甲基-4,6-二硝基酚 O-甲基-S-甲基-硫代磷酰胺
73
116-06-3
74
39196-18-4
75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
1954/11/5 124-63-0 60-34-4 558-25-8 35523-89-8 1397-94-0 23255-69-8 7803-51-2 3982-91-0 57-52-3 7446-18-6 303-04-8
3691-35-8
94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
814-49-3 7487-94-7 506-77-4 107-30-2 79-22-1 541-41-3 107-07-3 78-97-7 107-16-4 2315/2/8 502-39-6 542-83-6 151-50-8 143-33-9 74-90-8 506-61-6 594-42-3 23319-66-6 1976/6/2 1327-53-3 102-82-9 7784-42-1 55-91-4 51-75-2 66-75-1
60-57-1
对溴苯肼的合成
对溴苯肼的合成溴苯肼是一种重要的有机合成中间体，在有机合成中具有广泛的应用。
本文将重点介绍溴苯肼的合成方法和其化学性质。
溴苯肼的合成溴苯肼一般是通过烧碱法和聚合反应两种方式合成的，具体的合成步骤如下：1、将苯甲醛与溴化钠一定量的混合溶液加入聚乙二醇中，在100℃温度下反应，产物为叔丁基环氧化物；2、将叔丁基环氧化物与亚甲基苯胺在不同条件下反应，产物为亚甲基苯胺叔丁醛；3、将叔丁基苯甲酰胺与亚氯醛反应，在酸性条件下，产物为溴苯肼。
溴苯肼的化学性质溴苯肼是一种结构简单的化合物，它具有苯环上连接两个羟基和一个溴原子的结构。
溴苯肼的分子式是C6H4Br2O，分子量为195.98。
该化合物的密度为1.790 g/cm3，沸点为249℃，溶解度为溴化钠溶液和乙醇溶液。
溴苯肼具有良好的光学活性，能发生环烃类反应，可用来合成芳香环。
它与还原剂形成配位还原反应，并可以用于环烷化反应，合成具有芳香环的有机物。
溴苯肼的使用溴苯肼可被应用于有机合成中的多种应用，如水杨酸酯和咪唑类化合物的合成，它还可以用于醇的环加成和环烯的植入等。
同时，溴苯肼还可以用于有机合成中某些特定的环烃/芳香环制备，并可以用作合成手性药物中的重要化合物。
此外，溴苯肼可用于聚合反应、电化学反应、光催化反应等，并可用于指纹识别或药物代谢等分析方面。
结论溴苯肼是一种重要的有机合成中间体，它具有苯环上连接两个羟基和一个溴原子的结构，能发生环烃类反应，可用来合成芳香环，具有较好的光学活性，可以被应用于有机合成，聚合反应、电化学反应、光催化反应及指纹识别或药物代谢等分析方面。
由此可见，溴苯肼的应用前景非常广阔，值得深入研究。
氟噻草胺的合成
氟噻草胺的合成一、引言氟噻草胺是一种新型的除草剂，具有广谱性、高效性、低毒性等优点，在农业生产中得到了广泛应用。
本文将介绍氟噻草胺的合成方法。
二、氟噻草胺的化学结构和特点氟噻草胺的化学名称为N-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-5-氨基-4-氧代噻唑烷-2-羧酰胺。
其分子式为C14H8Cl2F3N4O3S，分子量为452.2。
该化合物是一种白色固体，有良好的稳定性和热稳定性，在水中不易溶解。
三、合成方法1. 原材料准备氟噻草胺的合成原料主要包括2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯酚、5-氨基-4-氧代噻唑烷-2-羧酸和亚硝酸钠等。
2. 合成步骤（1）制备中间体N-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-5-(羟甲基)-4-氧代噻唑烷-2-羧酰胺将2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯酚和5-氨基-4-氧代噻唑烷-2-羧酸在碱性条件下反应，得到中间体N-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-5-(羟甲基)-4-氧代噻唑烷-2-羧酰胺。
（2）制备氟噻草胺将中间体N-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-5-(羟甲基)-4-氧代噻唑烷-2-羧酰胺与亚硝酸钠在弱碱性条件下反应，得到目标产物氟噻草胺。
四、反应机理中间体N-(2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基)-5-(羟甲基)-4-氧代噻唑烷-2-羧酰胺的合成是通过苄乙醇的缩合反应和环化反应得到的。
在缩合反应中，苄乙醇通过亲核加成的方式与5位上的卤代芳香族化合物发生反应，生成中间体。
在环化反应中，中间体与酸性条件下的亚硝酸钠发生反应，去除羟基生成氧代噻唑烷环，并引入三氟甲基和羧酰胺官能团。
五、反应条件和优化该合成方法的优化主要包括反应温度、反应时间、溶剂选择等方面。
在实验中，通常将反应温度控制在0-5℃之间，以避免产物分解或副反应的发生。
同时，也需要控制好亚硝酸钠的用量和加入速度，以确保产物的纯度和收率。
六、总结氟噻草胺是一种新型的除草剂，在农业生产中具有广泛的应用前景。
硫酸二甲酯
硫酸二甲酯中文名称: 硫酸二甲酯中文同义词: 硫酸二甲酯;硫酸甲酯;二甲基硫酸;二甲基硫酸酯;硫酸甲脂;硫酸二甲酯086-01[6,8]英文名称: Dimethyl sulfate英文同义词: METHYL SULFATE;DIMETHYL SULPHA TE;DIMETHYL SULFATE;AKOS BBS-00004221;SULFURIC ACID DIMETHYL ESTER;SULPHURIC ACID DIMETHYL ESTER;ai3-52118;DimethoxysulfoneCAS号: 77-78-1分子式: C2H6O4S 分子量: 126.13 EINECS号: 201-058-1相关类别: Pharmaceutical Intermediates;酯类;脂肪族类杀菌剂;农药中间体;杀菌剂中间体Mol文件: 77-78-1.mol硫酸二甲酯性质熔点-32 °C沸点188 °C(lit.)密度1.333 g/mL at 25 °C(lit.)蒸气密度4.3 (vs air)蒸气压0.7 mm Hg ( 25 °C)折射率n20/D 1.386(lit.)闪点182 °F储存条件2-8°C溶解度ethanol: 0.26 g/mL, clear, colorless水溶解性 2.8 g/100 mL (18 ºC)Merck 13,3282稳定性Stable; combustible. Incompatible with strong oxidizing agents, strong bases including ammonia. Moisture-sensitive.CAS 数据库77-78-1(CAS DataBase Reference)NIST化学物质信息Sulfuric acid, dimethyl ester(77-78-1)EPA化学物质信息Sulfuric acid, dimethyl ester(77-78-1)硫酸二甲酯用途与合成方法摘要无色或微黄色,略有葱头气味的油状可燃性液体。
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2012年 第12期 广 东 化 工 第39卷 总第236期 · 85 ·对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成李洪侠，綦菲，吴文雷，刘英贤，栾波(山东京博控股股份有限公司，山东 博兴 256500)[摘 要]文章介绍了一种氰氟虫腙的中间体对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法。
该方法以低毒的有机溶剂体系合成对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，含量大于96 %，收率超过95 %。
具有操作简单、反应速度快、收率高、利于环境保护等特点，适宜工业化大生产。
[关键词]氰氟虫腙；中间体；对三氟甲氧基苯胺基酰肼；合成[中图分类号] [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)12-0085-01Synthesis of 4-trifluoro Methoxy Aniline Benzoyl HydrazineLi Hongxia, Qi Fei, Wu Wenlei, Liu Yingxian, Luan Bo(Shandong Chambroad Holding Co., Ltd., Boxing 256500, China)Abstract: The paper described a synthetic method of 4-trifluoro methoxy aniline benzoyl hydrazine(the intermediate of metaflumizone). It synthesised 4-trifluoro methoxy aniline benzoyl hydrazine in the low toxicity of organic solvent system. The purity of the product was greater than 96 % and the yield was greater than 95 %. Having the advantages of simple operation, fast response, high yield, environmental protection and other features. It was suitable for industrialized production.Keywords: metaflumizone ；intermediate ；4-trifluoro methoxy aniline benzoyl hydrazine ；synthesis氰氟虫腙英文名称metaflumizone ，化学名称：(E+Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-l-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]-联氨羰草酰，其纯品外观为白色固体粉末[1]。
氰氟虫腙是一个作用机制独特的缩氨基脲类杀虫剂。
该药主要是通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用。
该药对于各龄期的靶标害虫、幼虫都有较好的防治效果，昆虫取食后该药进入虫体，通过独特的作用机制阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道，使钠离子不能通过轴突膜，进而抑制神经冲动使虫体过度放松、麻痹，几个小时后，害虫即停止取食，1~3 d 内死亡。
该药物杀虫谱广，可防治鳞翅目和鞘翅目害虫。
经室内毒力测定和田间药效试验，结果表明氰氟虫腙240 g/L 悬浮剂对甘蓝甜菜夜蛾和小菜蛾有较好的防治效果[2]。
对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，纯品外观为白色片状或粉末状固体，是合成氰氟虫腙的关键中间体，其质量及收率直接决定合成氰氟虫腙的质量及成本。
目前，国内主要是以对三氟甲氧基苯胺基甲酸甲酯和水合肼为起始原料，水合肼为反应溶剂，反应完成后直接过滤即可制得对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的，该反应收率只能达到90 %，水合肼又称水合联氨，具有强碱性和吸湿性，而该方法由于选用水合肼做溶剂，具有毒性大、污染环境、收率低的缺点。
文章针对现有对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼合成技术存在的上述不足之处，提供了用少量的水合肼做反应物，廉价的与水不互溶的有机溶剂做反应体系溶剂，相转移催化剂做催化剂，合成对三氟甲氧基苯胺基酰肼的方法。
采用本工艺加快了反应速度，提高了产品质量和收率，避免了高毒的水合肼的污染，具有收率高、对环境污染小、成本低的优势。
反应方程式如下：OF 3C NHCOOC 2H 5+H 2NNH 2H 2OO F 3C NHCNHNH 2O1 实验1.1 实验仪器250 mL 四口烧瓶，100 mL 滴液漏斗，100 mL 小烧杯，100 mL 量筒，电动搅拌搅拌器，真空泵。
1.2 实验操作在250 mL 的四口烧瓶中，加入对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯25.9 g(0.1 mol)，80 wt%水合肼水溶液6.25 g(0.2 mol)，三氯甲烷50 mL ，四丁基氯化铵0.8 g(0.003 mol)，加热至回流后反应8 h ，液谱跟踪对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯反应消失，反应结束；直接加热蒸出三氯甲烷,加入50 g 水，降温至0 ℃，保温3 h ，过滤。
得产品所得产品质量23.2 g ，经检测其含量96 wt%，计算其收率为95.5 %。
2 数据分析2.1 文章对水合肼的用量进行了优化对比，三氟甲氧基苯胺基甲 酸乙酯投料量为0.1 mol ，表1为数据结果表1 水合肼用量对比Tab.1 The consumption of hydrazine hydrate comparison批号水合肼量/mol 含量/% 收率/% 10.5 95.5 952 0.3 96 95.1 3 0.3 95.6 94.94 0.2 95 95.2 5 0.2 96.0 956 0.15 93 92 70.15 94 91.52.2 对四丁基氯化铵用量进行优化，表2为数据结果。
表2 四丁基氯化铵数据对比Tab.2 Raw material proportioning comparison批号四丁基氯化铵∶对三氟甲氧基苯胺含量/% 收率/%1 0.1 96 952 0.06 96.3 94.93 0.05 96 95.24 0.03 96.5 955 0.03 96.3 95.16 0.02 94 937 0.01 90 893 结果讨论(1)水合肼与对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的的最佳配比为2∶1。
(2)相转移催化剂与对三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯的的最佳配比为0.03∶1。
4 结论综上所述，采用低毒廉价的有机溶剂做反应溶剂，反应完成后蒸出溶剂加水过滤，避免了高毒的水合肼的污染，有利于环境保护，同时提高了产品质量和收率，采用本法制得的对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，收率95 %以上，纯度达到96 %以上。
(下转第94页)[收稿日期] 2012-05-08[作者简介] 李洪侠(1976-)，女，辽宁葫芦岛人，本科，主要研究方向为农药及中间体的合成与优化。
广东化工 2012年第12期· 94 · 第39卷总第236期明显提高，表明吸附床层已经穿透，该条件不利于吸附分离工艺。
(3)实验结果说明操作压力为0.5 MPa要优于操作压力为1.0MPa的吸附分离。
实验进行了操作温度为300 ℃和350 ℃下的吸附分离，结果见表2。
表2 不同操作温度下的吸附分离试验结果Tab.2 Results of adsorptive separation at different temperature序号 12压力/MPa 0.5 0.5吸附温度/℃ 300 350吸附空速/w 0.45 0.44吸附时间/min 10 10动态吸附容量/% 3.0 2.5吸余油正构烷烃/% 2.21 2.15 吸余油收率/% 53.07 50.52 总正构烷烃回收率/% 98.0 92.4 总液体收率/% 94.08 90.19 从实验结果可以看出：高温下的动态吸附量下降，正构烷烃的回收率和总液体的回收率分别降低了，这说明高温不利于此吸附分离过程的进行。
这与吸附过程是放热过程这一结论相吻合。
在试验条件下吸余油中正构烷烃量基本低于3 %(3000~3200周期进行条件试验)，吸附分离比较稳定，说明该吸附剂活性较好。
1.3 工艺条件(1)在操作压力为0.5 MPa时比1.0 MPa压力下吸余油中正构烷烃回收率明显提高，表明操作压力为0.5 MPa要优于操作压力为1.0 MPa的吸附分离。
(2)操作温度为350 ℃时要比300 ℃时的分离出的正构烷烃的比率高，说明300 ℃的操作温度优于350 ℃的条件。
2 石脑油吸附分离组分乙烯和重整方面的收益分析2.1 乙烯裂解方面的收益分析选择了全馏分石脑油、混合油1、混合油2、脱附油3，比较其组成和模拟计算裂解制乙烯得到的收率。
混合油1和2分别是：全馏分石脑油切割到105 ℃和75 ℃，塔底馏分经吸附分离工艺后得到的脱附油，再与切割出的塔顶油混合而得。
脱附油3：全馏分石脑油切割到105 ℃，塔底馏分经吸附分离工艺后得到的脱附油。
油样及乙烯收率分析数据见表3。
结果表明：经过吸附分离工艺处理后，油品的正构烷烃量有明显的上升，由原料的38 %依次上升到55 %、66 %、96 %，直链烷烃量由原料的72.25 %上升到82.74 %、89.97 %、97.69 %，都是有利于提高乙烯、丙烯收率的，而不利于乙烯裂解的环烷烃和芳烃，则由原料的27.70 %下降到17.25 %、10.03 %、2.12 %。
表3 几种油样用于裂解乙烯的模拟结果Tab.3 Simulated results of some oils used to cracked ethene油品名称石脑油原料混合油1 混合油2 脱附油3乙烯 29.957 36.03533.69942.033丙烯 13.597 15.43714.87315.187丁二烯 4.67 5.09 5.01 5.51C5副产物 2.53 2.70 2.70 2.68 收率/%C9副产物 7.34 2.91 4.22 2.50 燃料消耗/T/T乙烯 0.4066 0.3728 0.3859 0.3414 模拟计算结果显示：经过吸附分离工艺处理后的油品裂解时乙烯收率明显上升，提高4~12个百分点，提高13 %~40 %，且随着样品1、2、3的烷烃含量的升高而依次提高，丙烯、丁二烯的收率也各有所上升，而低价值的C5、C9副产物则明显下降，下降了3~5个百分点，目标产品得到了好的收益，而且经过测算燃料消耗也下降了(这与UOP公司最近开发的MaxEne工艺结果相近)。
2.2 用于重整原料的收益分析选择以全馏分石脑油、吸余油1、吸余油2做油样，比较其性能及重整方面的收益。
吸余油1和2分别是：全馏分石脑油切割到75 ℃和105 ℃，塔底馏分经吸附分离工艺后得到的吸余油。