高分子蓝光制版材料及其应用

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光功能高分子材料

30s后 ,再在室外暴晒 2～3 天 ,即失去强度 ,一碰就碎。光
降解材料主要可应用于两个方面 ,一是包装材料 ,二是农业应
用薄膜。
第五章光功能高分子材料 1954年,美国柯达公司的Minsk等人开发出光功能高分子聚乙烯醇肉桂酸酯,并成功应用于印刷制版应用领域已从电子,印刷,精细化工等领域扩大到塑料,纤维,医疗,生化和农业等方面,发展之势方兴未艾. 概述光敏涂料光致抗蚀剂光致变色高分子材料主要内容光导电高分子材料 5.1 概述光功能高分子:也称感光性高分子,指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学,物理变化的一类功能高分子材料.这种变化发生后,材料将输出其特有的功能. 1,光功能高分子材料及其分类按作用机理光物理材料光化学材料光导电材料: 光电转换材料光能储存材料光记录材料光致变色材料光致抗蚀材料光检测元件,光电子器件,静电复印,激光打印聚合物型光电池按其输出功能,感光性高分子包括研究最成熟,最有实用价值,包括光刻胶,光固化粘合剂,感光油墨,感光涂料 2,光化学反应原理光是一种电磁波,在一定波长和频率范围内,它能引起人们的视觉,这部分光称为可见光.广义的光还包括不能为人的肉眼所看见的微波,红外线,紫外线,X 射线和γ射线等.
l i g h t ( P S ) *
( 激发态生成 ) ( P S ) * + 单体或引发剂初级自由基 + P S ( 基态 )
常见的光敏剂 C O N CFra bibliotekH 3 C H 3 N H 3 C H 3 C C O 米蚩酮(MK) 二苯甲酮(BP) 当光源条件给定时,光引发剂和光敏剂发生作用的要求具有合适的吸收光谱(与光源匹配否)和消光系数引发量子效率高光敏剂,光引发剂及其断裂产物不参与链转移和链终止反应 . 光引发剂和光敏剂应有一定的热稳定性.与反应体系互溶,无毒,无气味以及不使反应产物发黄等特性. (3)光交联原料:线形高分子或线形高分子与单体产物:不溶性的网状聚合物应用:光固化油墨,印刷制版,光敏涂料,光致抗蚀剂交联反应链聚合非链聚合含双键必须加光敏剂带有不饱和基团的高分子:丙烯酸酯,不饱和聚酯,不饱和聚乙烯醇衍生物, 不饱和聚酰胺等硫醇与烯烃分子.(加聚反应) 饱和高分子.(链转移作用,夺氢或卤原子,产生活性中心,或光解断裂产生自由基)(卤代聚合物,含硫高分子)

马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用

第３１卷㊀第６期２０２３年１１月现代纺织技术ＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＶｏｌ.３１ꎬＮｏ.６Ｎｏｖ.２０２３ＤＯＩ:１０.１９３９８∕ｊ.ａｔｔ.２０２３０６００３马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用汪国慧１ꎬ侯栋梁１ꎬ章淑娟２ꎬ柴丽琴１ꎬ王成龙１ꎬ２ꎬ郑今欢１ꎬ２(１.浙江理工大学绿色低碳染整技术浙江省工程研究中心ꎬ杭州㊀３１００１８ꎻ２.现代纺织技术创新中心(鉴湖实验室)ꎬ浙江绍兴㊀３１２０００)㊀㊀摘㊀要:针对目前废弃安全玻璃夹层中的废旧聚乙烯醇缩丁醛(ＲｅｃｙｃｌｅｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬｒＰＶＢ)过度浪费的问题ꎬ为了更好地回收利用ｒＰＶＢꎬ对纯聚乙烯醇缩丁醛(ＰｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬＰＶＢ)进行研究ꎬ采用马来酸酐(ＭａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅꎬＭＡ)对ＰＶＢ接枝改性ꎬ得到ＰＶＢ￣Ｍꎬ并采用红外光谱㊁核磁氢谱及Ｘ射线衍射对其结构进行表征ꎮ将ＰＶＢ￣Ｍ配置成光固化涂层浆ꎬ通过测试涂层浆聚合性能ꎬ探明ＰＶＢ￣Ｍ改性机理㊁最优改性工艺和最佳涂层浆配方ꎬ对比改性前后ＰＶＢ涂层浆聚合性能和涂层膜力学性能ꎬ加入高岭土进一步探究涂层的力学性能和涂层织物表面结构ꎻ在此基础上ꎬ将该工艺应用于ｒＰＶＢ的回收再利用ꎮ结果表明:ＰＶＢ最佳改性工艺为改性温度７０ħ㊁改性时间６ｈ㊁ＭＡ３ｇꎻ光固化涂层浆配方为光引发体系质量分数１％㊁樟脑醌(ＣａｍｐｈｏｒｑｕｉｎｏｎｅꎬＣＱ)与４￣二甲氨基苯甲酸乙酯(Ｅｔｈｙｌ４￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｂｅｎｚｏａｔｅꎬＥＤＢ)的质量比例为１ʒ１㊁ＰＶＢ￣Ｍ与丙烯酸羟乙酯(２￣ＨｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅꎬＨＥＡ)的质量比例为１ʒ２ꎮ高岭土质量分数为３５％时所制得的涂层织物表面结构均匀ꎬ遮盖性好ꎮ经对比发现ꎬｒＰＶＢ所制得的涂层织物表面结构与ＰＶＢ涂层织物表面结构相似ꎮ综上表明ｒＰＶＢ可用于光固化涂层实现回收利用ꎬ从而实现资源节约和环保双赢ꎮ关键词:聚乙烯醇缩丁醛ꎻ马来酸酐ꎻ改性ꎻ聚合性能ꎻ蓝光固化中图分类号:ＴＳ１９５.６４４㊀㊀㊀文献标志码:Ａ㊀㊀㊀文章编号:１００９￣２６５Ｘ(２０２３)０６￣０１８８￣１１收稿日期:２０２３０６０１㊀网络出版日期:２０２３０８０９基金项目:浙江省基础公益研究计划项目(ＬＧＦ２１Ｅ０３０００４)作者简介:汪国慧(１９９９ )ꎬ女ꎬ河南信阳人ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事染整新技术方面的研究ꎮ通信作者:王成龙ꎬＥ￣ｍａｉｌ:ｗｃｌ＿ｃｈａｒｌｅｓ＠１２６.ｃｏｍ㊀㊀聚乙烯醇缩丁醛(ＰｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬＰＶＢ)是一种高分子材料ꎬ由聚乙烯醇(ＰｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌꎬＰＶＡ)和正丁醛(ＢｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅꎬＢＡ)在酸性条件下经羟醛缩合反应得到[１￣３]ꎮＰＶＢ常被用于安全玻璃夹层中ꎻ随着人们生活水平的不断提升ꎬ安全玻璃的更新速度随之增加ꎬ导致废旧聚乙烯醇缩丁醛(ＲｅｃｙｃｌｅｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬｒＰＶＢ)堆积如山[４]ꎮ然而ꎬ研究发现ｒＰＶＢ可被用于纺织品材料的涂层中ꎬ例如箱包布涂层㊁电磁屏蔽织物涂层等[５￣６]ꎮ目前通常采用有机溶剂(如ＮꎬＮ￣二甲基甲酰胺(ＮꎬＮ￣ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅꎬＤＭＦ)㊁己二酸二甲酯(ＤｉｍｅｔｈｙｌａｄｉｐａｔｅꎬＤＭＡ)等)溶解ＰＶＢꎬ并在织物表面进行涂层[７]ꎬ但此类溶剂会污染环境ꎬ有害健康ꎬ因此极大地限制了ＰＶＢ的回收再利用ꎮ由于夹层玻璃的ＰＶＢ中加入了增塑剂及其他助剂ꎬ使得ｒＰＶＢ的整体成分较为复杂ꎬ这些添加剂加大了ｒＰＶＢ回收再利用的难度ꎮ因此ꎬ优先探究ＰＶＢ的结构性能是十分必要的ꎮ马来酸酐(ＭａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅꎬＭＡ)具有优良的亲水性且分子内含有碳碳双键ꎬ能应用于蓝光固化领域ꎮ本文提出用ＭＡ对纯ＰＶＢ进行改性研究ꎬ将ＭＡ中的碳碳双键引入到ＰＶＢ大分子中ꎬ制备得到ＰＶＢ￣Ｍꎬ通过红外光谱和核磁氢谱分析其改性机理ꎮ结合课题组前期在蓝光固化涂层领域的研究[８]ꎬ将ＰＶＢ￣Ｍ㊁丙烯酸羟乙酯(ＨＥＡ)单体㊁光引发体系和高岭土配置涂层浆ꎬ通过对涂层浆聚合性能的测试得出ＰＶＢ￣Ｍ的最佳改性工艺和涂层浆配方ꎬ并将其涂覆于织物表面ꎬ通过蓝光固化制备涂层织物ꎻ在此基础上ꎬ利用上述改性方法对ｒＰＶＢ进行接枝改性ꎬ以探明ｒＰＶＢ用于光固化涂层的可行性ꎮ１㊀实验部分１.１㊀试剂与仪器实验试剂:聚乙烯醇缩丁醛(ＰＶＢ)ꎬ工业级ꎬ广州市鼎盈贸易有限公司ꎻ马来酸酐(ＭＡ)㊁对甲苯磺酸(ｐ￣ＴＳＡ)㊁Ｎ￣甲基二乙醇胺(ＭＤＥＡ)㊁樟脑醌(ＣＱＡＲ)㊁４￣二甲氨基苯甲酸乙酯(ＥＤＢ)㊁丙烯酸羟乙酯(ＨＥＡＡＲ)ꎬ均为分析纯ꎬ阿拉丁试剂(上海)有限公司ꎻＮꎬＮ￣二甲基甲酰胺(ＤＭＦ)㊁无水乙醇(Ｅｔｈａｎｏｌａｂｓｏｌｕｔｅ)ꎬ均为分析纯ꎬ杭州高晶精细化工有限公司ꎻ回收聚乙烯醇缩丁醛(ｒＰＶＢ)ꎬ工业级ꎬ永盛化工有限公司ꎻＴＹ￣１８Ｍ６１三防整理剂ꎬ东莞市太洋纺织用品有限公司ꎮ实验仪器:ＨＷＳ￣１２电热水浴锅(苏州江东精密仪器有限公司)ꎻＫＱ￣２５０ＤＢ数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)ꎻＲＥ￣２０１型旋转蒸发仪(青岛明博环保科技有限公司)ꎻＴｅｎｓｏｒ２７型傅里叶红外光谱仪(德国Ｂｒｕｋｅｒ公司)ꎻＡＲＬ型Ｘ射线衍射仪(美国热电ＡＲＬ公司)ꎻＺｅｉｓｓＳｉｇｍａ３００型扫描电子显微镜(德国ＺＥＩＳＳ公司)ꎻＱ２０００型差示扫描量热仪(美国ＴＡ公司)ꎻＡＶ４００核磁共振谱仪(瑞士Ｂｒｕｋｅｒ公司)ꎻＴＧＡ∕ＤＳＣ热重分析质谱仪(瑞士Ｂｒｕｋｅｒ公司)ꎻＩｎｓｔｒｏｎ拉伸试验机(美国Ｉｎｓｔｒｏｎ公司)ꎻＤＳＡ￣２０型视频接触角张力仪(德国ＫＲＵＳＳ公司)ꎻＮｕｃｙｂｅｒｔｅｋＰｈａｂｒｏｍｅｔ型智能风格仪(美国Ｎｕｃｙｂｅｒｔｅｋ公司)ꎮ１.２㊀实验方法１.２.１㊀ＰＶＢ￣Ｍ的制备首先ꎬ在常温下将６ｇＰＶＢ㊁３ｇＭＡ(ＭＡ过量)㊁对甲苯磺酸质量分数为０.６％(相对于ＰＶＢ与ＭＡ总质量)与１００ｍＬＤＭＦ投入三口烧瓶ꎬ升至一定温度ꎬ充分反应一定时间ꎬ反应方程式如图１所示ꎮ其次ꎬ将混合体系在蒸馏水中析出ꎬ析出产物进行多次抽滤ꎬ烘干后得到滤饼ꎮ最后ꎬ将滤饼及乙醇加入三口烧瓶ꎬ在４０ħ搅拌溶解ꎬ溶解完全后滴入２ｍＬＮ￣甲基二乙醇胺进行中和ꎬ将体系转入单口瓶进行旋蒸ꎬ即得到ＭＡ改性ＰＶＢ(ＰＶＢ￣Ｍ)ꎮ图１㊀ＰＶＢ与ＭＡ反应方程式Ｆｉｇ.１㊀ＲｅａｃｔｉｏｎｅｑｕａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎＰＶＢａｎｄＭＡ１.２.２㊀涂层浆的制备在ＰＶＢ￣Ｍ中按一定比例加入单体ＨＥＡꎬ随后加入一定量的光引发剂ＣＱ和助引发剂ＥＤＢꎬ遮光超声分散后加入一定量的高岭土ꎬ搅拌均匀ꎬ得到光固化涂层浆ꎮ１.２.３㊀涂层膜的制备取３ｍＬ所制备的光固化涂层浆倒入聚四氟乙烯板的凹槽内ꎬ在氮气氛围下蓝光固化１ｍｉｎꎬ得到涂层膜ꎬ备用ꎮ１.２.４㊀涂层织物的制备用质量浓度为３０ｇ∕Ｌ的三防整理剂ＴＹ￣１８Ｍ６１对涤纶织物进行浸轧处理ꎬ设置焙烘温度１３０ħꎬ焙烘时间５０ｓꎮ将涂层浆刮涂在经前处理后的织物上ꎬ蓝光照射３０ｓ固化得到涂层织物ꎮ１.３㊀测试与表征１.３.１㊀傅里叶红外(ＦＴＩＲ)光谱测试将改性前后ＰＶＢ采用Ｔｅｎｓｏｒ２７型红外光谱仪ＡＴＲ法测定红外光谱ꎮ１.３.２㊀核磁共振氢谱(１ＨＮＭＲ)测试取３０ｍｇ改性前后ＰＶＢꎬ加入０.５ｍＬ氘代二甲基亚砜(ＤＭＳＯ￣ｄ６)溶解ꎬ在温度为２５ħ下测试试样的氢谱ꎮ９８１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用１.３.３㊀Ｘ射线衍射(ＸＲＤ)测试测试改性前后ＰＶＢ在扫描角度２θ为１０ʎ~６０ʎ下的相对强度ꎮ１.３.４㊀涂层浆聚合性能(Ｐｈｏｔｏ￣ＤＳＣ)测试采用Ｐｈｏｔｏ￣ＤＳＣꎬ在恒温(２５ħ)条件下对不同改性条件下得到的光固化涂层浆的蓝光聚合反应热流变化进行实时监测ꎮ１.３.５㊀扫描电镜ＳＥＭ用德国ＺｅｉｓｓＳｉｇｍａ３００型扫描电子显微镜观察涂层膜及不同填料含量下涂层织物的表面形貌ꎬ放大倍数为１０００倍ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀ＰＶＢ￣Ｍ结构分析在反应温度为７０ħꎬ反应时间６ｈ的条件下ꎬ按照１.２.１节制备ＰＶＢ￣Ｍꎬ采用红外光谱㊁核磁氢谱和Ｘ射线衍射对改性前后ＰＶＢ进行测试ꎬ分析改性前后ＰＶＢ结构变化ꎬ结果如图２图４所示ꎮ图２㊀ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ红外光谱图Ｆｉｇ.２㊀ＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆＰＶＢａｎｄＰＶＢ￣Ｍ图２为改性前后ＰＶＢ红外谱图ꎮ从图２可知ꎬ与未改性ＰＶＢ相比ꎬ改性后ＰＶＢ￣Ｍ在１６５８~１６６７ｃｍ－１处的ＣＣ伸缩振动峰和１７２６~１７３２ｃｍ－１处的ＣＯＯＨ伸缩振动峰明显增强ꎮ这是因为ＭＡ的ＣＯ键断裂后与ＰＶＢ中的ＯＨ发生酯化反应生成了羧基ꎬ从而提高了ＰＶＢ￣Ｍ的ＣＣ与ＣＯＯＨ的峰值ꎬ表明ＰＶＢ与成功地发生了接枝反应ꎮ进一步采用核磁氢谱对ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ进行测定ꎮ从图３可知ꎬ与未改性ＰＶＢ相比ꎬＰＶＢ￣Ｍ在化学位移δ为６.１４和７.９４处峰值明显增强ꎬ这主要是因为ＭＡ改性后ꎬＰＶＢ￣Ｍ中ＣＣ与ＣＯＯＨ含量增加ꎬ进而使得两处质子峰增强ꎮ由此可以进一步判定ꎬＰＶＢ与ＭＡ发生酯化反应成功ꎬ完成了接枝改性ꎮ图３㊀ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ核磁氢谱图Ｆｉｇ.３㊀ＮｕｃｌｅａｒｍａｇｎｅｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰＶＢａｎｄＰＶＢ￣Ｍ图４㊀改性前后ＰＶＢ的ＸＲＤ图谱Ｆｉｇ.４㊀ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆＰＶＢｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ０９１现代纺织技术第３１卷图４为改性前后ＰＶＢ的ＸＲＤ图谱ꎮ由图４可知ꎬ改性前后的样品在２θ＝２０ʎ左右均出现典型的无定型衍射特征峰ꎮＰＶＢ是高分子结构ꎬ属于无定型形态ꎬ高分子链段都处于无序状态ꎬ没有明显的结晶状态存在[９]ꎮ改性后谱峰宽且没有明显的衍射峰ꎬ属于无定型形态且结晶度降低ꎬ无定型程度增加ꎮ因此ＭＡ对ＰＶＢ的改性未改变ＰＶＢ的结晶形态ꎮ２.２㊀ＰＶＢ￣Ｍ制备工艺研究为了进一步研究ＰＶＢ￣Ｍ最佳制备工艺ꎬ将ＰＶＢ￣Ｍ配置成光固化涂层浆ꎬ并对其聚合性能进行测试ꎮ通过研究改性温度㊁改性时间对ＰＶＢ￣Ｍ涂层浆聚合性能的影响ꎬ初步探明ＰＶＢ￣Ｍ的制备工艺ꎮ２.２.１㊀改性温度对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在改性时间为６ｈ的条件下ꎬ改变改性温度分别为４０㊁５０㊁６０㊁７０ħ和８０ħꎬ按照１.２.１节制备ＰＶＢ￣Ｍꎬ将其用于光固化涂层浆的配置ꎬ在ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２ꎬ引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１.５％的条件下ꎬ探究改性温度对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ测试结果如图５所示ꎮ图５㊀改性温度对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.５㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ由图５可知ꎬ随着改性温度的升高ꎬ聚合速率和放热量呈现先增大后减小的趋势ꎬ当改性温度为７０ħ时ꎬ聚合性能最好ꎮ这主要是因为在接枝改性过程中ꎬＭＡ的ＣＯ键断裂需要吸收能量ꎮ当改性温度低于７０ħ时ꎬ不利于ＣＯ键断裂ꎬ进而影响改性效果ꎮ而当反应温度超过７０ħ时ꎬ聚合性能有所下降ꎬ这可能是因为ＣＯ键断裂后与ＰＶＢ的ＯＨ发生酯化反属于放热反应ꎬ过高的反应温度不利于酯化反应的进行[１０]ꎮ因此ꎬ当反应温度为７０ħ时ꎬＭＡ改性ＰＶＢ的效果最佳ꎬＰＶＢ支链上接枝的ＣＣ含量较高ꎬ聚合性能最好ꎮ２.２.２㊀改性时间对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在改性温度为７０ħ的条件下ꎬ改变改性时间分别为２㊁４㊁６ｈ和８ｈꎬ按照１.２.１节制备ＰＶＢ￣Ｍꎬ将其用于光固化涂层浆的配置ꎬ在ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２ꎬ引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１５％的条件下ꎬ探究改性温度对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图６所示ꎮ图６㊀改性时间对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.６㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ１９１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用由图６可知ꎬ随着改性时间的增加ꎬ聚合速率和放热量呈现先增大后减小的趋势ꎬ当改性时间为６ｈ时ꎬ聚合性能最好ꎮ产生这一现象的原因是当改性时间低于６ｈ时ꎬ随着反应时间的延长ꎬＭＡ的ＣＯ键断裂与ＰＶＢ中的羟基发生酯化反应ꎬ生成羧基ꎬ改性接枝的酯化程度随时间增大ꎬ双键引入含量越高ꎮ当改性时间高于６ｈ时ꎬＰＶＢ分子内部的羟基和反应生成的羧基会发生酯化反应ꎬ从而抑制了接枝反应的发生ꎬ导致接枝率下降继而聚合性能下降ꎮ２.３㊀涂层浆配方研究为了进一步确认涂层浆的最佳配方ꎬ本文分别研究了光引发体系㊁ＨＥＡ及高岭土的用量对ＰＶＢ￣Ｍ涂层浆聚合性能的影响ꎮ２.３.１㊀引发剂用量对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２的条件下ꎬ改变引发体系ＣＱ与ＥＤＢ的质量分数分别为０.５％㊁１０％㊁１.５％和２.０％ꎬ按照１.２.２节制备光固化涂层浆ꎬ探究引发剂和助引发剂的用量对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图７所示ꎮ图７㊀引发体系用量对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.７㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｉｎｉｔｉａｔｏｒｄｏｓａｇｅｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ由图７可知ꎬ涂层浆的聚合性能随着引发体系含量的增加先增大后减小ꎬ当光引发体系质量分数为１％时ꎬ聚合效果最佳ꎮ继续增加光引发体系的含量ꎬ聚合效率下降ꎮ这是由于过高浓度的引发体系会造成滤镜效应 [１１]ꎬ使得底部样品对光的吸收降低ꎬ导致聚合效率下降ꎮ２.３.２㊀ＨＥＡ用量对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１％的情况下ꎬ改变ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比ꎬ分别为１ʒ１㊁１ʒ２和１ʒ３ꎬ按照１.２.２节制备光固化涂层浆ꎬ探究ＨＥＡ的用量对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图８所示ꎮ图８㊀ＨＥＡ用量对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.８㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅＨＥＡｄｏｓａｇｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ图８可以看出ꎬ随着ＨＥＡ含量的增加ꎬ涂层浆的聚合性能逐渐提升ꎮ这是因为涂层浆的聚合程度与ＣＣ不饱和键呈现线性关系[１２]ꎬ单体ＨＥＡ增加使不饱和ＣＣ双键浓度增加ꎮ因此ꎬ使得涂层浆的聚合性能提升ꎮ２９１现代纺织技术第３１卷为了进一步确定ＨＥＡ的用量ꎬ对上述涂层浆按照１.２.３节制备涂层膜ꎬ探究ＨＥＡ用量对涂层膜力学性能的影响ꎬ结果如图９所示ꎮ由图９可知ꎬ随着ＨＥＡ用量的增加ꎬ涂层膜的应力逐渐增大ꎬ应变逐渐降低ꎮ这是因为ＨＥＡ与ＰＶＢ￣Ｍ分子之间网络交联程度增加从而使膜的力学性能提高ꎮ当ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比大于１ʒ２时ꎬ继续增加ＨＥＡ用量ꎬ涂层膜的力学性能变化程度较小ꎮ因此ꎬ后续实验中均选取ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比为１ʒ２进行实验ꎮ２.３.３㊀高岭土用量对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１％ꎬＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２的情况下ꎬ改变高岭土的加入量分别为总质量的０㊁１５％㊁２５％㊁３５％和４５％ꎬ按照１.２.２节制备涂层浆ꎬ探究高岭土的用量对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图１０所示ꎮ由图１０可知ꎬ随着高岭土的加入ꎬ涂层浆聚合性能有所下降ꎬ且随着加入量的增加ꎬ涂层浆的聚合性能随之下降ꎮ这是由于高岭土颜色为白色ꎬ对光的透过率较低[１３]ꎬ加入量越大ꎬ在涂层浆中的占比越多ꎬ使聚合效果变差ꎮ图９㊀ＨＥＡ用量对膜力学性能的影响Ｆｉｇ.９㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅＨＥＡｄｏｓａｇｅｏｎｍｅｍｂｒａｎｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ㊀㊀㊀㊀㊀图１０㊀高岭土用量对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.１０㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｋａｏｌｉｎｄｏｓａｇｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ２.４㊀改性前后ＰＶＢ￣Ｍ涂层浆性能与膜力学性能２.４.１㊀ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能将ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ配制成光固化涂层浆ꎬ对二者的聚合性能对比研究ꎬ结果如图１１所示ꎮ从图１１可以看出ꎬ改性后ＰＶＢ￣Ｍ配制的涂层浆聚合性能相较于未改性ＰＶＢ配制的涂层浆得到提高ꎮ这是因为改性后ＰＶＢ支链含有一定量的ＣＣ ꎬ参与聚合过程中体系的反应进而表现出较好的聚合速率和放热量ꎮ２.４.２㊀力学性能将ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ配制成光固化涂层浆后按照１.２.３节制备涂层膜ꎬ对二者的力学性能对比研究ꎬ结果如图１２所示ꎮ由图１２可知ꎬ改性后ＰＶＢ￣Ｍ涂层膜的力学性能优于ＰＶＢ涂层膜ꎮ这是因为改性后ＰＶＢ接枝的ＣＣ参与聚合反应中ꎬ提高膜的交联程度ꎮ同时由于ＨＥＡ带有极性基团ＯＨꎬ可以通过氢键增强分子间的相互作用[１４]ꎬ因此改性后ＰＶＢ￣Ｍ光固化膜的力学性能提高ꎮ３９１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用２.５㊀ＰＶＢ￣Ｍ涂层性能２.５.１㊀涂层膜的力学性能改变高岭土质量分数分别为０㊁１５％㊁２５％㊁３５％和４５％(相对于总质量)ꎬ按照１.２.３节制备涂层膜ꎬ探究高岭土的用量对光固化涂层膜力学性能的影响ꎬ结果如图１３所示ꎮ从图１３可以看出ꎬ未加入高岭土时涂层膜的应变为４３８.８７％ꎬ应力为０.２７ＭＰａꎮ高岭土的加入会使膜的应力应变增大ꎬ韧性增强ꎮ随着高岭土加入量的增加ꎬ涂层膜的应变逐渐减小ꎬ应力逐渐增大ꎮ这是由于高岭土在涂层浆中起到填充的作用ꎬ可以阻止裂纹的扩展ꎬ从而增大涂层膜的强力ꎮ㊀㊀㊀㊀㊀图１１㊀改性前后ＰＶＢ涂层浆聚合性能Ｆｉｇ.１１㊀ＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰＶＢｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ图１２㊀改性前后ＰＶＢ光固化膜力学性能Ｆｉｇ.１２㊀ＭｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＶＢｐｈｏｔｏｃｕｒａｂｌｅｆｉｌｍｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ㊀㊀图１３㊀高岭土用量对涂层膜力学性能的影响Ｆｉｇ.１３㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｋａｏｌｉｎｄｏｓａｇｅｏｎｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ２.５.２㊀涂层织物表面形貌为了探究高岭土的含量对涂层织物表面形貌的影响ꎬ按照１.２.４节制备涂层织物ꎬ研究高岭土用量对涂层织物表面形貌的影响ꎬ结果如图１４所示ꎮ由图１４可知ꎬ未加入高岭土时ꎬ由于涂层浆黏度较低会部分渗入织物纤维之间ꎬ致使部分纤维裸露ꎬ因此涂层织物仍可以看出纤维形态ꎮ随着高岭土含量的增加ꎬ涂层浆黏度逐渐增大ꎬ涂层织物的遮盖性提高ꎮ当高岭土质量分数低于３５％时ꎬ由于高岭土含量较少ꎬ所以涂层浆黏度较低进而会渗入织物纤维之间ꎬ因此部分纤维会裸露在表面ꎮ继续增加高岭土的含量ꎬ涂层浆黏度增大能完全覆盖住表４９１现代纺织技术第３１卷面纤维形成连续涂层面ꎮ由２.３.３可知随着高岭土含量的增加涂层浆的聚合性能逐渐降低ꎬ综合涂层浆的聚合性能和涂层织物表面的遮盖性能ꎬ得出高岭土的最佳质量分数为３５％ꎮ图１４㊀不同高岭土含量ＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面形貌Ｆｉｇ.１４㊀ＳｕｒｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆＰＶＢ￣Ｍｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｋａｏｌｉｎｃｏｎｔｅｎｔｓ２.６㊀ｒＰＶＢ￣Ｍ结构与涂层性能２.６.１㊀ｒＰＶＢ￣Ｍ红外光谱在上述研究基础上ꎬ采用改性时间６ｈꎬ改性温度７０ħ的改性工艺对ｒＰＶＢ进行接枝改性ꎬ将ＭＡ中的双键引入到ｒＰＶＢ中ꎬ通过红外光谱对改性后ｒＰＶＢ的结构进行表征ꎬ结果如图１５所示ꎮ图１５㊀ｒＰＶＢ与ｒＰＶＢ￣Ｍ红外光谱图Ｆｉｇ.１５㊀ＩｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒａｏｆｒＰＶＢａｎｄｒＰＶＢ￣Ｍ从图１５可知ꎬ与未改性ｒＰＶＢ相比ꎬ改性后ｒＰＶＢ￣Ｍ在１６６６~１６６９ｃｍ－１处的ＣＣ伸缩振动峰和１７３１~１７３４ｃｍ－１处的ＣＯＯＨ伸缩振动峰明显增强ꎬ这说明了ＭＡ与ｒＰＶＢ发生酯化反应生成羧基从而提高了ｒＰＶＢ￣Ｍ的ＣＣ与ＣＯＯＨ的峰值ꎬ表明ｒＰＶＢ与ＭＡ成功地发生了接枝反应ꎮ２.６.２㊀ｒＰＶＢ￣Ｍ涂层织物表面形貌在引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１％ꎬｒＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比为１ʒ２的情况下分别加入０㊁１５％㊁２５％㊁３５％和４５％(相对于总质量)高岭土后配置涂层浆ꎬ进一步制备涂层织物ꎬ观察涂层织物的表面结构ꎬ结果如图１６所示ꎮ图１６为ＭＡ改性ｒＰＶＢ在不同含量高岭土下涂层织物的表面结构ꎬ从图１３可知ꎬ未加入高岭土的涂层织物可以看出纤维的形态ꎬ随着高岭土含量的增加ꎬ纤维裸露部分减少ꎬ涂层织物的遮盖性提高ꎬ这一结果与ＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面结构一致ꎮ通过ＰＶＢ和ｒＰＶＢ涂层织物表面结构的对比发现ꎬ两者没有较大差异ꎬ因此用ｒＰＶＢ代替ＰＶＢ制备涂层织物是可行的ꎬ进而实现ｒＰＶＢ的回收再利用ꎬ节约资源ꎮ５９１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用图１６㊀不同高岭土含量ｒＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面形貌Ｆｉｇ.１６㊀ＳｕｒｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｒＰＶＢ￣Ｍｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｋａｏｌｉｎｃｏｎｔｅｎｔｓ３㊀结㊀论本文首先通过ＭＡ对纯ＰＶＢ进行改性ꎬ制备了ＰＶＢ￣Ｍꎬ然后将ＰＶＢ￣Ｍ㊁ＨＥＡ㊁引发体系和高岭土配置成涂层浆ꎬ最后涂覆在织物上ꎬ在此基础上用ＭＡ对ｒＰＶＢ进行改性制备涂层织物ꎬ得出如下结论:ａ)通过红外光谱和核磁氢谱表征可知ꎬＭＡ与ＰＶＢ可成功发生接枝反应ꎬ得到目标产物ＰＶＢ￣Ｍꎬ反应未改变ＰＶＢ晶体结构ꎮｂ)ＰＶＢ￣Ｍ适用于光固化涂层的最佳改性工艺为反应温度７０ħꎬ反应时间６ｈꎬＭＡ３ｇꎻ最佳涂层浆配方为光引发体系１％ꎬＣＱ与ＥＤＢ的质量比为１ʒ１ꎬＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比为１ʒ２ꎮｃ)当高岭土的含量为３５％时ꎬＰＶＢ￣Ｍ涂层浆的聚合性能与涂层织物表面遮盖性能二者的综合效果最好ꎮ通过对比ＰＶＢ￣Ｍ和ｒＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面结构发现二者无太大差异ꎮ因此可以用ｒＰＶＢ代替ＰＶＢ制备涂层织物实现ｒＰＶＢ的回收再利用ꎮ采用光固化涂层技术制备涂层织物ꎬ操作简单ꎬ安全高效ꎬ蓝光的能量利用率高ꎮｒＰＶＢ可以有效的应用在织物涂层领域ꎬ为ｒＰＶＢ的发展提供新的思路ꎮ参考文献:[１]梁飞.聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成及其废水处理研究[Ｊ].石化技术ꎬ２０２２ꎬ２９(１２):５３￣５５.ＬＩＡＮＧＦｅｉ.Ｓｔｕｄｙｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌｒｅｓｉｎａｎｄｉｔｓｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ[Ｊ].ＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ２０２２ꎬ２９(１２):５３￣５５.[２]冯凯ꎬ袁康ꎬ沈泽刚ꎬ等.高堆积密度聚乙烯醇缩丁醛(ＰＶＢ)树脂合成和应用研究[Ｊ].玻璃ꎬ２０２０ꎬ４７(７):１￣１５.ＦＥＮＧＫａｉꎬＹＵＡＮＫａｎｇꎬＳＨＥＮＺｅｇａｎｇꎬｅｔａｌ.Ｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｂｕｌｋｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌｒｅｓｉｎ[Ｊ].Ｇｌａｓｓꎬ２０２０ꎬ４７(７):１￣１５. 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[１３]ＸＵＹＹꎬＪＡＭＢＯＵＣꎬＳＵＮＫꎬｅｔａｌ.ＥｆｆｅｃｔｏｆＺｅｏｌｉｔｅｆｉｌｌｅｒｓｏｎｔｈｅｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｆｏｒｐｈｏｔｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ[Ｊ].ＡＣＳＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１９ꎬ１(１１):２８５４￣２８６１.[１４]ＫＲＵＭＯＶＡＭꎬＬＯＰＥＺＤꎬＢＥＮＡＶＥＢＴＥＲꎬｅｔａｌ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇｏｎｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙ(ｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ)[Ｊ].Ｐｏｌｙｍｅｒꎬ２０００ꎬ４１(２６):９２６５￣９２７２.７９１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用８９１现代纺织技术第３１卷Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ￣ｍｏｄｉｆｉｅｄｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇｃｏａｔｉｎｇｓＷＡＮＧＧｕｏｈｕｉ１ꎬＨＯＵＤｏｎｇｌｉａｎｇ１ꎬＺＨＡＮＧＳｈｕｊｕａｎ２ꎬＣＨＡＩＬｉｑｉｎ１ꎬＷＡＮＧＣｈｅｎｇｌｏｎｇ１ꎬ２ꎬＺＨＥＮＧＪｉｎｈｕａｎ１ꎬ２(１.ＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｒｅｅｎａｎｄＬｏｗ￣ｃａｒｂｏｎＤｙｅｉｎｇ＆ＦｉｎｉｓｈｉｎｇꎬＺｈｅｊｉａｎｇＳｃｉ￣ＴｅｃｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬＨａｎｇｚｈｏｕ３１００１８ꎬＣｈｉｎａꎻ２.ＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＩｎｎｏｖａｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒｏｆＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ(ＪｉａｎｈｕＬａｂｏｒａｔｏｒｙ)ꎬＳｈａｏｘｉｎｇ３１２０００ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:ＰＶＢｉｓａｐｏｌｙｍｅｒｍａｔｅｒｉａｌｔｈａｔｃｏｎｔａｉｎｓｈｙｄｒｏｘｙｌｅｓｔｅｒａｎｄａｃｅｔａｌｇｒｏｕｐｓｉｎｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ.ＴｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｈｙｄｒｏｘｙｌｇｒｏｕｐｓｍａｋｅｓＰＶＢｒｅｓｉｎｓｏｌｕｂｌｅｉｎｐｏｌａｒｏｒｓｔｒｏｎｇｌｙｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔｓａｎｄｃａｎｕｎｄｅｒｇｏｃｒｏｓｓ￣ｌｉｎｋｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｓｗｉｔｈｐｈｅｎｏｌｉｃｕｒｅａｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｓｅｔｃ.ｐｒｏｖｉｄｉｎｇｓｔｒｏｎｇｔｅａｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄｇｏｏｄｂｏｎｄｉｎｇｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ.ＴｈｅｓｉｘｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅａｃｅｔａｌｇｒｏｕｐａｆｆｅｃｔｓｔｈｅｈａｒｄｎｅｓｓｔｏｕｇｈｎｅｓｓａｎｄｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙｏｆＰＶＢｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｈａｉｎｓ.ＩｎａｄｄｉｔｉｏｎＰＶＢｒｅｓｉｎａｌｓｏｈａｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｌｉｇｈｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｗａｔｅｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｆｉｌｍｆｏｒｍｉｎｇａｂｉｌｉｔｙａｎｄｉｍｐａｃｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ.ＴｈｅｕｎｉｑｕｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｅｎａｂｌｅＰＶＢｔｏｂｅａｐｐｌｉｅｄｉｎｆｉｅｌｄｓｓｕｃｈａｓｃｅｒａｍｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇｐａｐｅｒａｄｈｅｓｉｖｅｓｃｏａｔｉｎｇｓａｌｕｍｉｎｕｍｆｏｉｌｐａｐｅｒａｎｄａｒｔｉｆｉｃｉａｌｓｐｏｎｇｅｓ.Ｈｏｗｅｖｅｒｔｈｅｍｏｓｔｉｍｐｏｒｔａｎｔａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄｉｓｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆａｕｔｏｍｏｔｉｖｅｓａｆｅｔｙｇｌａｓｓｓａｎｄｗｉｃｈｍｅｍｂｒａｎｅｍａｔｅｒｉａｌｓ.ＩｎｔｈｅｅｖｅｎｔｏｆｇｌａｓｓｂｅｉｎｇｉｍｐａｃｔｅｄａｎｄｂｒｏｋｅｎｔｈｅＰＶＢｓａｎｄｗｉｃｈａｃｔｓａｓａｎｅｎｅｒｇｙａｂｓｏｒｂｅｒ.ＴｈｉｓＰＶＢｉｓａｈｉｇｈｖｉｓｃｏｓｉｔｙｒｅｓｉｎｗｉｔｈａｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｂｅｔｗｅｅｎ１０００００ａｎｄ２５００００.ＤｕｅｔｏｔｈｅｒａｐｉｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｔｈｅａｕｔｏｍｏｔｉｖｅａｎｄｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓｔｈｅｄｅｍａｎｄｆｏｒｓａｆｅｔｙｇｌａｓｓｈａｓｂｅｅｎｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｙｅａｒｂｙｙｅａｒｗｈｉｃｈｈａｓａｌｓｏｌｅｄｔｏｔｈｅａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎｏｆｄｉｓｃａｒｄｅｄＰＶＢ.Ｉｍｐｒｏｐｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｃａｎｃａｕｓｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎａｎｄｗａｓｔｅｏｆｒｅｓｏｕｒｃｅｓ.Ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅｄｕｅｔｏｔｈｅｐｏｌｌｕｔｉｏｎｏｆｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｎｄｔｈｅｈａｒｍｔｏｈｅａｌｔｈｃａｕｓｅｄｂｙｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓｎｏｎ￣ｔｏｘｉｃｈａｒｍｌｅｓｓａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｆｒｉｅｎｄｌｙｗａｔｅｒｉｓｕｓｅｄａｓａｓｏｌｖｅｎｔｔｏｒｅｐｌａｃｅｔｈｅｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓｙｓｔｅｍｉｎｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ.Ｉｎｉｔｓｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｌｏｗ￣ｃｏｓｔｍｏｄｉｆｉｅｒｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｓｓｈｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄａｓｍｕｃｈａｓｐｏｓｓｉｂｌｅｔｏｒｅｄｕｃｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｔｅｐｓｉｎｃｒｅａｓｅｐｒｏｄｕｃｔｙｉｅｌｄａｎｄｐｒｅｐａｒｅｌｏｗ￣ｃｏｓｔａｎｄｈｉｇｈ￣ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰＶＢｍｏｄｉｆｉｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓ.ＴｈｉｓｈａｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｅｓｅａｒｃｈｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅａｎｄｃａｎａｃｈｉｅｖｅｔｈｅｇｒｅｅｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＰＶＢ.ＴｈｅｐｏｏｒｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙｏｆＰＶＢｒｅｓｉｎｃａｎｂｅｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｒｏｕｇｈｇｒａｆｔｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ.Ｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｈａｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙａｎｄｃｏｎｔａｉｎｓｃａｒｂｏｎｃａｒｂｏｎｄｏｕｂｌｅｂｏｎｄｓｗｉｔｈｉｎｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌｅｍａｋｉｎｇｉｔｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｕｓｅｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇ.ＩｔｓｒｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＰＶＢｉｓｍａｉｎｌｙｒｅａｌｉｚｅｄｂｙｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｗｉｔｈｈｙｄｒｏｘｙｌｉｎＰＶＢａｆｔｅｒＣＯＣｂｏｎｄｂｒｅａｋｓ.Ａｓｆｏｒｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｅｘｃｉｔｅｄｓｔａｔｅｍｏｌｅｃｕｌｅｓａｂｓｏｒｂｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙａｎｄｔｈｅｎｕｎｄｅｒｇｏｃｈｅｍｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎｔｏｒｅａｌｉｚｅｔｈｅｃｕｒｉｎｇｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ.Ｔｈｉｓｅｆｆｉｃｉｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｂｏａｓｔｓｓｕｃｈａｄｖａｎｔａｇｅｓａｓｌｏｗｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ.ＴｏｒｅｃｏｖｅｒａｎｄｒｅｕｓｅｒＰＶＢＰＶＢ￣ＭｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｍｏｄｉｆｙｉｎｇａｎｄｇｒａｆｔｉｎｇｐｕｒｅＰＶＢｗｉｔｈｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅａｎｄｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇｄｏｕｂｌｅｂｏｎｄｓ.ＴｈｅｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙＵＶｃｕｒｉｎｇｃｏａｔｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ.ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰＶＢ￣Ｍｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｗａｓｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌ.ＴｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰＶＢｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｗａｓｔｈｅｂｅｓｔｗｈｅｎｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ７０ħｔｈｅｔｉｍｅｗａｓ６ｈｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｗａｓ３ｇｔｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｏｆｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓｙｓｔｅｍｗａｓ１％ａｎｄｔｈｅｍａｓｓｒａｔｉｏｏｆＰＶＢ￣ＭｔｏＨＥＡｗａｓ１ʒ２.ＴｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄｍｅｍｂｒａｎｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｍｏｄｉｆｉｅｄＰＶＢｗｅｒｅｉｍｐｒｏｖｅｄ.Ｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｋａｏｌｉｎｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｌｉｇｈｔｃｕｒｅｄｆｉｌｍａｎｄｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｆａｂｒｉｃｗａｓｕｎｉｆｏｒｍ.ＯｎｔｈｉｓｂａｓｉｓｒＰＶＢｗａｓｍｏｄｉｆｉｅｄｔｏｐｒｅｐａｒｅｒＰＶＢ￣Ｍａｎｄｔｈｅｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙｏｆｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｎｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓｗａｓｅｘｐｌｏｒｅｄ.ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｗａｓｎｏｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｉｎｔｈｅｉｒｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＰＶＢ￣Ｍｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓ.ＴｈｅｒｅｆｏｒｅｒＰＶＢｃａｎｂｅａｐｐｌｉｅｄｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｔｅｘｔｉｌｅｃｏａｔｉｎｇｆｏｒｒｅｃｙｃｌｉｎｇａｎｄｒｅｕｓｉｎｇ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇ。

一种Y_型延迟荧光分子及其蓝光和绿光OLED_应用

第 45 卷第 1 期2024年 1 月Vol.45 No.1Jan., 2024发光学报CHINESE JOURNAL OF LUMINESCENCE一种Y型延迟荧光分子及其蓝光和绿光OLED应用孙静1，2*，樊志杰1，杜纪宽1，董海亮1，2，王华1，2*（1. 太原理工大学新材料界面科学与工程教育部重点实验室，山西太原　030024；2. 山西浙大新材料与化工研究院，山西太原　030024）摘要：以噻吨酮作为受体、3，6⁃（二咔唑基）三咔唑作为给体设计合成了一种具有延迟荧光特性的Y型分子（TX⁃TCz）。

模拟计算表明化合物HOMO和LUMO能级完全分离且在苯环上存在较小的重叠，有助于获得小的S1和T1的能级差ΔE ST。

随着溶剂极性的增加，化合物发射峰发生明显的红移且由于电荷转移态和局域激发态的共存产生了双峰发射。

在纯膜中TX⁃TCz的发射峰位于513 nm，量子产率为11.5%。

基于低温下荧光和磷光发射峰，计算得到化合物的ΔE ST为0.03 eV，并且检测到µs级的寿命，说明化合物具有延迟荧光发射。

与此同时，化合物展示了良好的热稳定性能和电化学性能，有助于制备高性能OLED器件。

其在掺杂浓度为5%（wt）的器件中展示了良好的蓝光性能，发射峰位于463 nm，最大外量子效率为1.53%；在非掺杂器件中展示了良好的绿光发射（522 nm），最大外量子效率达到1.81%。

关键词：OLED； Y型分子；蓝光/绿光；延迟荧光中图分类号：O625.6； TN383 文献标识码：A DOI： 10.37188/CJL.20230261A Y-type Delayed Fluorescence Emitter for Blue and Green OLEDsSUN Jing1，2*， FAN Zhijie1， DU Jikuan1， DONG Hailiang1，2， WANG Hua1，2*（1. Key Laboratory of Interface Science and Engineering in Advanced Materials， Ministry of Education，Taiyuan University of Technology， Taiyuan 030024， China；2. Shanxi-Zheda Institute of Advanced Materials and Chemical Engineering， Taiyuan 030024， China）* Corresponding Authors， E-mail： sunjing@； wanghua001@ Abstract：A novel Y-type emitter （TX-TCz） with delayed fluorescence characteristic was designed and synthesized using thioxanthone group as the acceptor and 6-（9H-carbazol-9-yl）-9H-3，9'-bicarbazole moiety as the donor. Theo⁃retical calculations showed the prominent separation of HOMO and LUMO levels with only a small overlap on the ben⁃zene ring， which helped to achieve the small energy band gap ΔE ST between the S1 and T1. With the increasing polari⁃ties of solvents， the emission peaks of TX-TCz exhibited an obvious red shift and dual emission peaks generated be⁃cause of the coexistence of charge transfer state and locally excited state. In the pure film， the emission peak of TX-TCz was located at 513 nm with the photoluminescence quantum yields （PLQY） of 11.5%. According to the fluores⁃cence and phosphorescence emission at low temperature， ΔE ST of 0.03 eV between S1 and T1 was calculated， at the same time µs magnitude lifetime was also detected. It indicated that TX-TCz had the considerable delayed fluores⁃cence characteristic. In addition， TX-TCz had good thermal stability and electrochemical properties， which was help⁃ful for the preparation of high-performance OLED devices. In the doped devices with the doping concentration of 5%（wt）， TX-TCz showed excellent blue light performance with the emission peak at 463 nm and the maximum external quantum efficiency （EQE） of 1.53%. In the non-doped device， good green emission at 522 nm was obtained with a maximum EQE of 1.81%Key words：OLED； Y-type structure； blue/green light； delayed fluorescence文章编号： 1000-7032（2024）01-0078-08收稿日期：2023⁃10⁃27；修订日期：2023⁃11⁃15基金项目：国家自然科学基金（62074109，6207031407）Supported by National Natural Science Foundation of China（62074109，6207031407）第 1 期孙静，等：一种Y型延迟荧光分子及其蓝光和绿光OLED应用1　引言有机电致发光器件（Organic light emitting di⁃odes，OLEDs）具有轻薄美观、对比度高、环境友好等优点，在柔性照明和显示领域展示了广阔的应用前景[1-4]。

1_3_4_恶二唑类化合物合成及应用的研究新进展_宋庆宝

文章编号：1006-4184-（2009）08-0017-081,3,4-噁二唑类化合物合成及应用的研究新进展宋庆宝，徐丽娟，马淳安(浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江杭州310032)摘要：1,3,4-噁二唑类化合物因具有独特的生物活性和光学活性而被广泛研究，该类化合物在农药、医药、材料等领域有广泛应用。

将1,3,4-噁二唑环引入不同的化合物结构中，通过结构修饰能生成一系列具有广谱生物活性的化合物及电致发光材料。

因此,1,3,4-噁二唑衍生物的合成也成了人们研究的热点。

文章综述了近年来合成1,3,4-噁二唑类化合物的传统方法、微波辅助合成法、固相合成法，对其在医药、材料等方面的应用进行了总结，并对其发展趋势和应用前景作了展望。

关键词：1,3,4-噁二唑；合成；生物活性；光学活性收稿日期：2009-01-16作者简介：宋庆宝(1959-),男,吉林磐石人,教授,博士。

从事有机化学教学和研究。

1,3,4-噁二唑及其衍生物具有重要的生物活性，广泛应用于医药[1]、农药[2-3]等领域，某些1,3,4-噁二唑衍生物还具有光敏性质，可用于生产荧光剂、闪烁剂等，尤其可作为感光高分子材料应用于电致发光仪器[4-6]。

由于该类化合物的用途广泛，化学工作者对其合成方法进行了广泛而深入的研究，不断地涌现出新的合成方法和技术。

笔者综述了近年来合成1,3,4-噁二唑类化合物的传统方法、微波辅助合成法、固相合成法，对其生物活性的研究及在电致发光材料的应用进行了总结。

1合成方法1.1传统的合成方法2000年，Liras 等[7]在-10～25℃下，在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理二元酰肼,合成了不对称二取代1,3,4-噁二唑,产率达72%～95%(Eq.1)。

(1)2001年，Tandon 等[8]用BF 3·Et 2O 作催化剂，以乙酰氯和水合肼为原料，在二氧六环中回流2h 合成了对称的1,3,4-噁二唑，该法产率高、易处理(Eq.2)。

高分子光致发光材料的研究现状

电子共有化运动
• 根据量子力学知识，单个原子中处于束缚态的电子能量是量化的，只有当它脱离原子核的束缚成为自由电子后，其能量才是连续的。在单个原子中，某一电子只受到原子核和同一原子中其他电子的相互作用。原子组成晶体后，由于原子壳层的交叠，电子不再局限在某一个原子上，而是在整个晶体中运动，这种运动称为电子的共有化运动。电子共有化运动使能级分裂为能带。
电子性质与能带结构
• 固体的电子性质和能带结构密切相关。按能带模型，可将固体划分为导体、半导体和绝缘体，它们之间的差别决定于：①各自的能带结构；②价带是充满的还只是部分地被充满；③满带和空带之间能隙的大小。
图2 简化的半导体能带模型
图3 固体材料的电性质及分类依据Leabharlann 高分子光致发光机理•
高分子在受到可见光、紫外光、X-射线等照射后吸收光能，高分子电子壳
聚苯撑乙烯类(PPV)光致发光材料
PPV是第一个被报道用作发光材料制备光致发光器件的高分子，是目前研究得最多、最广泛、最深入，也被认为是最有应用前途的异类高分子光致发光材料。经典的 PPV材料具有不溶与不熔的特点，不能满足发光器件的制作要求。因此许多科学家都致力于通过化学改性和物理改性来设计合成出结构、性能各异的PPV及其衍生物，以满
层内处于价带的电子向较高能级导带跃迁，形成空穴和电子。空穴可能沿高分
子移动，并被束缚在各个发光中心上，辐射是由于导带上的电子返回较低能量
级价带或电子和空穴在结合所致。高分子把吸收的大部分能量以辐射的形式耗
散，从而可以产生发光现象。
图4 光致发光机理示意图
光致发光材料研究现状
1 聚苯撑乙烯类(PPV)光致发光材料 2 聚芴类(PF)光致发光材料 3 聚噻吩类(PT)光致发光材料

一种防蓝光化合物、制备方法及其应用与流程

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有机高分子材料在光电中的应用

1977年, 贝尔研究所和日本电报电话公司几乎同时研制成功寿命达 100万小时（实用中10年左右）的半导体激光器, 从而有了真正实用的激光器。
1977年, 世界上第一条光纤通信系统在美国芝加哥市投入商用, 速率为45Mb/s。
－－低损耗光纤的问世导致了光波技术领域的革命, 开创了光纤通信的时代。
而这个领域也是光电功能有机高分子材料应用最为成熟的领域。以液晶材料和有机电致发光材料为基础的LCD 和OLED 将成为这个领域的主导者。
液晶材料
什么叫液晶？
液晶(liquid crystal) 是一种在一定温度范围内呈现不同于固态、液态的特殊物质形态, 是一种介于固
体与液体之间, 具有规则性分子排列的有机化合物。
液晶的历史。
1888奥地利植物学家莱尼兹尔发现。 1889德国物理学家Lehmann观察到了液晶现象，并
正式命名。 1922法国人菲利德尔将液晶分为三种基本类型也就
是现在人们所熟知的，向列型，近晶型及胆笫村 1963威廉姆斯发现向列液晶中的畴结构 1968美国的RCA公司发现了向列型液晶通电后动态
及探求具有更高非线性而且低吸收系数材料的努力。
未来的展望
NLO聚合物适合干什么？
通讯
二次谐波
光信号处理
调节器多路驱动器中继器
神经网络空间光调制器件
未来的展望
NLO聚合物适合干什么？
三次谐波
数字式（光计算）
全光过程
光双稳态光开关
信号处理
并行
➢ 柯达公司采用的有机小分 ➢ 剑桥所采用的有机大分子
子结构材料。
结构。
➢ 采用的工艺流程是蒸镀的 ➢ 采用的工艺流程是甩胶的
方式。
方式。

蓝光对皮肤的损伤及抗蓝光技术在化妆品中的应用

当代化工研究Modem Chemical Research U丄2021・03技术应用与研究蓝光对皮肤的损伤及抗蓝光技术在化妆品中的应用*何忠东（佛山市安安美容保健品有限公司广东528000）摘要：随着科学技术的日新月异，人们对生活必需品的要求也逐渐提高，特别是化妆品，不单是女性，现在男性也很重视对皮肤的保养，所以，它的安全与效果受到了极大的关注。

随着对化妆品的不断研究，相关人员发现，蓝光不仅仅会对视网膜造成很大的伤害，对我们的皮肤也会带来损伤，比如氧化压力、色素沉着等等。

所以，越来越多的人们开始有意识地对蓝光做好防护。

关键词：蓝光损伤；抗蓝光技术；化妆忌应用中图分类号：TQ文献标识码：ASkin Damage Caused by Blue Light and Application of Anti-blue Light Technology inCosmeticsHe Zhongdong(Foshan Anan Beauty Health Products Co.,Ltd.,Guangdong,528000)Abstract:With the rapid development of science and technology,people's requirements for daily necessities have gradually increased, especially cosmetics,which are not only f or women,but also f or men.Therefore,its safety and effect have received great attention.With the continuous research on cosmetics,related researchers have f ound that blue light will not only cause great damage to retina,but also bring damage to our skin,such as oxidative stress and p igmentation.Therefore,more and more people began to consciously p rotect against blue light.Key words：blue light damagei anti-blue light technology\cosmetics；application由于蓝光具有较大的损伤，当前市场上出现了许多的抗蓝光化妆品，主打抗蓝光的概念，并且一经推出就受到了广大消费者的追捧与喜爱，这也说明了人们对蓝光的危害引起了足够的重视，意识到了抗蓝光的重要性。

国内外蓝光材料

国内外蓝光材料
蓝光材料是一种能够发出蓝色光的材料，被广泛应用于LED照明、显示器件、荧光灯、激光器等领域。

在国内外，蓝光材料的研究和开发都备受关注，取得了重要的进展和应用。

在国内，蓝光材料的研究和开发已经取得了长足的进展。

许多高校和科研机构都在致力于蓝光材料的研究和开发，涉及的材料种类也越来越多，包括荧光粉、量子点、有机材料等。

其中，荧光粉是目前应用最广泛的蓝光材料之一。

通过添加不同的稀土元素和助剂，可以制备出具有不同发光性能和稳定性的荧光粉，广泛应用于白光LED照明和显示器件中。

此外，国内的研究机构还在探索新型的蓝光材料，如量子点、钙钛矿等，这些材料具有更高的发光效率和更好的色彩表现，有望在未来取代传统的荧光粉。

在国外，蓝光材料的研究和开发同样备受关注。

许多知名的材料科学家和化学家都在致力于蓝光材料的研究和开发，推动了蓝光材料技术的不断发展和创新。

例如，日本的日亚化学工业株式会社是全球最大的LED芯片制造商之一，其开发的蓝光LED芯片具有高效率、高亮度、长寿命等优点，被广泛应用于各种照明和显示器件中。

此外，一些国外的研究机构还在探索基于有机材料的蓝光发光二极管（OLED），这种材料具有自发光的特性，能够实现更好的色彩表现和更高的发光效率。

总的来说，蓝光材料是一种非常重要的发光材料，其应用前景广泛，发展潜力巨大。

在国内外，蓝光材料的研究和开发都备受关注，不断推动着蓝光技术的进步和创新。

未来，随着科技的不断发展和人们对高品质生活的追求，蓝光材料将会在更多领域得到应用和发展。

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的制网设备。ＬＤ蓝光制网主要工艺流程为：网坯上胶一烘干一蓝光激光打点曝光＿显影一固化一成品＋
１Ｌ蓝光制网机特性Ｄ
ＬＤ蓝光制网机集现代半导体激光、密机械制精
Ｌ０造、计算机控制等高新技术于一体，圆网印花制网的是２洁润丝Ｓ３９蓝光制版材料传统的圆网制版感光胶由感光体系（括感光剂聚包理想终端设备。ＬＤ蓝光制网机制版无需黑白胶片、喷乙烯醇和光敏剂重铬酸盐）和黏合剂体系（包括环氧树墨和喷蜡，直接在涂有感光胶且烘干的圆网上进行激固化剂和溶剂）组成。其作用机理是：由聚乙烯醇、光打点曝光（不漏浆花纹处进行激光打点曝光，漏浆花脂、铬纹处不进行曝光）然后进行显影、，高温固化和上闷头重铬酸盐组成的感光体系经紫外光作用后，被还原成三价，而聚乙烯醇大分子链上的羟基被氧化成羰基。由固化。该机具有如下优点：于羰基上的氧原子具有孤对电子，能与铬生成配位键，（）１制造网版过程简捷，均每小时可制造７只平
关键词：雕刻（印花）；高分子蓝光制版材料；单组分感光胶
中图分类号：Ｓ９．７．Ｔ１４３３１文献标识码：Ｂ文章编号：１０４１（００００２０００— ０７２１）７— ０８— ２
Ｐｒｐｅｔｓａｐｐｉａｉｎｏｌｍｅｌｒｙｅｒｖｎａｅｉｌｏｒｉｎｄａｌｃｔｏｆｐｏｙｅｒｂｕ— ａｎｇａｉｇｍｔｒａＪＮｉｅ，ＩＮＳｎ—ｕ，ＵｕＺＥＧＦｎ－ｕ。Ａｕ－ｎＩＧＷｅ— ｉＱＡｏｇｈａＳＮＦ，ＨＮｅｇｋｉＰＮＹｅｊＡｗｉ
（ｈｎｈｉａｏｅｔｉｌｏ。ｔ，ｈｎｈｉ０７２ｈｎＳａｇａｒｓｗＭａｅａ．ＬｄＳａｇａ１０。ＣｉＪＮｒＣ．２ａ）
ＡｂｔａｔＪｒｓｐｌｍｅｌ－ａｎｒｖｎａｅｉｌＬ０ｅｔｒｄｈｇｅｏｌｔｎａｄｅｐｓｒｅｓｂｌｙｔｌ —ａｇｏｈ－ｓｒｃ：ａｏｏｙｒｕｒｙｅｇａｉｇｍｔｒ３９ｆａｕｅｉｈｒｓｕｉｎｘｏｕｅｓｎｉｉｏｂｕｒｙ。ｏｄｐｏｂａＳｏｉｔｔ — ｒｓｌｋｎｏｉｉｃｔｎｐｒｒａｃｏｃｏｓｉｉｇｓｌｆａｉｅｆｍｎｅ，ａｄｇｏｔｈｗｉＤｌ —ａｎｒｖｎｃｉｅ．Ｒｔｒｃｅｎｍａｅｗｉ３０ｎｄｉｏｏｎｏｄｍａｃｔＬｂｕｒｙｅｇａｉｇｍａｈｎｈｏａｙｓｒｅｄｔＳ［９ｈｓｏｈｗｅｉｈａｃｒｃｄｈｇｃｕａｙ。ｇｏｖｎｅｓｎｏｄｒｓｓａｃｏｃｅｉｌ。ｓｏｋｎｒｖｎｏｄｅｅｎｓ，ａｄｇｏｅｉｔｎｅｔｈｍｃｓｈｃｎｃａｉｇａｐｉｔｆｂｕｒｙｅｇａｉｇｃｏｔｃｎｌｇｎａｅｉｌｒｖｎｒｖｉｇｅｇｎｅｉｇｔｏｉｔｓｒａｄｄｇｔｌｒｅｈｏｏｙａｄｍｔｒｓｄｏｅｅｇａｎｎｉｅｒｏｇｏｌｅｎｉｉａａｎｎａａｅ
性能好等优点，Ｌ与Ｄ蓝光制网机有很好的匹配性能。由其制成的圆网精细度高、均匀性好，印染助剂具对有良好的耐腐蚀性，以及优良的抗击强度和耐刮印牢度。蓝光制版和蓝光制版材料的使用，动了制版工程推
迈人数字化激光时代，节能降耗和绿色环保的高新技术。是
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Ｋｅｒｓｎｒｖｎｙｗｏｄ：ｅｇａｉｇ；ｈｇｌｃｌｒｂｕｒｙｅｎｒｖｎｔｒｌｉｇｅｃｉｈｍｏｅｕａｌ—ａｇａｉｇｍａｅｉ；ｓｎｌｏｍｐｎｎｅｓｔｅｇｕａｏｅｔｓｎｉｖｌｅｉ
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高分子蓝光制版材料及其应用
姜伟伟，钱松华，孙扶，郑凤奎，潘跃进
（上海洁润丝新材料股份有限公司，海２１０）上０７２摘要：洁润丝Ｓ３９高分子蓝光制版材料具有分辨率高、Ｌ０对蓝光激光打点瞬间曝光光敏性强、光交联固化
蓝光制网是最近推出的新一代圆网制版技术，采
蓝光直接制网还可以避免喷蜡、墨制网过程中喷
用全新自主设计合成的高分子蓝光制版材料及蓝光制产生的喷嘴堵塞频繁、网版喷墨飞点多、障多、修故维网配套设备，融合了多项国内外先进的研究成果，实现困难，以及制版成本高等缺陷，真正意义上节能降耗是了制版过程的激光数字精密化、电一体化及自动化。机