水质中氟化物的检测方法比较分析
GB 7484-87 水质 氟化物的测定 离子选择电极法

2.样品测定
吸取10.0ml水样于25ml烧杯中,若样品总 氟离子浓度过高则应取少量样品,稀释至 10.0ml。 以下操作同上。 在半对数纸上以等距离坐标表示mv值,以 对数坐标表示氟的质量浓度,绘制标准曲 线或用电子计算机计算出回归方程。
七.计 算
氟化物质量浓度(F-,mg/L)可直接在标 准曲线上查得。 计算回归方程:以氟化物标准系列测得的 mv值为x,以标准液氟质量浓度的对数 (logCF-)为y,输入电子计算机内,求a、 b值,并建立+y=a+bx方程,氟化物Fmg/L=log-1(a+bx)。
八.说 明
标准溶液系列与水样的测定应保持温度一 致。 应用标准加入法计算公式时,当被测液氟 浓度较高时,理论斜率和实测斜率很接近, 计算时代入测定时被测液温度t℃的理论斜 率;但当被测液氟浓度低时,实测斜率与 理论斜率相差较大,计算时应代入被测液 浓度范围的实测斜率。
应用标准加入法时,加入的ρ1应为ρ(F-) 的50~100倍,(但加入的氟质量,应与试 液的氟量基本相当),使E2-E1为30~ 40mv为宜,加入的V1应为V2的1/50~1/100, 以使在加入氟标准液前后的试液总离子强 度和体积的变化所引起的测量误差可以忽 略不计。
水质 氟化物的测定 离子选择电极法
GB 7484-87
一.适用范围
本标准适用于测定地面水、地下水和工业废水中 的氟化物。 水样有颜色,浑浊不影响测定。温度影响电极的 电位和样品的离解,须使试份与标准溶液的温度 相同,并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的 温度一致。每日要测定电极的实际斜率。
1.检测限
二.方法原理
氟化镧单晶膜对氟离子有选择性,在 氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间 存在电位差,这种电位差通常称为膜电位。 膜电位的大小与氟化物溶液的离子浓度有 关。氟电极和饱和甘汞电极组成一对原电 池。利用电动势和离子活度负对数值的线 性关系直接求出水样中氟离子浓度。
氟化物的分析及其比较

氟化物的分析方法及其比较摘要:针对目前常用的几种氟化物的分析方法(离子选择法、分光光度法、目视比色法、离子色谱法),就其原理、特征、影响因素、操作注意事项、及缺陷作了讨论,并对其中部分方法进行了比较。
另外,也给出了几种常用的前处理方法。
关键词:氟化物离子选择法分光光度法目视比色法离子色谱法1.引言随着氟工业的发展,氟化物的分析检测及其研究越来越受到人们的关心和重视。
含氟废物废水的大量产生,对于生态环境及人类健康造成了威胁,其处理方法研究中必然涉及到的氟化物含量测定有着重要作用和意义, 可以用于评判含氟废物废水的处理效果,监测地区天然水、饮用水中的氟含量,确定氟含量的正常值范围,评价氟中毒防治效果等。
然而被测样品中氟化物的含量一般都比较低,基本成份又很复杂,想得到一个准确度较高的氟化物含量值,并不是一件轻而易举的事。
氟化物的分析方法根据目的大致可分为两类,一是测定游离态的氟离子,而是测定样品的总氟含量。
其中总氟含量的测定收到前处理的影响较大。
通常在明确了测定目的,要求精度,现有条件和样本量后可以考虑选择何种分析方法。
[1]分析氟化物的方法很多,主要有氟离子选择电极法,氟试剂分光光度法,茜素磺酸锆目视比色法,离子色谱法等,以前两种方法应用最为广泛。
2.氟化物分析的前处理方法2.1 蒸馏法蒸馏法可分为水蒸气蒸馏法和直接蒸馏法,水蒸汽蒸馏法常用来处理灰样,直接蒸馏法多用于处理水样。
经蒸馏法处理,不仅可将难溶性氟化物转化为可溶性氟化物,还可以消除其它如铁、铝离子等干扰物质的影响。
此法缺点是回收率偏低。
[1]2.2浸取法根据样品中氟化物的存在的形态不同,浸取方法也不相同。
分析水溶性氟化物、酸性氟化物时,可直接用水或碱浸取,用水浴加热可提高氟化物的浸出率。
空气中的氟化物可用氢氧化钠浸制玻璃纤维滤膜阻留。
浸出率的高低受样品种类、氟化物存在状态,浸泡时间等的影响。
使用浸取法时必须注意浸取液的使用范围,并在分析前作回收试验。
离子色谱法测定水中氟化物的方法分析与探讨

离子色谱法测定水中氟化物的方法分析与探讨[摘要] 氟广泛存在于自然水体中,人体各组织中都含有氟,但主要积聚在牙齿和骨筋中。
适当的氟是人体所必需的,过量的氟对人体有危害,氟化钠对人的致死量为6-12克,饮用水含2.4-5毫克/升则可出现氟骨症。
因此,为了能够准确测定水中氟化物的含量,本文采用了离子色谱法对水中氟化物的方法进行了分析与探讨。
通过空白试验、方差分析、加标回收试验、标准差检验以及质量控制图等方式,对实验室环境和分析人员技术水平进行检验和评价。
经试验表明,实验测定检出限低于标准方法检出限;批内和批间变异不显著;总标准差结果均小于指标检出限;加标回收率均值为101.7%;质量控制图分布在合理范围之内。
[关键词] 氟化物;离子色谱法;精密度;分析1 引言氟化物存在于整个地壳之中,在自然界广泛分布。
某些食物和水含有氟化物。
饮用水中经常添加氟化物,以减少牙齿龋坏。
20世纪30年代,研究人员发现长期饮用氟化水的人群患龋齿的几率比不含氟化水地区的人群要少三分之二。
往美国牙医协会、世界卫生组织和美国医学协会,以及其他组织都认可在饮用水中添加氟化物有助于减少牙齿龋坏。
适当的氟是人体所必需的,过量的氟对人体有危害,主要使骨骼受害,表现肢体活动障碍,重者骨质疏散或变形,易于自发性骨折。
其次是牙齿脆弱,出现斑点、损害皮肤,出现疼痛、湿疹及各种皮炎。
氟化氢对呼吸器官有刺激作用,引起鼻炎、气管炎,使肺部纤维组织增生。
氟会影响肝脏的新陈代谢,降低肝脏解毒功能,使血浆白蛋白降低;过多的氟化物也会沉积在骨骼中导致骨头硬化,影响骨髓的造血功能。
氟化钠对人的致死量为6-12克,饮用水含2.4-5毫克/升则可出现氟骨症。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考中,将氟化物(饮用水中添加的无机物)确定为3类致癌物。
2 方法内容2.1 方法原理水质样品中的阴离子,经阴离子色谱柱交换分离,抑制型电导检测器检测,根据保留时间定性,峰高或峰面积定量。
氟化物测定方法的对比分析

氟化物测定方法的对比分析作者:李瑞娜来源:《智富时代》2019年第03期【摘要】随着时代的快速发展,工业、生产、生活等活动范围的不断扩大,产生了大量的工业、农业及生活垃圾和污水,这些废弃物导致了严重的环境污染,特别是地表水体污染,文章主要对地表水氟化物测定方法展开探讨。
【关键词】氟化物;测定方法;水质监测;地表水一、氟化物相关概述氟化物是指氟离子、含氟的有机和无机化合物。
作为卤素,氟元素易存在为单负阴离子即F-。
适当的氟是人体所必需的,含氟化合物能预防龋齿,因此被应用于口腔卫生产品。
然而过量的氟对人体有危害,轻则氟牙症,当饮用水中氟化物含量是2.4~5mg/L时则可出现氟骨病,更为甚者氟化钠对人体的致死量为6~12g。
因此,有效的选择较佳的分析方法来检测氟化物,显得尤为重要。
我国有很多地区水中氟化物的含量严重超标,是导致慢性氟中毒的主要原因。
我们国家对氟化物的处置策略是“兴氟利,除氟弊”。
根据环境监测工作的需要,氟化物的测定是一项水环境常规的监测项目,因此探究准确测定氟化物的方法显得尤为重要。
本文旨在日积月累的氟化物监测实践中,不断地摸索探究影响准确测定氟化物的因素,力求尽可能全面地总结影响氟化物监测的因素,从而避免这些影响因素对准确测定氟化物的干扰。
二、氟化物测定方法的对比分析(一)离子色谱法2.1.1主要仪器、标准物质和试剂主要仪器:离子色谱仪(美国DIONEX,ICS2000)及配套工作站,氢氧化钾淋洗液自动电解发生器,离子活度计(上海雷磁仪器厂,PXS-215),氟离子选择电极、饱和甘汞电极,磁力搅拌器。
标准物质:F-,Cl-,Br-,NO3-,SO42-多元素标准溶液100mg/L,氟化物标准溶液500mg/L。
主要试剂:多元素标准溶液使用液10.0mg/L,氟化物标准溶液使用液10.0mg/L,0.2mol/L 柠檬酸钠-2mol/L硝酸钠(总离子强度调节缓冲溶液TISAB)。
(二)实验方法2.2.1离子色谱法原理:水样中的氟离子经阴离子色谱柱交换分离,抑制型电导检测器检测,根据保留时间定性,峰高或峰面积定量。
水中氟化物的检测方法比较探究

水中氟化物的检测方法比较探究摘要:人的氟骨病与牙斑釉是由于微量元素氟摄入过多引发的,而人的龋齿则是由于氟摄入量不足导致的,因此饮用水中氟化物的含量则与人体健康密切相关。
在当前水中氟化物的检测工作中,存在不同类型的检测方法,其基本原理与应用方式存在较大差异。
在实际检测工作当中,应该对不同检测方法进行了解与掌握,以便提升检测工作的效率。
本文将对水中氟化物的不同检测方法的原理进行分析,并从仪器、试剂和测定方法等方面研究氟化物检测方法的差异性,明确离子色谱法在氟化物检测中的优势,为检测人员提供参考。
关键词:水中氟化物;检测方法;比较0.5-1.0mg/L是相关标准中对于饮用水中氟的浓度的相关要求,如何检测水中氟化物的含量,以确保其在合理的范围之内,保障人体的生命健康,成了检测人员共同关注的问题。
离子色谱法、茜素磺酸锆目视比色法、氟试剂分光光度法和离子选择性电极等,是在水中氟化物检测中常用的几种方法。
其中,茜素磺酸锆目视比色法主要是借助于目测的形式,而氟试剂分光光度法、离子色谱法和离子选择性电极,是水中氟化物检测中的常见仪器法。
在对上述方法进行比较研究时,主要是针对其精确度、标准曲线、加标回收率和精密度等,明确不同方法的使用特点与检测效果,以便在实际工作当中选择适用性较强的检测方法。
通过实验表明,离子色谱法的优势较为明显,能够降低氟化物检测的误差,提供可靠的数据信息。
一、水中氟化物的检测方法原理分析应用茜素磺酸锆目视比色法时,锆盐和茜素磺酸钠会在酸性介质当中生成红色络合物,锆离子存在于络合物当中会被氟离子所夺取,这也是氟化锆生成的基本原理。
茜素磺酸根离子呈现黄色,通过对照颜色变化的色度,能够实现比色定量,从而测定水中氟化物的含量。
这种检测虽然原理不复杂,但是预蒸馏操作却较为繁琐,而且溶液长期保存后会降低检测效果,观测误差较大。
应用离子选择性电极法时,参比电极与指示电极分别为饱和甘汞电极和离子选择性电极,其中离子选择性电极的敏感膜为氟化镧。
水质 氟化物的测定 离子选择电极法

水质氟化物的测定离子选择电极法一、原理将氟离子选择电极和外参比电极(如甘汞电极)浸入欲测含氟溶液,构成原电池。
该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系,故通过测量电极与已知F—浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F-浓度溶液组成原电池的电动势,即可计算出待测水样中F—浓度。
常用定量方法是标准曲线法和标准加入法。
对于污染严重的生活污水和工业废水,以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏。
二、仪器1.氟离子选择性电极。
2.饱和甘汞电极或银-氯化银电极。
3.离子活度计或pH计,精确到0.1mV。
4.磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子。
5.聚乙烯杯:100mL,150mL。
6.其他通常用的实验室设备。
三、试剂所用水为去离子水或无氟蒸馏水。
1.氟化物标准贮备液:称取0.2210g基准氟化钠(NaF)(预先于105—110℃烘干2h,或者于500-650℃烘干约40min,冷却),用水溶解后转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。
贮存在聚乙烯瓶中。
此溶液每毫升含氟离子100ug。
2.氟化物标准溶液:用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL,注入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。
此溶液每毫升含氟离子10ug。
3.乙酸钠溶液:称取15g乙酸钠(CH3COONa)溶于水,并稀释至100mL。
4.总离子强度调节缓冲溶液(TISAB):称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠,加水溶解,用盐酸调节pH至5-6,转入1000mL 容量瓶中,稀释至标线,摇匀。
5.2mol/L盐酸溶液。
四、测定步骤1.仪器准备和操作按照所用测量仪器和电极使用说明,首先接好线路,将各开关置于“关”的位置,开启电源开关,预热15min,以后操作按说明书要求进行。
测定前,试液应达到室温,并与标准溶液温度一致(温差不得超过±1℃)。
2.标准曲线绘制:用无分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液,分别置于5支50mL容量瓶中,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀。
地下水质分析方法_氯化物_氟化物_溴化物_硝酸盐_硫酸盐量的测定规范
地下水质分析方法_氯化物_氟化物_溴化物_硝酸盐_硫酸盐量的测定规范一、氯化物测定方法1.原理氯化物是地下水中常见的一种污染物,可以通过滴定法进行测定。
首先,将一定的地下水样品取出,并加入适量的硝酸银溶液来与氯化物发生反应生成白色沉淀。
然后,再使用氨水滴定到沉淀完全溶解为止。
通过滴定液的体积,可以计算出样品中氯化物的含量。
2.操作方法(1)取一定量的地下水样品,过滤去除悬浮物。
(2)加入适量的硝酸银溶液,并搅拌均匀。
(3)加入氨水,滴定到沉淀完全溶解。
(4)记录滴定液的体积。
3.结果计算根据滴定液的体积,计算出样品中氯化物的含量。
二、氟化物测定方法1.原理氟化物是地下水中常见的一种污染物,可以通过离子选择电极法进行测定。
该方法利用氟化物的特异性能与氟离子选择电极反应,通过测量电势的变化来确定氟化物的浓度。
2.操作方法(1)校准电极:使用标准氟化物溶液(已知浓度)进行校准。
(2)准备地下水样品:取一定量的样品,过滤去除悬浮物。
(3)测定电位:将电极插入地下水样品中,记录电位的变化。
(4)结果计算:根据校准曲线,计算出样品中氟化物的浓度。
三、溴化物测定方法1.原理溴化物是地下水中常见的一种污染物,可以通过滴定法进行测定。
首先,将一定的地下水样品取出,并加入适量的铁(Ⅲ)离子和亚铁盐发生反应生成蓝色络合物。
然后,再使用亚硝酸钠溶液滴定至蓝色消失。
通过滴定液的体积,可以计算出样品中溴化物的含量。
2.操作方法(1)取一定量的地下水样品,过滤去除悬浮物。
(2)加入适量的亚铁盐和铁(Ⅲ)离子溶液,并搅拌均匀。
(3)加入亚硝酸钠溶液,滴定至蓝色消失。
(4)记录滴定液的体积。
3.结果计算根据滴定液的体积,计算出样品中溴化物的含量。
四、硝酸盐和硫酸盐量测定方法1.原理硝酸盐和硫酸盐是地下水中常见的污染物,可以通过分光光度法进行测定。
该方法利用硝酸盐和硫酸盐与特定试剂反应生成具有吸光度的产物,通过测量吸光度的变化来反映硝酸盐和硫酸盐的含量。
电位法测定天然水中微量的氟化物
电位法测定天然水中微量的氟化物电位法测定天然水中微量的氟化物是一种常用的分析方法,其原理是利用氟离子选择性电极测定溶液中的氟离子浓度。
以下是该方法的详细步骤和优缺点。
一、实验步骤1.样品采集与处理:采集天然水样,用聚乙烯瓶密闭保存,以防止样品在运输和储存过程中受到污染。
样品处理前需进行过滤,以去除悬浮物和杂质。
2.仪器准备:使用氟离子选择性电极和相应的电位计进行测量。
确保电极在使用前已经活化并校准。
3.实验操作:将电极浸入样品中,搅拌均匀,等待数分钟使溶液达到平衡。
然后读取电位计上的读数,记下该浓度对应的毫伏数。
4.标准曲线绘制:制备一系列不同浓度的氟化物标准溶液,按照上述方法测定其电位值,绘制标准曲线。
5.结果计算:根据测得的电位值和标准曲线,计算出样品中氟化物的浓度。
二、优缺点分析1.优点:电位法测定水中微量氟化物具有灵敏度高、选择性好、操作简便等优点。
氟离子选择性电极对氟离子的测量具有很高的灵敏度和响应速度,使得测量结果准确可靠。
此外,该方法还可以用于测定不同水样中的氟化物浓度,适应性强。
2.缺点:电位法也存在一些局限性。
首先,氟离子选择性电极对溶液的酸碱度和温度等因素较为敏感,因此需要在实验过程中控制好这些因素。
其次,电极在使用过程中会出现老化现象,需要定期进行维护和更换。
此外,电位法只能测定溶液中的氟离子浓度,对于某些特定类型的氟化物(如氟乙酸等)可能无法准确测定。
三、注意事项1.在采集和运输水样时,要保证样品不被污染。
采集后的水样应立即过滤并妥善保存,以防止氟化物在储存过程中发生变化。
2.在实验过程中,要控制好溶液的酸碱度和温度等参数,以确保电极的正常工作。
同时,要定期对电极进行维护和校准,以保证测量的准确性和稳定性。
3.在绘制标准曲线时,要选用与样品基质相同或相似的标准溶液,以减少误差。
同时,要保证标准曲线的线性关系良好,以提高测量的准确度。
4.在分析过程中,要避免交叉污染和干扰。
GB 7484 87 水质 氟化物的测定 离子选择电极法
分别吸取上述标准溶液各10.00ml,另加 10.00ml总离子强度调节缓冲液(若水样中 干扰物质较多时,用总离子强度调节缓冲液 Ⅰ,较清洁水样用总离子强度调节缓冲液 Ⅱ。)放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样 溶液,插入氟离子电极和甘汞电极,在搅拌 下读取平衡电位值(指每分钟电位值改变小 于0.5mv,当氟化物浓度甚低时,约需5min 以上。)
? 氟化物标准使用溶液Ⅱ(F-)=10ug/ml] : 吸取氟化物标准使用溶液Ⅰ10.00ml于 100ml容量瓶中,用纯水稀释到刻度。
四.仪 器
? 氟离子选择电极和饱和甘汞电极 ? 离子活度计或精密酸度计 ? 电磁力搅拌器
五.采样与样品
? 1.试样
? 实验室样品应该用聚乙烯瓶采集和贮存。 如果水样中氟化物含量不高,pH 在7以上, 也可以用硬质玻璃瓶存放。采样时应先用 水样冲洗取样瓶3~4次。
? 2.试份
? 试样如果成份不太复杂,可直接取出试份。 如果含有氟硼酸盐或者污染严重,则应先 进行蒸馏。
六.分析步骤
1.标准曲线法
分别吸取氟化物标准使用溶液Ⅱ, 0.50, 1.00,2.50,5.00ml,另取标准使用液 Ⅰ,1.00,2.50,5.00ml于50ml容量瓶内,加 水至刻度。此系列的氟离子浓度分别为0.10、 0.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00mg/L 。
? 氟电极对氟硼酸盐离子 (BF 力不响应,蒸馏。
? 通常,加人总离子强度调节剂以保持溶液中总 离子强度,并络合干扰离子,保持溶液适当的 pH 值,就可以直接进行测定。
二.方法原理
氟化镧单晶膜对氟离子有选择性,在 氟化镧电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间 存在电位差,这种电位差通常称为膜电位。 膜电位的大小与氟化物溶液的离子浓度有 关。氟电极和饱和甘汞电极组成一对原电 池。利用电动势和离子活度负对数值的线 性关系直接求出水样中氟离子浓度。
水中氟化物的测定方法
水中氟化物的测定方法一、原理将氟离子选择电极和外参比电极(如甘汞电极)浸入欲测含氟溶液,构成原电池。
该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系,故通过测量电极与已知F-浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F-浓度溶液组成原电池的电动势,即可计算出待测水样中F-浓度。
常用定量方法是标准曲线法和标准加入法。
对于污染严重的生活污水和工业废水,以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏。
二、仪器1、氟离子选择性电极。
2、饱和甘汞电极或银-氯化银电极。
3、离子活度计或pH计,精确到0.1mV。
4、磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子。
5、聚乙烯杯:100mL,150mL。
6、其他通常用的实验室设备。
三、试剂所用水为去离子水或无氟蒸馏水。
1、氟化物标准贮备液:称取0.2210g基准氟化钠(NaF)(预先于105-110℃烘干2h,或者于500-650℃烘干约40min,冷却),用水溶解后转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。
贮存在聚乙烯瓶中。
此溶液每毫升含氟离子100ug。
2、氟化物标准溶液:用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL,注入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。
此溶液每毫升含氟离子10ug。
3、乙酸钠溶液:称取15g乙酸钠(CH3COONa)溶于水,并稀释至100mL。
4、总离子强度调节缓冲溶液(TISAB):称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠,加水溶解,用盐酸调节pH至5-6,转入1000mL 容量瓶中,稀释至标线,摇匀。
5、2mol/L盐酸溶液。
四、测定步骤1、仪器准备和操作按照所用测量仪器和电极使用说明,首先接好线路,将各开关置于“关”的位置,开启电源开关,预热15min,以后操作按说明书要求进行。
测定前,试液应达到室温,并与标准溶液温度一致(温差不得超过±1℃)。
2、标准曲线绘制:用无分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液,分别置于5支50mL容量瓶中,加入10mL 总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀。
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水质中氟化物的检测方法比较分析
摘要:本文研究了氟离子选择性电极法、氟试剂分光光度法及离子色谱法测定水样中氟化物的差异,探讨了三种方法的优劣。
结果表明:三种方法的标准曲线的相关性均符合实验的技术要求。
色谱法的回收率、准确性及精密度高于其他两种方法。
关键词:电极法分光光度法离子色谱法氟化物方法比较
一、氟化物的性质及危害
氟化物指含氟的二元化合物。
与其他卤化物不同,氟化银可溶于水。
氟化氢的水溶液称氢氟酸,是一种弱酸。
氟普遍存在于自然水体中,人体各组织中都含有氟,但主要积聚在牙齿和骨筋中。
适当的氟是人体所必需的,过量的氟对人体有危害,氟化钠对人的致死量为6~12克,饮用水含2.4~5毫克/升则可出现氟骨症。
其致毒机理为,氟离子会与血液中的钙离子结合,生成不溶的氟化钙,从而进一步造成低血钙症[1]。
氟化氢在相比之下更加危险,因为它具有腐蚀性和挥发性,因此可通过吸入或皮肤吸收而进入人体,造成氟中毒。
目前,氟化物的测定方法主要包括离子选择性电极法、氟试剂分光光度法和离子色谱法[2]。
本文主要对这三种方法的标准曲线、准确度、精确度、加标回收率进行比较,分析了三种方法的优缺点,以下是对这三种方法的比较分析。
二、氟化物的检测方法比较
1.仪器与试样
仪器:氟离子选择性电极;饱和甘汞电极;pH-3C 型pH 计;723S型分光光度计;美国戴安ICS5000型离子色谱仪。
水样:采集5个实际水样进行分析,分别为浅层地下水、河水、海水、长江水、工厂废水,每个采样点水样平行测定5次,取平均值进行加标回收率试验。
2.操作步骤
2.1离子选择电极法
分别移取浓度为10μg/ ml氟标准溶液0. 00、1. 00、2.00、5. 00、10. 00、20.
00 ml 分别置于50 ml比色管中,然后分各加入10 ml TISAB缓冲溶液,用蒸馏水定容至刻度,摇匀后倾入放入搅拌子的聚乙烯烧杯中,插入氟离子电极和甘汞电极,读取电位值(mV),以mV 为纵坐标,以lgC为横坐标,绘制标准曲线[3]。
测定水样时,取水样20 ml,调pH 为5.2,按以上步骤测mV值,在标准曲线上查出水样中F- 的浓度(μg/ml)。
2.2氟试剂分光光度法
吸取一定量的氟标液于25ml比色管中,加去离子水至10ml,准确吸取10ml 混合显色剂,用去离子水稀释到刻度,配成mF-分别为0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μg的标准溶液,摇匀。
放置30min后,用1cm比色皿在620nm波长处,以去离子水或试剂空白作参比,测定吸光度。
以吸光度为纵坐标,氟离子含量的绝对量为横坐标绘制标准曲线。
水样的测定过程同标线测定方法[4]。
2.3离子色谱法
将浓度为1000 mg /L的F- 标准溶液稀释,配制成10m g /L F-标准储备液,然后分别配成F- 浓度为0. 2、0. 4、0. 6、0. 8、1. 0 mg /L的系列标准溶液。
标准系列溶液进离子色谱进行分析测定,以峰面积值(S)与氟离子浓度(c)的直线回归方程。
将水样经0.45μm过滤器注入离子色谱仪的进样系统中,通过工作站软件Chrome leon 自动控制进样分析和采集数据,并进行定量分析[5]。
3.三种方法比较分析
3.1标准曲线比较
通过前文,可以总结出三种方法的工作曲线分别为:电极法E=333.1-61.02lgc,相关系数r=0.9995,分光光度法:A=0.026m+0.032,相关系数r=0.9993,离子色谱法S= 0.563c-0.003,相关系数r=0.9997,说明这三种方法的相关性都很好。
3.2 准确度及精密度
使用三种方法分别对氟化物标准溶液(浓度为1.00 mg/L )进行5次测定,其变异系数分别为1.03%、1.53%和0.44%,表明三种方法的测定结果均符合质控要求。
离子色谱法标准偏差、变异系数最小,说明离子色谱法的精密度最高,其次为电极法。
3.3 加标回收率
分别以五个水样的平均值进行加标回收试验,:电极法的平均回收率为99.16%,分光光度法的平均回收率为98.20%,离子色谱法的平均回收率是99.62%。
离子色谱法的回收率比其他两种方法的的回收率更接近100 %,证明离
子色谱法具有更高的准确度。
3.4 三种方法优缺点比较
由于离子选择电极法所用的仪器设备简单,因此多适用于测定地表水、地下水和工业废水中的氟化物,检测范围较宽,且浑浊的、有颜色的水样也可测定。
目前,它是比较常用的经典的测定方法。
但是在分析过程中氟离子易受到来自pH、金属离子及温度等因素的影响,且必须由人工操作实验,属于人工定量分析。
氟试剂分光光度法测量误差相对较大,所需的氟试剂溶液及硝酸镧溶液不稳定,容易生产絮状物质,对实验产生影响,并且反应的显色时间长、显色反应不稳定,受温度、水样的颜色影响较大,但是此法操作简单,便于计算。
离子色谱法具有较高的选择性,且灵敏度高,方法简单、快速、相对干扰较少、检出限低,准确度和精密度相对较高,常用于测定降雨、地表水、地下水中的微量氟化物分析。
离子色谱法减少了工作量,同时提高了工作效率。
因为它可以实现自动进样、自动进行定性和定量分析。
但是离子色谱仪价格昂贵,增加了测定的成本,目前还难以普及[6]。
三、结论
通过以上分析表明:
1.氟离子电极法设备简单,不受水的颜色及浊度的影响。
2.电极法和分光光度法适合测定较高浓度的氟化物,水平上无差异。
3.离子色谱法的回收率相对最高,其次为电极法,均高于分光光度法。
4.电极法是一种快速准确、测定范围宽、便于现场分析水样中氟含量的有效方法。
5.离子色谱法适合测定水中微量的氟化物。
离子选择电极法、分光光度法和离子色谱法测定水中的氟化物,其方法的精密度、准确度,均符合相应技术要求,因此三种方法都可作为测定水中氟含量的方法。
如果要精确测定水中微量的氟化物,应选择离子色谱法。
参考文献
[1]黄海燕.工业废水中氟的两种测定方法的结果比较[J].中国卫生检验杂志,2001,11(5):575.
[2]夏晓萍.离子选择电极法测定水中氟化物的研究与探讨[J].重庆环境科学,2003,25(9):71-72.
[3]国家环保局水和废水监测分析方法编委会. 水和废水监分析方法[M]. 第4版,中国环境科学出版社,2002:211- 222.
[4]冯福建,刘晓平.环境样品中氟的测定[J].卫生研究,2004,33(3):288-291.
[5]韩照祥,王超,马红超.饮用水中多种无机阴离子的离子色谱测定法[J].环境与健康杂志,2008,9(2):813-816.
[6]曾兰英.水中氟化物国际标准检验方法的验证及其比较[J].分析测试技术与仪器,2006,12(1):47-50.。