重金属捕集剂专利列表
吸附等温式在重金属吸附性能研究中的应用_相波
吸附等温式在重金属吸附性能研究中的应用相 波,李义久(同济大学化学系,上海200092) 摘 要:研究氨基淀粉(CAS )、二硫代氨基改性淀粉(DTCS )、壳聚糖(CTS )、二硫代氨基改性壳聚糖(DTC 2CTS )4种吸附剂对铜、铅、锌3种重金属离子的吸附性能,应用吸附等温式考察4种吸附剂对重金属的吸附选择性。
结果表明,对于4种吸附剂,Langmuir 2Freundlich 等温式的计算结果与试验结果可以较好地吻合,与单因素Langmuir 等温式的计算结果联合,可以预计多组分体系的吸附选择性,从而在实际工艺中可以大大节省试验步骤。
关键词:冶金技术;吸附;重金属;吸附等温式;选择性中图分类号:TF80413;TQ028115;X703 文献标识码:A 文章编号:1001-0211(2007)01-0077-04收稿日期:2005-07-15基金项目:国家自然科学基金资助项目(20577034)作者简介:相 波(1975-),女,上海市人,讲师,博士,主要从事环境科学和高分子化学等方面的研究。
吸附是指原子、离子、分子被具细小的颗粒状固体、孔材料或者凝胶物质吸收,发生在几何外表面或带有孔、缝隙结构的内表面。
因此所以具有较大活性表面积的物质都是很好的吸附剂。
在多数情况下,吸附都被看作是分子或原子在固体表面的单层吸附。
即使是多层吸附,每一层也被看作单层模型,很少研究超过10层的吸附。
在吸附过程,当溶液中存在两种或两种以上的分子时,有一种分子有可能易于吸附,即存在吸附选择性。
在达到吸附平衡时,吸附质在液相或气相中的浓度与其在固相中的吸附量适于用吸附等温式描述。
对于气相吸附多种模型理论已经建立,其中一些模型也被成功地用于极稀溶液的液态吸附中。
对于溶液中重金属的吸附,最常用的模型为Langmuir 和Freundlich 等温式。
1 液相吸附等温式模型111 单组分体系11111 Langmuir 等温式[1]。
重金属离子有哪些
重金属离子有哪些？重金属离子主要是Cr6+、U6+、Te3+、Co3+、Se6+、Pu3+、Hg2+,Mn4+等备注:重金属，特别是汞、镉、铅、铬等具有显著和生物毒性。
它们在水体中不能被微生物降解，而只能发生各种形态相互转化和分散、富集过程(即迁移)。
哪些重金属离子可以使蛋白质变性下面一段是我从我的化学选修书上摘下来的（自己打上来的）：蛋白质受热到一定温度就会发生不可逆的凝固，凝固后不能在水中溶解，这种变化叫做变性。
除了加热以外，在紫外线、X射线、强酸、强碱，铅、铜、汞等重金属的盐类，以及一些有机化合物如甲醛、酒精、苯甲酸等作用下，蛋白质均能发生变性。
蛋白质变性后，不仅丧失了原有的可溶性，同时也失去了生理活性。
重金属指比重大于5的金属，（一般指密度大于4.5克每立方厘米的金属）约有45种，如铜、铅、锌、铁、钴、镍、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。
尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须，而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。
铁锰同时存在的地下水中，要测锰离子浓度，如何消除铁离子对它的影响？最近在测定地下水锰离子浓度的时候，铁离子发生很大的干扰，我不知道如何消除，我用的方法是高碘酸钾分光光度法测定锰，不过高碘酸钾好像和铁也反应，导致测试结果偏高!有没有高手能解决这个问题的？小弟先谢谢了！注意：曝气除铁在测定锰，这种方法不能用，因为氢氧化铁会吸附锰离子，导致测试结果偏低。
这是典型的共存离子的干扰和消除。
常采用A 控制酸度B 加掩蔽剂C 分离干扰离子所以建议：可加入氟化钠，使其与铁离子生成无色络合物 [FeF6]3- 来消除干扰。
1楼的方法是看到3价铁离子可以和铁单质反应生成亚铁离子，但这种方法不推荐，因为高碘酸存在强氧化性，即使不存在氧化性，亚铁离子本身也存在绿颜色重金属捕捉剂一、重金属捕捉剂别名：重金属离子捕捉剂、重金属离子捕集剂、重金属离子去除剂、重金属离子吸附剂、重金属离子螯合剂等二、应用范围：在常温下与较宽的PH范围内能与废水中Hg 、Cd 、Cu 、Pb 、Mn 、Ni 、Zn 、Cr3＋等多种重金属离子迅速反应，生成不溶于水的絮状沉淀物,并能生成较大的矾花，从而达到捕集去除重金属离子的目的。
RS100使用说明
实验操作规程实验目的：RS100对线路板废水的去除效果和用量。
初步确定废水废水处理工艺和药剂消耗定量。
为生产应用做好基础工作。
实验原理：RS100是有机硫、氮化合物，对重金属离子有强烈的螯合作用，广泛应用含重金属废水处理。
实验仪器：1.天平：100g2.烧杯：500ml三个。
50ml 6个3.量筒：100ml一个，10ml一个4.1ml滴管：4根5.定性滤纸：若干6.漏斗：二个7.PH试纸:广范，精密各一本8.分光光度计9.250ml试剂瓶：4个溶液配制1.RS100：称取10g RS100,溶于100ml水中。
标记2.NaOH: 称取2g NaOH RS100,溶于100ml水中。
标记3.PAC: 称取5g PAC ,溶于100ml水中。
标记4.PAM: 称取0.5gPAM,溶于1000ml水中。
标记分析标准及方法：GB21900-2008 电镀污染物排放标准铜离子含量分析GB/T 7474-2009 二乙基二硫氨基甲酸钠分光光度计法仅以铜为例，其他重金属类似1．首先，根据重金属含量和络合剂种类计算RS100的用量。
根据重金属离子用量列表计算。
(对于铜，RS100的用量是铜的6倍左右（重量比）；对于镍，RS100的用量是镍的7.5倍左右，实际用量依具体情况而定。
)2．用自来水将RS100溶解成1-2%的溶液。
注意：RS100刚刚溶解时是无色透明溶液，但过几分钟就会变浑浊，因为自来水中存在重金属离子，会和RS100反应生成沉淀，但不会影响处理效果。
3．调整废水的PH值，RS100适应的PH为3-12，最佳PH=8-9。
具体的起始PH根据水质情况来定。
在特殊情况下，可以配以助剂使用，效果更好。
4．在快速搅拌下（>150转/分），加入计量的重金属捕集剂RS100溶液，反应时间2-5分钟。
若废水有强络合剂（如EDTA），反应时间适当延长到10-15分钟。
5．取反应后的少许废水过滤，A．定性检测滤液重金属的去除情况。
GC-MS在有机污染物分析中的应用专利技术综述
GC-MS在有机污染物分析中的应用专利技术综述一、绪论GC-MS同时具有气相色谱的高分离能力和质谱对未知化合物的鉴定能力，成为处理复杂化合物分析检测问题的有力手段。
目前国内外主要的GC-MS的发展如下：（1）传统的GC-MS主要是一维的GC和单MS联用。
气相色谱分离样品的各个组分，起样品制备的作用，接口将气相色谱流出的各个组分送入质谱仪进行检测；质谱仪对接口引入的各个组分进行分析，成为气相色谱的检测器。
（2）在GC-MS系统中，随着对高灵敏度、高通量的分析需求，出现了一些具有样品预处理功能的装置，如顶空进样器、吹扫捕集进样器、裂解进样器、热脱附进样器等。
（3）动态顶空技术开始在色谱分析中真正的广泛应用的标志是tenax气相色谱固定相的发明和引进，商业化的吹扫捕集仪器被广泛使用于环境和化学分析领域。
（4）质谱-质谱联用或者多级质谱是20世纪70年代后期迅速发展起来的一种新型联用技术，通常被称为质谱-质谱法、串联质谱法或者二维质谱法。
（5）全二维气相色谱（GC×GC）是20世纪90年代发展起来的多维色谱分析新技术，具有峰容量大、分辨率高、灵敏度高等特点，是目前分辨率较高的分离技术。
二、GC-MS在有机污染物分析中的整体情况本文对GC-MS在有机污染物分析技术领域的专利申请量趋势、专利申请产出国和主要专利申请人分布以及各技术分支的专利申请量趋势进行了统计分析。
根据数据库收集的文献量及分布特点分别在中文和外文数据库进行了检索。
考虑到本文所分析主题的特点，本文采用分类号（主要是G01N30）与关键词进行了检索，检索时间截止到2022年4月9日，由于2022年5月至今部分专利申请还未公开，故不统计此时间段。
2.1国内外专利申请量趋势分析在中文数据库和外文数据库中分别采用分类号与关键词构建检索式对GC-MS在有机污染物分析的相关专利文献进行检索并统计。
通过对中文和外文数据库中检索得到的数据按照申请年份进行统计，得到专利申请趋势图，其中，国外专利申请量不包含国内专利申请量。
镍达到表三标准的解决办法
镍达到表三标准的解决办法一、化学镍超标问题电镀厂或者线路板厂，在镀铜镀镍的过程中会产生大量清洗水，清洗水中含有过量的重金属，而用传统的化学法，酸碱沉淀法难以去除，使用重捕剂成本特别高，湛清环保与清华大学合作推出一款高效除镍剂，能够解决电镀厂化学镍超标问题，让铜镍等重金属达到国家表三排放标准关键词：电镀厂化学镍达标办法、镍超标怎么办、高效除镍剂、湛清环保二、高效除镍剂HMC-M2介绍高效除镍剂HMC-M2是湛清环保与清华大学联合研发的，第三代重金属捕集剂(简称重捕剂)，是利用特大高分子网捕的原理，将工业废水中的铜、镍等重金属螯合沉淀除去。
HMC-M2特别针对重金属废水中的电镀镍、化学镍，螯合效果好，作用快，污泥少，成本低，目前在全国各大电镀厂、线路板厂、发电厂广泛使用。
三、HMC-M2产品特点1. 在pH值2-12范围之内均可使用，使用范围广2. 可以把铜、镍处理至国家表三标准，污泥少，作用快3. 相比于液体重捕剂，以及固体重捕剂，效果更好，成本更低四、HMC-M2适用范围工业废水中的重金属铜、镍等超标，尤其是化学镍、络合镍五、HMC-M2适用废水类型电镀厂废水；线路板厂废水；化学镍废水；锌镍合金废水；重金属土壤废水；发电厂脱硫废水；其他含有重金属的工业废水六、HMC-M2外观指标：HMC-M2固体 HMC-M2水溶液七、HMC-M2与液体重捕剂对比实验效果：种类：某电镀厂化镍原水 水量：30吨/天 络合剂：次磷酸指标：Ni=30ppm pH=5.4处理办法：加入液体重捕剂 处理效果：Ni=0.3ppm少许沉淀，但是絮凝效果不好，溶液浑浊处理办法：加入等量HMC-M2 处理效果：Ni=0.05ppm 固液分离，絮凝沉淀效果好 上层溶液无色透明1.预估用量：M2用量一般为镍的7-10倍，如果是碱性锌镍合金废水，M2用量可能要增加至镍的10-30倍。
2.确定最佳pH值：分别在pH=3-4，11-12两个pH条件下加入等量的M2，均匀搅拌反应10min以上，过滤后测滤液浓度，以浓度最低的样品确定最适pH；3.确定最佳用量：在最适pH条件下，分别加入不同量的M2，均匀搅拌反应10min 以上，过滤后测滤液浓度，以用量最小且可达标的样品确定最佳用量；4.确定工艺流程：根据现场条件，确定投加M2反应后直接过滤或者加入助凝剂进行沉淀。
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用于危险废物稳定化的高分子重金属螯合剂及其制备方法(200410090662.9)
清华大学
本发明属于危险废物处理处置领域，涉及用于工业废液、废渣、重金属污泥、焚烧飞灰等含有重金属的危险废物稳定化处理的高分子重金属螯合剂及其制备方法。本发明的高分子重金属螯合剂是以多胺或聚乙烯亚胺构成基本骨架，与二硫化碳在碱性条件下反应合成的液体或其结晶物。本发明通过调整反应物配比，控制反应温度和时间，可得到一系列性质类似的产品。本发明合成工艺简单，易操作，可批量生产；产品可普遍用于液体、固体废物中重金属的稳定化，具有很大的应用前景。
16
一种重金属高聚絮凝剂及其制备和应用方法(201110249496.2)
长沙市融智专利事务所43114
本发明公开了一种重金属高聚絮凝剂及其制备和应用方法。是由聚合硅酸硫酸铁与二甲基二烯丙基氯化铵改性合成。用碱调节重金属废水的pH值至8-9，在搅拌的同时加入新型高聚絮凝剂，经反应、沉淀后可实现废水中重金属Cd、Zn、As、Cr、Pb等的高效分离。本发明利用活性硅酸中的Si-O和二甲基二烯丙基氯化铵的特殊C-N结构，开发出分子量大、沉淀速度快、能够有效沉降高浓度重金属废水的絮凝剂；废水经处理后，沉降絮体中重金属含量较高，可返回冶炼工艺回收利用；出水水质稳定可达到或优于国家污水综合排放标准GB?8978-1996。本发明操作简单易控、运行时间短、成本低廉，具有良好的社会、环境、经济效益，应用前景广阔。
14
一种重金属离子吸附剂的制备方法(200410070107.X)
中国科学院大连化学物理研究所
本发明涉及一种新型重金属离子吸附剂的合成方法。在酸性介质中以非离子型聚合物为模板剂，采用(MeO)3SiCH2CH2Si(OMe)3和(MeO)3SiCH2CH2CH2SH混合物为硅源共聚合成含-SH吸附中心的有机/无机杂化介孔材料。用该方法合成的材料具有大比表面；有序的孔道结构，孔道大小在1.39～6.45nm范围内连续可调；-SH吸附中心在孔道内均匀分布，且可以使重金属离子接触；具有高机械稳定性和水热稳定性等诸多优点。用该方法制备的吸附剂对Hg2+、Cd2+、Cu2+、Cr3+及Zn2+等多种有害金属离子具有强吸附能力，可以用于含重金属离子废水的净化处理。
12
重金属吸附剂组合物(03821202.1)
兴和株式会社
本发明涉及含有选自芽孢杆菌属KRI-02或其类似菌株、地衣芽孢杆菌以及葡萄球菌属KRI-04或其类似菌株的细菌经酸处理后得到的菌体的重金属吸附剂组合物，以及用其除去含有重金属的介质中的重金属的方法。本发明可用于除去河川、湖泊、工厂排水等中的重金属。
4
氰系及含有重金属电镀废水的双回收循环的方法(01131022.7)
北京三友知识产权代理有限公司
一种氰系及含有重金属电镀废水的双回收循环的方法，主要将氰系电镀废水通过以离子交换树脂制成的回收装置，使有毒的氰化物重金属物质完全吸附于树脂，分离的干净的水送至上一制程作为电镀制程所需的水洗水，再以阴离子再生剂，将有毒氰化物重金属物质从树脂中脱离，树脂可再利用，而脱离的氰化物重金属物质再以正、负电的电极电解，使氰化物破坏呈氮气、二氧化碳及清水，其中属阳离子性的重金属物质吸附于负极电极，再予以回收再利用。具有减少污染、节省空间及资源回收再利用的功效。
7
利用二硫胺基类螯合剂处理废水中重金属的方法(91105361.1)
中国专利代理(香港)有限公司
发明是关于一种利用二硫胺基类螯合剂处理废水中重金属的方法，详细地讲是利用本发明所提供的方法能将废水中的铜、镍、镉、铅、锰、钴、铁、锌及六价铬等重金属离子快速产生沉淀而去除。
15
一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法(201010141274.4)
北京市浩天知识产权代理事务所11276
本发明涉及一种重金属及砷离子的络合药剂，包括氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、铝酸钠和淀粉，按重量计，所述各物质的配比为：1～3∶1～2.5∶0.001～0.1∶0.001～0.3∶0.001～0.3。本发明还涉及一种制备重金属及砷离子的络合药剂的方法，包括：将1～3重量份的氢氧化钠配制成溶液，加热；控制碱溶液温度至90～105℃，加入1～2.5重量份的硫磺，搅拌至充分溶解；将重量份分别为0.001～0.1，0.001～0.3，0.001～0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠加入溶液中充分反应。本发明的络合剂能够直接在含酸量1％～10％的废水中与金属离子及砷发生反应，结合成不溶于水的络合盐达到去除砷及重金属离子的目的，使用时不需要调节pH值以及无需再添加有机或无机絮凝剂，降低了运行成本。
6
一种砷和重金属废水净化剂(86108746)
北京有色金属研究总院
本发明提供了一种砷和重金属废水的净化剂，由镁铝叶绿矾、分子式为（Ｆｅ，Ｍｇ）（Ｆｅ，Ａｌ）4（ＳＯ4）6（ＯＨ）2·２０Ｈ2Ｏ和无定型炭以１∶１～４的重量比配合组成。其中镁铝叶绿矾采用硫酸酸浸褐铁矿法制造。产品中还含有２～８％的活性二氧化硅；无定型炭是天然活性炭，为无定型炭和少量岩屑所组成，是将目前不为人知的“炭质火山沉凝灰岩”经水解离析制得。
8
对重金属钒进行捕集的烃类裂化沸石催化剂及制备方法(98100550.0)
中国石化兰州炼油化工总厂
本发明涉及用于烃类催化裂化的一种对重金属钒进行捕集的沸石催化剂及其制备方法，特别涉及本催化剂的一类新的基体，采用过渡金属氧化物与含磷化合物复配作为催化剂基体的新组分，添加捕钒组分的新基体配合Ｙ型沸石活性组分对高岭土基体进行化学改性，使催化剂具有更高的活性、较低的比积炭和强的抗重金属污染能力。这种催化特别适用于重油、渣油及钒含量高的原料油的催化裂化。
13
一种除硫酸锰溶液中重金属离子的方法(200610058716.2)
北京中海智圣知识产权代理有限公司
本发明公开了一种除硫酸锰溶液中重金属离子的方法，在硫酸锰溶液中加入金属锰粉0.1～300g.L-1，调节溶液温度至5～100℃，控制pH为2～14，搅拌0.2～5h，过滤，得硫酸锰溶液，该方法利用氧化还原反应原理，反应条件容易控制，反应效果好，成本低，同时又不会引入其他杂质。
重金属捕集剂专利表
序列
专列名称及申请号
代理机构
专利说明
1
用含纤维素的废料制备重金属捕集剂（86104970）
中国科学院广州专利事务所
本发明是关于用含纤维素的废料为原料，经碱化后再用ＣＳ2黄化，最后加入镁盐、铝盐为稳定剂，制成一种便宜、高效的重金属捕集剂（简称ＦＴＣ）、用于处理含重金属离子的工业废水，易使废水中残留的重金属离子浓度降低到国家规定的排放标准以下，产生的残渣可回收重金属或填埋，不易产生二次污染；该捕集剂也可用于回收水溶液中的贵重金属。所需设备简单，操作方便，费用低廉，特别适合在中、小企业中推广使用。
3
一种水溶性有机硫胺重金属捕集剂及其制备方法（201010542921.2）
华南理工大学
本发明公开了一种水溶性有机硫铵重金属捕集剂及其制备方法，其分子式为C2H4N2S4，步骤为：将100-500mL多胺溶于100mL净化水中，将50-200mL有机硫溶于100mL无水乙醇中，再加入5-10mL乳化剂，再将上述两种溶液混合后置于40-50℃恒温水浴加热，搅拌加入5-20g无机碱固体，反应6-8h后，冷却至10℃以下结晶后，分离固体，再用无水乙醇洗涤。常温下该捕集剂与废水中的各种重金属离子及络合重金属离子快速反应，沉淀快速，并且产生的沉淀物易于回收重金属，减少二次污染的产生。本发明所需原料价格便宜，设备简单，可适用于印刷线路板、电镀、颜料、金属表面处理及电池生产等行业的废水处理。
10
硅胶交联壳聚糖合成重金属吸附剂的方法(01127897.8)
广东梅县梅雁蓝藻有限公司
本发明公开了一种硅胶交联壳聚糖合成重金属吸附剂的方法，①将0.5～2.5mol/L醋酸100～500亳升加入壳聚糖10～40克，不断搅拌，过滤；②在滤液中加入60～100目色谱体硅胶20～80克，搅拌20～40分钟，静置12～24小时后，搅拌均匀；③壳聚糖—硅胶液通过真空低温干燥，温度0～15℃，加入含硫有机溶剂40～80毫升，超声波分散10～30分钟；④加入环氧氯丙烷3～15毫升，pH值调至6～8，搅拌12～30小时；⑤过滤去掉滤液，60～90℃烘干，用水洗，再用乙醇洗净，干燥得成品。本发明成型性、稳定性好，操作方便，吸附剂通过柱层析除去重金属离子，也可浸泡于螺旋藻养殖营养液中，通过搅拌营养液使之接触而吸附重金属；吸附能力强；再生性能好，再生后的吸附剂性能不变。
9
一种重金属沉淀剂(200410051386.5)
中山大学
本发明公开了一种重金属沉淀剂，为N，N-二二硫代哌嗪甲酸钠。它克服了现有重金属沉淀剂存在的原料利用率不高、络合能力不强、絮体松散和沉淀速度慢等，特别是针对稳定的络合重金属离子废水无特效药剂的缺点，能有效地去除和固定重金属离子，而且在沉淀重金属离子同时还能脱色功能，可应用于废水中重金属离子的处理。
2
一种硫化物重金属捕集剂及其制备方法（200910034870.X）
南京师范大学
本发明公开了一种硫化物重金属捕集剂及其制备方法，通过将硫化钠水溶液与硫反应，生成多硫化钠，以硫酸铝、氯化铝等铝盐为稳定剂，以强化絮凝效果、增强对重金属离子的捕集效果。用于处理含重金属离子的工业废水，可有效地抑制硫化氢的产生，在常温下与废水中的各种重金属离子迅速反应，生成水不溶性硫化物沉淀，生产的硫化物沉淀颗粒大、絮体密实，缩短了沉降时间，易使废水中的重金属离子浓度达到国家规定的排放标准以下，产生的残渣可回收重金属，不易产生二次污染；本发明所需设备简单，操作方便，费用低廉，可以适用于电路板、电镀、金属表面精整、胶片制造、煤电厂、市政或工业垃圾焚烧、电池生产等行业废水处理。
5
水溶液中重金属离子的胶除剂及制备法(86108746)
北京有色金属研究总院
一种以交联水不溶性聚乙烯醇黄原酸盐为主要成份的组合物，还含有三硫代碳酸盐、氢氧化物、碳酸盐。该组合物可脱除水溶液中重金属离子，其制法是经强碱溶液浸泡过的交联水不溶性聚乙烯醇于２０℃～４０℃在碱性水溶液中与CS2进行黄原酸化反应。本组合物脱除重金属离子效力高，原料来源丰富，便宜易得。它具有水不溶性淀粉黄原酸盐的高效扑集能力和木屑黄原酸盐能洗脱、再生的性能，而避免了它们的缺点，可节约大量优质淀粉和木材。