氟化过氧化物_一_[1]
氧化物的相关概念和性质
氧化物的相关概念和性质氧化物（Oxide）属于化合物（当然也一定是纯净物）。
其组成中只含两种元素，其中一种一定为氧元素，另一种若为金属元素，则称为金属氧化物；若另一种不为金属元素，则称之为非金属氧化物。
广义上的氧化物是指氧元素与另外一种化学元素组成的二元化合物，如二氧化碳（CO₂）、氧化钙（CaO）、一氧化碳（CO）等。
但氧与电负性更大的氟结合形成的化合物则一般称为氟化物而不是氧化物。
在说概念之前，我们先看下面两个例子：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2OCa(OH)2+SO3=CaSO4+H2O上述反应表明：二氧化碳，三氧化硫跟酸的性质相似，因此，人们把二氧化碳，三氧化硫这样能跟碱反应生成且只生成盐和水的氧化物，称为酸性氧化物。
非金属氧化物大多数是酸性氧化物，例如二氧化碳、二氧化硫等。
但是酸性氧化物不一定是非金属氧化物。
与水反应酸性氧化物大多数能跟水直接化合生成酸。
CO2+H2O=H2CO3SO3+H2O=H2SO4SiO2则不能直接与水反应生成H2SiO3。
不稳定酸也可以受热分解生成酸性氧化物。
H2CO3=（加热）CO2↑+H2OH2SO4=（加热）SO3↑+H2O在这里二氧化碳、三氧化硫可以看做是碳酸、硫酸脱水后的生成物，叫做酸酐。
可以说，酸性氧化物都是酸酐。
与碱反应酸性氧化物可以与碱发生反应生成盐和水。
2NaOH+CO2=Na2CO3+H2OCa(OH)2+SO3=CaSO4+H2O与碱性氧化物一定条件下，碱性氧化物和酸性氧化物反应生成盐。
CaO+CO2=CaCO3CaO+SiO2=（高温）CaSiO3 [2]碱性氧化物同样的引入，我们先看下面两个例子：2HCl+CuO=CuCl2+H2O3H2SO4+Fe2O3=Fe2(SO4)3+3H2O上述反应表明，氧化铜，氧化铁跟碱的性质相似。
因此，人们把氧化铜，氧化铁这样能跟酸反应生成且只生成盐和水的氧化物，称为碱性氧化物。
（SiO2可以与HF反应，但SiO2是酸性氧化物（SiO2可以与HF反应是SiO2的特性，与它是碱性氧化物或酸性氧化物无关））（碱性氧化物包括活泼金属氧化物和其他金属的低价氧化物，如Na2O、CaO、BaO、CrO、MnO 等）金属氧化物大多数是碱性氧化物，但不乏有其他种类，例外如Mn2O7（酸性氧化物），Al2O3（两性氧化物），ZnO（两性氧化物），MnO2（两性氧化物）等。
高危工艺详解
璃）若管道、设备被其腐蚀，可发生泄漏，引起大面积中毒 事故。
4、安全技术措施要点：
（1）氟化反应为较高化工危险反应工艺，其过程应 实行自动控制、自动报警、自动连锁控制装置。
（2）制定科学、完整的生产安全操作规程，严格控 制反应温度、压力、配料比和进料速度，和切实可 行的应急措施。
（2）氟化反应为放热反应，在氟化过程中，冷却 盐水控制不好或冷却水突然中断，温度升高过快 或反应温度过高，将导致反应速度加剧，可发生 爆炸事故。
◦ （3）氟化反应的原料或使用溶剂不少属于易燃物品，若反应 失常，极易发生燃爆事故；氟化产物亦有相当品种属毒害品， 如操作或防护不当，易引起中毒事故。
◦ （4）生产工艺过程物料配比不当、氟化氢流速过快、被加热 控制不好易气化至容器内压增大，均可发生容器爆炸事故； 工艺操作不当，使反应物倒流至HF钢瓶会因激烈反应而爆炸。
2、应用
氨化反应广泛应用于制取芳香胺、脂肪胺、 萘胺及其衍生物。是医药、农药、染料、 颜料等行业及其它石油化工产品的重，按接触限值为30mg/m3， 高浓度氨气可造成组织溶解坏死，致眼、皮肤 灼伤，甚至引起反射性呼吸停止。
（2）氨化反应常常在高温、高压下进行，若 安全附件失效，超温、超压，可导致火灾、爆 炸事故。
（4）通氨过程中在缓冲罐与氨化釜之间，若 不设置逆止阀，物料倒罐发生化学反应，引发 事故。
（5）氨化有机物不少为易燃物品或毒害品， 氨化后的产物亦有部分易燃，比如低碳脂肪胺； 尚具有相当的毒性，比如芳香胺类。易燃物料 在冲洗、渗漏时遇火源可发生燃爆，接触有毒 害的胺类化合物可引起中毒或损伤身体。
（3）氟化反应装置应有良好的冷却系统，和配备应 急电源。
不相容化学品一览表
不相容化学品一览表
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列表为最重要的例子.这些化学品一旦混合，就会剧烈反应.禁止放在一起储存.不相容化合物如果同时扔在垃圾桶里面,可能会引起爆炸.比如, 硝酸和乙醇.如果垃圾桶里面一个瓶子破了，恰好有一个不相容的化合物存在，则后果可能是灾难性的.记住：不相容的废液废品，必须单独存放.
2011-11-23
参考:
1. Merck chemical company.
2. Chemical Safety Office, Risk Management Department, University of Vermont.
3. Hazards in the Chemical Laboratory, 4th. edition. 1986. Bretherick.
6 .硝酸铵& 乙酸混合物可能会导致燃烧, 特别是浓乙酸.
7 .铜硫化物& 镉氯酸盐接触会爆炸
8 .过氧化氢& 亚铁硫化物高放热反应.
9 .过氧化氢&铅II 或IV 氧化物猛烈反应, 可能爆炸
10 .高氯酸铅& 甲醇如果震动，生成易爆的混合物
11 .硫化铅& 过氧化氢剧烈的易爆反应.
12 .汞II 硝酸盐& 甲醇雷汞- 炸药.
13 .硝酸& 磷磷会自发在硝酸里燃烧.
14 .氰化钾&过氧化钾受热，易爆的混合物
15 .硝酸钠&硫代硫酸钠干燥的混合物可能导致爆炸.
中国化学化工论坛 页码，3/3
2011-11-23。
氟中毒家蚕过氧化氢酶活性的变化
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维普资讯
袁 村 生 态 环境
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氟中毒家蚕过氧化氢酶活性的变化
陈志 伟 ， 秀 英 ， 敏 抒 （ 贾 林 杭州 师范学 院 生物系 ， 浙江 坑州 ３ｏ￣ ） ｉ ｓ ｏ
１ ４ 氟 化 物 添 食 方 饲 喂 含 氟 的 有 毒 饲 料 ； 隔 添 氟 是 给 家 蚕 ｌ 问 ２ ｈ饲 喂 有 毒 饲 料 （ １ 即 人 工 饲 料 中 含 氟 ８ ０ 吣 ， 者 含 Ｎ Ｆ ｌ０ ６吣 ， 同 ） １ 或 ａ １ ． 下 ，２ｈ饲 喂无 毒 饲 料 ， 次 轮换 ； 止 添 氟 是 指 家 蚕 饷 食 后 第 １ 依 停 天 吃 有 毒 饲 料 ， 后 改 食 不 添 氟 的无 毒 饲 料 ； 此 解 毒处理 是在含 氟 ２ ５吣 ・ 异 １ 有 毒 饲 料 中添 加 ｋ Ｉ的 ０． ％的新 鲜 石 灰 粉 。 以 上 处 理 都 以饲 喂 不 添 １ 氟的饲料 作为对 照 。 １５ ． 酶 活 性 的 测 定 方 法 各 取 已 稀 释 ３０ ０ 倍 的 血 液 ４． ｌ 分 置 于 试 验 组 和 对 照 组 的 两 ０ｍ ， 个 烧 瓶 中 （ 复 １次 ） 其 中 对 照 组 烧 瓶 加 热 煮 重 ， 沸 ２ｒ ｎ 冷 却 至 室 温 ， 后各 瓶 同 时加 八 ０ ３ ｉ， ａ 然 ． ％
最新有色气体
有色气体------------------------------------------作者xxxx------------------------------------------日期xxxx高考化学熟记知识常见知识、易混淆知识1、有色气体：F2（淡黄绿色）、Cl2（黄绿色）、Br2（g）（红棕色）、I2（g）（紫红色）、NO2（红棕色）、O3（淡蓝色），其余均为无色气体。
其它物质的颜色见会考手册的颜色表。
2、有刺激性气味的气体：HF、HCl、HBr、HI、NH3、SO2、NO2、F2、Cl2、Br2（g）；有臭鸡蛋气味的气体：H2S。
3、熔沸点、状态：4、①同族金属从上到下熔沸点减小，同族非金属从上到下熔沸点增大。
5、②同族非金属元素的氢化物熔沸点从上到下增大，含氢键的NH3、H2O、HF反常。
6、③常温下呈气态的有机物：碳原子数小于等于4的烃、一氯甲烷、甲醛。
7、④熔沸点比较规律：原子晶体>离子晶体>分子晶体，金属晶体不一定。
8、⑤原子晶体熔化只破坏共价键，离子晶体熔化只破坏离子键，分子晶体熔化只破坏分子间作用力。
9、溶解性10、①常见气体溶解性由大到小：NH3、HCl、SO2、H2S、Cl2、CO2。
极易溶于水在空气中易形成白雾的气体，能做喷泉实验的气体：NH3、HF、HCl、HBr、HI；能溶于水的气体：CO2、SO2、Cl2、Br2（g）、H2S、NO2。
极易溶于水的气体尾气吸收时要用防倒吸装置。
4、化合价一般金属元素无负价，但存在金属形成的阴离子5、变价金属一般是铁，变价非金属一般是C、Cl、S、N、O。
同素异形体一定是单质，同素异形体之间的物理性质不同、化学性质基本相同。
红磷和白磷、O2和O3、金刚石和石墨及C60等为同素异形体，H2和D2不是同素异形体，H2O和D2O也不是同素异形体。
同素异形体相互转化为化学变化，但不属于氧化还原反应。
6、同位素一定是同种元素，不同种原子，同位素之间物理性质不同、化学性质基本相同。
氟化氘 氧化碘
氟化氘（DF）和氧化碘（COIL）是目前激光武器化应用的两种典型激光器。
HＦ（DF）激光器：氟化氘（DＦ）激光器波长 3．5～4．２µm之间运作。
输出约有 25 条谱线。
可实现数兆瓦的输出。
美国研制的DF化学激光武器，其输出功率达到2.2MW，达到了迄今为止激光武器级别中的最高水平，1997年，美国曾用DF激光炮两次击中在轨道上运行的废弃卫星；2．COIL激光器：美国空军研究实验室的化学氧碘激光器以波长λ＝l．3 15µm运作，很容易在大气中或光纤中传输。
具有高达４０％的能量转换效率。
在1977年开始开发，这种高能激光器以连续方式运作，已经发展成军事应用和现在工业应用的高级状态。
它已经由于其机载激光器（ABL）作战能力而众所周知，它被放置在波音747飞机上用于以兆瓦的功率追踪和破坏导弹。
它已成功地以31英里（50公里）的距离追踪。
2010.6.30简介这类激光器大部分以分子跃迁方式工作，典型波长范围为近红外到中红外谱区。
最主要的有氟化氢（HF）和氟化氘（DF）两种装置。
前者可以在2.6～3.3微米之间输出15条以上的谱线；后者则约有25条谱线处于3.5～4.2微米之间。
这两种器件目前均可实现数兆瓦的输出[1]。
其他化学分子激光器包括波长为4.0～4.7微米的溴化氢（HBr）激光器，波长4.9～5.8微米的一氧化碳（CO）激光器等。
迄今唯一已知的利用电子跃迁的化学激光器是氧碘激光器，它具有高达40％的能量转换效率，而其1.3微米的输出波长则很容易在大气中或光纤中传输。
工作方式化学激光器有脉冲和连续两种工作方式。
脉冲装置首先于1965年发明，连续器件则于4年后问世。
其中氟化氢和氟化氘激光器由于可以获得非常高的连续功率输出，其潜在军事应用很快引起人们的兴趣。
在“星球大战”计划的推动下，美国于80年代中期以3.8微米波长、2.2兆瓦功率的氟化氘激光器为基础，研制出“中红外先进化学激光装置”，在战略防御倡议局1988年提交国会的报告中，称其为当时“自由世界能量最大的高能激光系统”。
126种危险化学品氧化剂
52017
过氧化氢叔丁基[含量≤80%,带有氢过氧化二叔丁基和/或A型稀释剂]
过氧化氢第三丁基;过氧化叔丁醇
2092
52017
过氧化氢叔丁基[含量≤72%,含水]
2093
52017
过氧化氢叔丁基[72%＜含量≤90%,含水]
2094
52017
过氧化氢叔丁基[含量≤82%,含水≥7%,含氢过氧化二叔丁基≥9%]]
过氧化丁酮液;催化剂糊M
2550
52032
过氧化甲乙酮[在溶液中,含量≤52%,含有效氧＞10%]
2563
52032
过氧化甲乙酮[在尼龙酸二异丁酯中,含量≤40%,含有效氧≤8.2%]
3068
52033
过氧化乙酰丙酮[在溶液中,含量≤42%,含水≥8%,含A型稀释剂≥48%,含有效氧≤4.7%]
2080
3075
52018
过氧化氢叔戊基[在溶液中,含量≤88%,含水≥6%]
3067
52019
1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢[工业纯]
过氧化氢叔辛基
2160
52020
过氧化氢异丙苯[工业纯]
过氧化羟基茴香素;枯基过氧化氢
2116
52021
过氧化氢二异丙(基)苯[在溶液中,含量≤72%]
2171
52022
2880
51509
漂白粉
51510
溴酸钠
1494
51510
溴酸钾
1484
51510
溴酸镁
1473
51510
溴酸锶
51510
溴酸钡
2719
51510
溴酸锌
2469
常见氧化剂及氧化性排序
氧化剂概述英文名： strong oxidant具有强烈氧化性的物质。
在标准电位顺序中的位置越靠后，标准电位值越正，在化学反应中越易获得电子，则这类物质（如分子、原子或离子）就是越强的氧化剂。
如三价钴盐、过硫酸盐、过氧化物、重铬酸钾、高锰酸钾、氧酸盐、浓硫酸等，都是强氧化剂。
常见的氧化剂是在化学反应中易得电子被还原的物质。
（1）典型的非金属单质如 F?、 O?、 Cl ?、 Br ?、 I ?、 S 等（其氧化性强弱与非金属活动性基本一致）。
（ 2）含有变价元素的高价化合物，如KMnO4KClO? H2SO? HNO? MnO?等。
（3）金属阳离子如： Fe?+、 Cu?+、（ H+）（在金属与酸、盐溶液的置换反应，如反应 Fe+CuSO?=FeSO?+Cu 中，实质上是 Cu?+离子氧化 Fe 原子，Cu?+作氧化剂， Fe 是还原剂）常见氧化剂：1.氟气氟气 (F ?) 是淡黄色的气体，强氧化性，有特殊难闻的臭味，剧毒。
－188℃以下，凝成黄色的液体。
在 - 223℃变成黄色结晶体。
在常温下，氟几乎能和所有的元素化合：大多数金属都会被氟腐蚀，碱金属在氟气中会燃烧，甚至连黄金在受热后，也能在氟气中燃烧。
许多非金属，如硅、磷、硫等同样也会在氟气中燃烧。
2.臭氧臭氧（分子式O?）是氧的同素异形体，有强氧化性。
在常温下，它是一种有特殊臭味的蓝色气体。
臭氧主要存在于距地球表面20 公里的同温层下部的臭氧层中。
它吸收对人体有害的短波紫外线，防止其到达地球。
气态臭氧厚层带蓝色，有特殊臭味，浓度高时与氯气气味相像；液态臭氧深蓝色，固态臭氧紫黑色。
3.氯气氯单质为黄绿色气体，有窒息性臭味；熔点 - 100.98 °C，沸点 - 34.6 °C，气体密度 3.214 克 / 升， 20°C时 1 体积水可溶解 2.15 体积氯气。
氯相当活泼，湿的氯气比干的还活泼，具有强氧化性。
除了氟、氧、氮、碳和惰性气体外，氯能与所有元素直接化合生成氯化物；氯还能与许多化合物反应，例如与许多有机化合物进行取代反应或加成反应。
三氟乙酸酐_过氧化脲拜尔氧化_概述说明
三氟乙酸酐过氧化脲拜尔氧化概述说明1. 引言1.1 概述在有机合成领域中，三氟乙酸酐是一种常用的强酸和酰化试剂，广泛应用于卤代烷烃的酰基化反应、羧酸的脱水反应和有机合成中的其他重要转化。
同时，过氧化脲拜尔氧化作为一种常见的氧化剂，具有高效、可控性好、环境友好等优点，并且在有机合成中扮演着重要角色。
本文通过概述三氟乙酸酐和过氧化脲拜尔氧化两个方面的相关知识，旨在展示它们在实验研究和工业生产上的应用前景。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行描述和分析：首先介绍三氟乙酸酐，包括其定义与性质以及制备方法；其次详细阐述过氧化脲拜尔氧化的反应机理、实验条件与参数影响以及其在合成策略与应用前景方面的相关内容；接下来进行实验研究与案例分析，主要包括对反应条件与实验结果的分析、案例分析及比较研究以及实验数据处理与解释；最后总结本次研究工作，并对存在问题和不足进行评估，同时探索未来进一步的研究方向。
1.3 目的本文的目的是全面概述三氟乙酸酐和过氧化脲拜尔氧化两个方面的知识，并通过实验研究与案例分析展示它们在化学领域中的应用。
希望通过本文的阐述，读者对于三氟乙酸酐和过氧化脲拜尔氧化有更深入的理解，并为未来相关研究提供参考和启发。
2. 三氟乙酸酐2.1 定义与性质三氟乙酸酐，化学式为(CF3CO)2O，是一种常见的有机化合物。
它是一个无色液体，在常温下具有强烈的刺激性气味。
三氟乙酸酐具有较高的反应活性和化学稳定性，在许多有机合成反应中被广泛使用。
2.2 制备方法三氟乙酸酐可以通过多种方法制备。
其中一种常用的方法是将氯代乙酸（ClCH2COOH）与过量的三氟化铝（AlF3）在低温下反应得到。
2.3 应用领域由于其较高的反应活性和化学稳定性，三氟乙酸酐在有机合成中具有广泛的应用。
它可以作为强力的取代试剂，可与碱、醇、胺等底物发生反应，生成相应的烷基、烷基芳基等取代产物。
此外，三氟乙酸酐也可用于合成含有羧基或羰基化合物，并可参与多种环化、缩合和重排反应。
三氟化氯的安全操作即氯的氧化物和氟氧化物的化学
三氟化氯的安全操作及氯的氧化物和氟氧化物的化学目录一、引言 (1)二、三氟化氯的潜在危险 (1)三、推荐的几种安全操作程序 (3)总则 (3)人员防护 (4)三氟化氯的处置 (4)危急情况 (4)在使用三氟化溴时对上述程序所做的修改 (5)其他 (5)四、氯的氧化物和氟氧化物的化学 (5)氧化氯，C10 (6)二氧化氯，Cl02 (9)三氧化氯或六氧化二氯，ClO3，Cl2O6 (15)一、引言三氟化氯在许多需要高效氟化剂的操作中是非常有用的一种化学制剂。
然而，那些使它有用的因素也给这种化合物的操作带来危险。
在这些危险中有一种是过去注意得比较少的，这就是当水汽或某些氧化物与三氟化氯接触时容易生成氯的氧化物。
本报告就是为这个原因而编写的。
报告对氯的氧化物和氟氧化物的制备和稳定性方面的文献作了调研，以便可以看出这些化合物的相互关系，并了解其某些危险性质。
因为不知道这些化和物中哪些与我们的研究有关系，所以必须包括有关已知存在的所有氯的氧化物和氟氧化物的资料。
希望这篇报告能通过对有关化学的更清楚的了解而使这种化合物的操作更加安全。
二、三氟化氯的潜在危险与使用三氟化氯有关的潜在危险是双重的：(1)它是一种极强烈的氟化剂，因而在有易被氟化的物质存在时是不稳定的；(2)它与有限量的水和许多化学捕集剂( Chemlcal trapplng agents)反应生成各种氯的氧化物，这些氧化物本身就是非常不稳定的物质。
表l列出了几种物质的反应热的计算值，借以说明氟化热的大小。
最大的数值是与一种典型的碳氢化合物——正己烷——反应得到的。
正己烷的燃烧热为-921大卡/克分子，以此作为比较，可以明显看出，在这种反应中迅速地放出大量的热能。
当非控制量的三氟化氯因疏忽而与含有碳和氢的化合物混合时，往往会由极大量的反应热引起爆炸。
这种类型的普通材料有一般的泵油、软木、纸、橡胶等。
表Ⅰ在25℃下的反应热计算值与镍ClF3(g)+Nl(s) NlF2(s)+ClF(g)-134大卡/克分子镍与正已烷19ClF3(g)+C6H14(1) 19ClF3(g)+14HF(g)+6CF4(g)-1730大卡/克分子正已烷与三氯乙烯4ClF3(g)+C2HCl3（l）2CF3Cl(g)+HF(g)+5ClF(g)-325大卡/克分子三氯乙烯表1也表明，与镍的反应热虽然没有与有机化合物的反应热高，但它也是相当大的。
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有机氟工业年
一一层析吸附剂柱直径
所得分析资料证实了上述化合物的结构结论对六氟丙烯二聚体与甲醇在不同条件下相互作用的研究得到了反应的主要产物并确定了保证获得单甲氧基衍生物最大产率的相
互作用的条件当单甲氧基衍生物氟化用元素氟或时可得高产率的全氟一一甲基一一甲
氧基戊烷
从一穆焕文摘译
氟化过氧化
物一
前言最近具有无氟化合物所达不到的生物活性低表面能优良的化学和热稳定性低折射指数和介电常数等性质的有机氟化物引起世界关注氟化有机过氧化物与无氟有机过氧化物有不同的化学活性一般说来无氟有机过氧化物按照它们的结构不同分为氢过氧化物过敖酸二烷基过氧化物过氧酷’和二酞基过氧化物关于这些过氧化物的化学性质和应用已有许多综述与此相类似氟有机过氧化物也可分为氢过氧化物过梭酸二烷基过氧化物过氧酷’和二酞基过氧化物’等人在年和年发表了关于氟过氧化物特别是氟化无机过氧化物的综述但与无氟过氧化物相比氟有机过氧化物的研究十分有限除了我们最近的报道和最近的综述外关于其化学性质和应用的报道很少是用氟化醛和酮作为原料来制备氟过氧化物的由于氟烷基的强吸电子性可预料氟化过氧化物特别是氟化烷酞基过氧化物与相应的无氟过氧化物的分解行为会迥然不同事实上与相应的无氟过氧化物相比氟烷酞基过氧化物中的两个强吸电子基团的存在大大削弱了一键且降低了反键一的能量水平氟有机过氧化物的这些特性可用来将氟烷基基团通过自由基过程或单电子转移引人到不同的物质中一般
地由于氟的强电负性常规的烷基化方法不能
用于全氟烷基化故全氟烷基基团的引人具有一定的难度而通过醋键引人全氟烷基由于醋的部分的原因所得产物总的来说在酸和强碱条件下是不稳定的所以长期以来人们在寻找直接氟
烷基化的新的合成方法用全氟烷基碘化物进行全氟烷基化由于其起始原料易处理且易得到所
以成为引进全氟烷基基团的一种方便的方法特
别是用全氟烷基碘化物在铜诱导下进行乌尔曼
反应来制备全氟烷基化合物由于氟烷酞基过氟
化物可方便地做到通过自由基或单电子转移将相应的氟烷基引人到不同的有机分子所以这种新型的氟烷基有机氟化物将在许多领域有更大的应用本文综述了一系列氟过氧化物的合成和反应特别强调了氟烷酞基过氧化物它与相应的无氟过氧化物相比表现了非典型的分解行为的反应性单和双官能团的氟化过氧化醋单和双官能团的氟化过氧化醋的合成
过氧化酚可通过氢过氧化物与酸酚在碱性条件下反应制得类似地氟化过氧化酩和可通过氢过氧化物与氟化酞氯或氟化酸醉在毗吮作为碱的条件下反应制得最近这种方法被
用来合成双官能团氟化过氧化酷一二甲基一一二七氟丁酞基过氧化己烷然而
如中所列的这些氟化过氧化酚的合成反应仅有很少的报道第期有机氟工业
业二。场七七十匕气入争几〕
氧化醋水解制得
一,八
玻璃器皿
且曰一
竺“仁场
七万十匕气
人且
一
〕
,玩占、达。。。
逃,巡竺笃
】
氏。马《〕
等人证明一系列的三氟甲基过氧化醋可通过酞氟与三氟甲基氢过氧化物在存在下反应制得
〕一
民凡一等人报道了由氟甲酞过氧化物和
二氟二氮环丙烯光解制得全
氟过氧醋一产率较低
、最近一系列过氧化硝酸醋由混合物光解制得
一一。一
磷的氢过氧化酷三氟甲基过氧化二氟磷酞只仁一由印一氧代一双磷酞
氟和三氟甲基氢过氧化物在无溶剂条件下制得产率
、一
一
表不同溶剂中叔丁基过氧化醋的热分解速率常数
〔兀龙
一又
民三氟甲基过氧化酷可在存在下由与反应制得中等产率
过氧化醋均只护溶剂苯己烷
丙酸氯苯硝基苯苯二苯基
醚
几一
双三氟甲基过氧化碳酸酷由三氟甲基
过
这种过氧化酷可通过真空蒸馏的方法提纯作为合成的中间体被广泛研究单和双官能团氟化过氧化醋的反应我们知道过氧化醋一分解为一键的均裂或异裂其自由基分解被证明是
一键断裂或协同的二键均裂如有机氟工业年所示
一…一二叉〕一二二
一
等人报道该叔丁基过氧化醋单键还
是多键均裂主要由活化烩△严格区分具有大于△的过氧化酷通过单键均裂
分解而具有小于△的物质分解
为
多键协同均裂另一方面和等人分别报道说由强有机酸如对硝基苯甲酸和对甲苯磺酸或由异丙苯基过氧化醋如异
丙苯过乙酸制得的叔丁基过氧化醋可能进行伴
有重排异裂
月
一一一
十
。一一一
表在不同溶剂中等当且的毗咤存
在下
瓦〔的热分解
溶剂琦护一,
△
沉只孔
只
一乡。几一少
一。。一旦愁。
。虽然一系列过氧化酷的热分解机理已有广
泛的探索但氟化过氧化酷的研究还很有限由于原子的强吸电子性氟化过氧化醋与相应的脂肪族过氧化醋表现不同的分解特性
一般地我们知道溶剂极性对叔丁基过氧化
酷的热分解得到均裂物质的速率无影响如表所示另一方面如表所示氟过氧化酩
一。的分解受溶剂极性影
响较
大在非极性溶剂如辛烷和苯中进行均裂分解而在极性溶剂如硝基苯和毗吮中带重排离子分解变得更主要如所示氟化过氧化酷进行酸催化分解关于高酸敏感
的过氧化酷热分解的反常行为是知道的毗咤通常被用为预防自动催化裂解如表所示
苯甲苯
甲氧基苯
硝基荤
毗穿
甲除
‘
辛烧
低温时计算率“无毗吮高温时计算率
相反在甲氧基苯中的分解是离子和自由基
的混合裂解在甲醇中过氧化醋进行酷交换反应如所示
又卫困丝
,。、、
一连。、。
二
由引发的苯
乙
烯
本体聚合的活化能数值
△
证明这种过氧化物进行均裂分解
三氟甲基过氧化二氟磷酞在℃缓慢
地分解℃时快速分解为氧代光气三氟氧磷
和氧气
一一
有趣的是氟过氧化酷与反应得到氟化三氧化物
一一凡民
与甲醇反应得到相似的第期有机氟工业民一〕〕玩一玩侧〕另一方面氟过氧化酷在氧存在下光化学分
解得到双三氟甲基过氧化物和双三氟甲基
三氧化物此反应通过含四氧化物进行其来自三氟甲基过氧自由基而不是三氟甲氧基自由基
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二烷基过氧化物的制备是在酸或碱催化的条件下由氢过氧化物亲核取代来完成的然而氟二烷基过氧化物的合成迄今还很有
限已报道的有如下一些特殊方法
三氟甲基过氧化物由和
在℃反应小时得到产率
一这种过氧化物也可由在存在下氟化得到
部分氯氟烷烃可产生温室效应这些化合物对环境的影响取决于它仁在平流层的生存期和
长寿命中间体的形成因此人们对这些化合物
特别是它们的衍生物的降解机理十分感兴
趣在大气层中的降解被认为是通过过
氧自由基和一来进行的从这些化合物中过氧硝基化
物
和仇可由
的加成反应得到类似的过氧硝基化合物由和用同样方法形成据报道这些氟化过氧化硝基化合物
的热寿命在平流层大于。。年
相似的的热稳定性用远程傅立叶变换红外光谱一进行研究最近许多过氧化醋包括的构象性质是由理论的初始分子轨道方法研究的发现双官能团氟化过氧酷的分解较单官能团的过氧醋如快且双官能团过氧酚是一种很有用的苯乙烯自由基引发剂氟化二烷基过氧化物氟化二烷基过氧化物的合成一艺十厂一厂三氟甲基次氯酸盐的光解反应可制得三氟甲基过氧化物得率较高丫等人报道通过用进行氛的氟化得到三氟甲基过氧化物一二氟化氨被用于合成二五氟苯基过氧化物一。全氟叔丁基过氧化物由与全氟环烯烃光解或声与反应制得
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。是合成氟化烷基过氧化物的方便试