柴油氧化萃取脱硫工艺
几种脱硫新工艺

化剂 转化 为一种 “ 嵌入 ” 的萃 取 剂 , 于脱 除 油 中被 用
氧化 的硫 / 氮化 合物 。由于有这 个 萃 取步骤 , 而不 因 再需 要其 他氧化 脱 硫 工 艺进 行 后 处 理 的吸 附 工 序 。 试验 结果 表 明 , y S工 艺 用 于 柴 油 脱 硫 , 硫 量 Ox D 含
度低 于 l ×l 一。 目前 炼 油 厂生 产 超 低 硫 柴 油都 O O
是采 用深 度加 氢处 理 技 术 , 计 这 也是 生 产 超低 硫 预
中 国台湾 省 中油公 司开发 了一种 在无水 和 单相 条件 下不 用催化 剂 的氧化 脱 硫 工 艺 Ox D , 嘉义 yS在
县建 有 l套 l / 桶 日中 型装 置 。 因 为用 一种 活性 很
氢 处理装 置连 续提 供 低 硫 原料 , 因此 投 资要 高 于 常
规加 氢处理 装 置 。能 源 环境 公 司 开发 了一 种 投 资/
的条 件下 可使 分 子键 断 裂 。由 于体 积 膨 胀 , 比重 下 降 , 油 的质 量得 以改 善 。 使
2 氧化脱 硫
操作 费用 省 的微 生 物脱 硫 工 艺 E MUL OX, S 在生 物 反应 器 中对高硫 原 油 、 砂 沥 青 等 在低 温 下 进 行 脱 油 硫, 在运 到炼厂前 把 高硫原 油 转化 为低 硫产 品 , 或者 作 为炼厂 预处 理 的一部分 应用 。 目前 这项 工艺 已获 准 3 专 利 , 在 生物 催 化 剂 和 工 艺设 计 方 面 还 需 项 但 要进 一步 工作 。在 目前 高 油价 的形 势 下 , 项 工作 这
一
FCC柴油氧化萃取深度脱硫工艺研究

1 前
言
反应 式如 下 :
R + o2— HCOOH
—
为 了满 足新 的 燃 料 油标 准 , 内炼 油厂 和 研 国 究人 员加 大 了加 氢 脱硫技 术 的改 进研 究和 非加 氢 脱硫 技 术 的开 发研 究 力 度【。加氢 脱 硫 技术 生 产 】 】 低 硫柴 油 , 作 费用 高且操 作 条件 苛 刻 , 操 导致 柴 油 成 本 大幅 攀 升 , 适 用 于小 型 炼 油 厂 。氧 化 脱 硫 不 技术以其 操作条件温和 , 受到 了越来越 多的关 洼l。 2 ] 氧化 脱硫 工艺 大 多是 以氧化 和萃 取 相结 合的 脱硫 技术 , 用 的氧化 剂 主 要有 过 氧化 物 、 气l、 使 ]氧 4 空 ] 气_ 及离 子液 体 等 。萃 取 剂一 般有 乙醇 、 Ⅳ 二 5 Ⅳ, _
摘 要 以 氧 气 作 氧 化 剂 、 甲酸 作 催 化 剂 、N- 吡 咯 烷 酮 作萃 取 剂 , 用 催 化 氧 化 反 应 与 溶 甲基 采 剂 萃 取相 结 合 的方 法 对 催 化 裂 化 柴 油 进 行 了氧 化 萃 取 脱 硫 实 验 。考 察 了催 化 剂 用 量 、 化 氧 化 温 催 度 、 应 时 间 、 气压 力 及 萃 取 剂 的 用 量 等 对 催 化 裂 化 柴 油 脱 硫 率 的 影 响 。结 果 表 明 , 反应 温 度 反 氧 在 为 8 C、 应 时 间 为 9 i、 氧 压 力 为 06MP 、 化 剂 与 油 体 积 比为 1% 的 条 件 下 , 油 经 催 0¨ 反 0r n 充 a . a催 0 柴
一
22 原料及 仪器 . 221 原料 .. 2 . 试剂 .2 2 抚 顺 石 油 二厂 F C柴油 , 质量 分 C 硫 氧 气( 用 氧 ) 纯 度 为 9 .%, 医 , 99 抚 数 为 1 9 . g /。 42 gg 6 顺 市 比 欧 西 气 体 有 限 公 司 生 产 ;甲酸 , 析 纯 , 分
柴油氧化脱硫技术的研究

柴油 中硫的存在给发动 机的使用 、 环境 、 油品 的精 制及 油品 的质 量带 来了很大 的危 害 J 。因此 , 降低 柴油 中 的硫含 量 逐渐 成
为全 球性关注 的问题 。 目前 氧化脱 硫 以其反 应条 件温 和 , 本 成 相对较低 已经成 为非加 氢脱 硫研究 的热 点。H 0 / C O : H O H体 系 氧化脱硫 的最大 缺点 是双 氧水 价格高 而且 回收 后用 途不 明 , 本
等因素对氧化脱硫效果 的影响 。实验结果表 明 , 温度为 6 0℃ , 反应时 间为 3 i , 0m n 剂油 比为 1: 5 在反应进 行到 2 i 1, 5m n时加入相 转 移催 化剂脱硫率 达最大 , 油脱硫率 可达 9 . % 。 0O
关 键词 : 柴油; 氧化; ; 脱硫 萃取
近年来 , 柴油作为一种重要 的石 油炼制 产品 , 在各 国燃料 结 构 中 占有较高 的份额 , 已成为重 要 的动 力燃料 … 。但 同时 , 用 使 柴油尤其使含硫柴 油的负面效应也 日益显露 。柴 油 中的硫化 物 主要 以硫醚和 噻 吩的形 式存 在 , 占原 油 中总油 质 量 1% L 。 约 6 2 J
Ab t a t Il e e r h o e e t e o i a ie d s l r ai n o i s l e h oo y w ssu i d t r u h H2 / s r c :, e r s a c n s lc i xd t e uf i t f e e c n l g a t d e o g HCOO 1 v v u z o d t h O2 H s s m.T e e e to xd t n d s l r i g i i s lf e n H, / yt e h f c fo ia i e uf i n n d e e u li O, HC o u z OOH y tm n h f c ft e v r u a tr s se a d t e e e to a i s fc o s h o s c s t e r a t n t mp r t r u h a h e c i e e a u e.ra t n t d t e r t fs le tt e d oli xd t n d s l rz t n w T t d e . o e ci i a h a i o v n o f e i n o i ai e uf iai e e s id o me n o o o u o u I e rs l n c td t a e b s o e t n c n t n w s a o o ig:t e r t fs le tt e d olW :1 ,r a t i h e u t i d ae h t e t p r i o di a s fH w n s i h t a o i o h i o v n o f e i a 1 a o o s 5 e ci t vy tmp rt r a 0 o 。 n e c o i a 0 mi .Wh n a dn eF [ a 5 mi ,s l rr mo a t f 0 0 W b e e au e W 6 C a d r a t n t s i me W 3 n s e d gt 1 i h ℃ t n uf 2 u e v r eo 9 . % a o - la s ti e . an d Ke r s i s l u l xd z t n;d s l r ai n;e ta t n y wo d :d e e e ;o i ia i f o e uf i t u z o xr c i o
一种柴油脱硫方法

一种柴油脱硫方法柴油脱硫是为了降低柴油中硫含量,减少尾气中的硫氧化物排放而进行的处理过程。
目前主要的柴油脱硫方法有物理吸附法、化学吸收法、催化氧化还原法等。
下面将详细介绍一种常用的柴油脱硫方法——催化氧化还原法。
催化氧化还原法是目前广泛应用于柴油脱硫的一种方法,其主要原理是通过催化剂将柴油中的硫化物氧化成二氧化硫,然后再进一步还原为硫化氢。
首先,将含有硫化物的柴油与空气或者氧气进行预处理,去除其中的杂质和沉淀物。
然后,将预处理后的柴油经过加热,使其达到合适的反应温度。
在反应温度下,柴油中的硫化物与催化剂发生氧化反应,生成二氧化硫。
催化剂通常采用过渡金属氧化物,如氧化钒、氧化钼等。
这些催化剂具有良好的氧化活性,可以高效地催化硫化物的氧化反应。
催化氧化反应是一个催化剂与柴油中硫化物的接触和相互作用的过程。
因此,反应过程中催化剂的选择和使用方式显得尤为重要。
一般而言,催化剂应该具有高的表面积和活性,以增加其与柴油中硫化物的接触面积和反应速率。
此外,催化剂的构造和形状也会对反应结果产生影响。
为了提高反应效果,可以采用多孔材料或者拥有大量活性位点的催化剂。
当柴油中的硫化物经过氧化反应生成二氧化硫后,需要进一步进行还原反应,将二氧化硫还原为硫化氢。
还原反应需要在适当的温度和压力下进行,并在反应过程中保持适当的氢气浓度。
一般而言,催化剂对硫化物的氧化反应具有较高的选择性,因此在实际操作中需要进行连续的氧化和还原反应。
催化氧化还原法具有许多优点。
首先,催化氧化还原法可以在较低的温度下进行,从而降低能源消耗。
其次,催化氧化还原法可以高效地去除柴油中的硫化物,使得柴油的硫含量大大降低。
此外,催化氧化还原法还可以降低尾气中的硫氧化物排放,减少环境污染。
当然,催化氧化还原法也存在一些局限性。
首先,催化剂的选择和制备具有一定的难度,需要考虑催化活性和稳定性的平衡。
同时,催化剂的再生和长效运行也需要一定的技术支持。
此外,催化氧化还原法对硫化物的氧化能力较强,但其对其他污染物的氧化反应效果较差。
柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展

氧化剂
柴油 中的硫 醇 、 醚 和 噻吩 等 有机 硫 化 物燃 硫 烧后 生成 的 S 是 大 气 的 主要 污染 物 , O 是形 成 酸
较高的催化活性 , 是一类理想的氧化反应催化剂 ,
许 多研 究表 明 , 多酸/ 杂 杂多 酸盐催化 剂在 油品 氧
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
雨的直接原因, 随着环境保护法规的日益严格, 世 界各 国都制定 严 格 的柴 油 硫含 量 标 准 , 产超 低 生 硫柴油 已成 为近 年来世界 各国的研究热点¨2 .。 】 传统 的加氢脱硫技术虽能脱 除柴油中硫醇、 硫醚 等大部分硫化物, 但芳香类噻吩硫化物 , 特别是苯 并 噻吩 ( T 、 B ) 二苯 并噻 吩( B ) 其 甲基 取代 的 D T及 衍生物 , 由于其存在空间位阻效应 , 加氢脱硫技术 很难 达到深 度脱 除拉 ; 同时加 氢 脱 硫 技术 存 在装 置投资大, 操作费用高 , 且需要氢气等问题 , 导致 柴油生产成本大幅上升。柴油催化氧化脱硫因其 易在较 温和 的条件下 得 到超低 硫油 品而引起 了广
酸/ 杂多酸盐、 有机 酸盐、 性炭等 ) 液 体催 化剂 ( 机 酸/ 机 酸、 子液 体等 ) 活 、 无 有 离 和气 体催 化 剂 ( O ) 指出了今后柴油催化氧化脱硫技 术 的研 究方 向, N , 认为 其将成为 生产超低硫 柴油 的主要 工
艺之一 。
关键词
柴油
催化氧化
脱硫
催化剂
为 2个 原 子 时 的脱 硫 率 最 高 。不 同 的杂 多 酸 用
于 0 柴 油 的脱硫 效 果 见 表 l 所 选 催 化 剂 H A、 , P
H A一 、 P 2 H A一 P 1 H A一 、 P 3的掺杂量逐渐增加。
柴油脱硫技术及其进展

柴油脱硫技术及其进展200802 化学工艺郑晓明 30号柴油脱硫技术及其进展随着柴油发动机技术的发展,特别是电喷技术的应用,加上柴油的体积发热值大、耐用、高效、维修少等优势,柴油已广泛用作车、船及内燃机设备的燃料。
使得全球范围内的柴油总需求量越来越大,世界各国都在大力增产柴油。
我国对柴油需求增长的愿望也非常强烈。
近年来,国内市场对柴油的需求增长幅度都超过了汽油[1]。
但柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物,不但腐蚀汽车发动机的零部件,而且是主要的汽车尾气污染物。
柴油中的硫含量直接影响到柴油车尾气中颗粒物的组成,这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐,对环境和人类健康有极大的危害。
因此降低柴油中的硫含量,生产清洁柴油,以满足日益严格的柴油标准的要求,是柴油生产企业必须关注和研究的问题。
柴油中的含硫化合物有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩,其中噻吩占到柴油总硫的80%以上,苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70%以上。
活性硫(硫兀素、硫化氢、硫醇、二硫化物和多硫化物也归于此)相对容易脱除,非活性硫(硫醚、噻吩、苯并噻吩)则较难脱除;其中柴油中的4,6-二烷基二苯并噻吩,脱硫非常困难[2]。
近几年,柴油脱硫技术取得了一些新成就,出现了新的发展趋势。
本文综述了各种柴油脱硫技术及其最新研究进展。
1 柴油脱硫原理要使柴油深度脱硫,可以向两个方面发展:一方面,通过氧化将氧原子连到有机硫化物的硫原子上,增加其偶极矩,即增加硫化物在极性溶剂中的溶解度,从而将溶解在极性溶剂中的砜与不溶的有机物分开;另一方面,破坏有机硫化物的环状结构,消除其空间位阻,提高有机硫化物本身的极性或以硫化氢的形式出现,然后再通过萃取、吸附等手段,将其从柴油中脱出。
2 柴油脱硫技术2.1 加氢脱硫(HDS)技术加氢处理技术是工业上可行且已得到广泛应用的脱硫技术,是目前国内外生产清洁柴油的重要手段。
2.1.1 KF-757和KF-848加氢脱硫催化剂荷兰Akzo Nobel公司和日本Ketjen公司利用STARS(Ⅱ类超活性反应中心)技术开发出两种柴油加氢脱硫催化剂KF-757和KF-848,现已实现广泛应用。
直馏柴油催化氧化-萃取脱硫实验研究

进行 催化 氧化一 取 脱 硫 实 验 , 察催 化 剂 种 类 对 萃 考 脱硫 效 果 的影 响 , 果 见 图 1 结 。由 图 1可 见 , 相 在
同实验条 件 下 , 酸铁 、 酸 钴 、 氯 化 铁 均 具 有 硝 醋 三
收 稿 日期 :2 1一82 ;修 改稿 收 到 日期 :0 11—0 0 1O —9 2 1-02 。
石 基 础 研 究
油
炼
制
与
化
工
P ETR0LE M R0CES I U P S NG AND TROCHEM I PE CALS
21 0 2年 4月 第 4 卷 第 4期 3
直馏 柴 油催 化氧 化一 取 脱硫 实 验研 究 萃
何 柏 ,刘青 山 ,宋梦桃。 ,陈双扣
3 .中 国石 油 四川 石 化 有 限公 司南 充 炼 油厂 ) I
油 产 品硫含量 方法 测定 。
害 , 以世 界 各 国对 燃 料 油 中 的硫 含 量 要 求 越 来 所
越严 格 _ 。以欧 洲 柴油 为例 , 十多 年来 , 质 量 1 ] 近 硫
分数从 欧 Ⅱ排放 标 准 的 5 0 g / 0 gg降低到 欧 Ⅲ排 放
标准 的 3 0g / 及 欧 Ⅳ排放 标 准 的 5 gg 最 新 5 gg 0g / , 欧 V排放 标准 为 1 gg 0 I J 。国 内也 于 2 1  ̄ 0 1年 7月
பைடு நூலகம்
1日起 实行所 有 制 造 和 销 售 的轻 型 汽 车必 须 符 合 国Ⅳ排放 标 准 要求 , 相信 在 不 久 的将来 车 用 汽油 、 柴油质 量也会 全面 实行 国Ⅳ排 放标 准 。因此 , 生产 高 品质 的低硫 车用燃 料油 就显 得格外 必要 与紧 迫 。 加 氢脱 硫技术 虽然 比较成 熟且 效果 较好 , 存在投 但 资高 、 氢源紧张 、 工成 本 高等 问题 , 非 加氢 脱硫 加 而
柴油氧化脱硫技术新进展

[] 2 周岩 . 国车用燃料 的发展趋 势[]齐鲁石油化 工, 0 ,0 3 : 我 I. 2 23 ( ) 0
2 6~ 2 8 3 3
[ ] 江 , 宇 排放 法 规 应 与 燃 油 标 准 同步 实施 []商 用 汽 车,0 3 3万 于 J 20,
() 07. 9:  ̄1 7
[ ] 国赋, 爱 军, 4万 段 赵震 , 丽, 建明. 马 倪 柴油超 深度脱硫 技术进 展 []黑龙江大学 自然科学学报, 0 ,3 () 5 — 6 . J. 2 62 , : 8 6 7 0 56 [] 5 刘淑芝 , 兰兰, 孙 张晓丽, 王宝辉, 崔宝 臣. 柴油氧化 脱硫技 术研 究进展 [] 工进展,0 72() 1 — 1 . I. 化 2 0 , 2: 2 25 6 2 [ ] skS No a aT T ksi e a Oxdt eDeu ui t n 6 O ̄ i, n k , aahmaN, 1 u t . i i sl ra o av f zi
方法可把柴油中硫含量从 10 g 00 / g左右降低 到 1 gg 5 ,。 D spn e eh a d 等在超声波的存 在的条件 下 , 碳酸钠和双氧水体系对柴 油和乙睛两相体 系进行 了氧化实验 , 超声波能提高两相 的混合程度 。 并 对反应温度 、 氧化剂用量和浓度等反应条件进行了考察 。 发现氧化完成 后 ,0 9 %以 上 D B MD T的 消失 。 并 得 到 D B MD T的 一 级 反 应 的 活 化 能 为
c l 1 9 , 1 3 7~ 4 3 a , 9 7 1 7: 9 0
[O 李灿 , 1] 蒋宗轩等 . 一种超低 硫 柴油的制 备方 法[ . p]中国专利 ,
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。