气体取样分析检测规程

气体取样检测分析操作规程

为确保我公司检维修及动火、进入受限空间等特殊作业的安全，需对作业现场存在的有毒有害物质进行分析。我公司的生产厂区有磷化铝厂区和硫酰氟厂区，结合生产工艺生成的有毒有害物质分析确定，在磷化铝厂区需要分析的项目是磷化铝（磷化氢）、氧气，在硫酰氟厂区需要分析的项目是硫酰氟、氧气，为此特制定检验规程如下：

一、取样分析项目：

硫酰氟、磷化铝（磷化氢）、氧气

二、取样分析的标准：

1、硫酰氟气体根据国家标准规定≤20mg/m3 ；

2、磷化氢规定为≤0.3mg/m3；

3、氧气含量为18%～21%，在富氧环境下不应大于23.5%；

4、当被测气体或蒸汽爆炸下限大于等于4%时，其被测浓度应不大于0.5%（体积分数）

5、当被测气体或蒸汽的爆炸下限小于4%时，其被测浓度应不大于0.2%（体积分数）；

三、取样方式

1、取样时间要求：在动火分析与动火作业间隔一般不超过30分钟，如果现场条件不允许，间隔时间可适当放宽，但不应超过60分钟；作业中断时间超过60分钟，就要重新取样分析。每日动火

前均应进行行动火分析。特殊动火期间应该随时监测。

2、取样位置:a、动火分析监测点要有代表性，在较大设备内动火，应对上、中、下各部位进行检测分析；b、在较长管线上动火，应在彻底隔绝区域内分段分析；c、在设备外部动火，应在不小于动火点10米范围内进行动火分析；

3、取样所用仪器为100毫升塑料注射器。在所需取样位置反复推送几次，并迅速盖上胶帽。

四、检测仪器使用范围：

1、硫酰氟用 SP-3420气相色谱仪（热导检测器）；

2、磷化铝（磷化氢）用酸碱滴定管，根据氧化还原滴定法进行检测。

3、氧气含量用奥氏气体分析仪进行分析。

五、检测仪器的完好性：

所用仪器要定期送计量检测机构进行检测校准，确保其完好性与准确性。

六、取样检测方法：

（1）硫酰氟检验规程

1、方法提要：仪器分析—气相色谱法（热导检测器）

2、原理：热导检测器对无机气体和各种有机物都有响应。

3、使用的仪器及物品：

SP-3420气相色谱仪（热导检测器）、BF-2002色谱工作站、色谱柱：柱长3m，内径2mm不锈钢柱、固定液：2%聚三氟氯乙烯蜡、

担体：401有机担体。

4、气相色谱仪使用条件：

温度：柱室45℃；汽化室50℃；检测室140℃；热丝温度200℃。

载气（高纯氢）流量：30ml/min。进样10ul。

5、测定步骤：

A、取样：用50ml注射器三个，分别编号后，在所要进入检维修的设备或工作环境抽取气样，取样时要反复数次，确保取样准确，取好样后用橡胶帽盖好，送回质检科进行检测。

B、测定：

用50ul微量进样器在取回的气样中取10ul气样，快速注入带热导检测器的色谱仪注样器，按开始按钮，各组分色谱峰出完后，按停止键，色谱工作站按面积归一法自动计算出各组分的含量。

6、计算方法：

面积归一法

Ai

硫酰氟含量（%）= *100

∑Ai

式中：Ai-组分的峰面积；

∑Ai-各组分峰面积之和。

7、试验结果：取三次测定结果，作为本次监测点硫酰氟浓度值。

（2）磷化铝（磷化氢）浓度检测规程

1、方法提要

磷化铝与酸反应成磷化氢气体，用过量的高锰酸钾溶液氧化吸收。再加入过量的草酸溶液，最后用高锰酸钾滴液回滴草酸。反应方程式如下：

AIP+3H+→H3P ↑+AI3+

5H3P+8MnO -4+9H+→5PO -34+8Mn2++12H2O

2MnO -4+5C2O -24+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O

2、试剂和溶液 高锰酸钾标准滴定溶液：ｃ（51

ＫＭｎＯ4）＝0.5mol/L 溶液，

按GB/T 601配制；草酸标准滴定溶液：ｃ（21

H2C2O4）＝0.5mol/L 溶液，按GB/T 601配制；

硫酸溶液：vw （H2SO4） =40％，按GB/T 603配制。

3、使用仪器

电动振荡机器：国际型，100次／ｍｉｎ

4、测定步骤

将抽取的试样全部倒出，轻轻混匀，用四分法快速选取试样约100ｇ，装入塑料袋中，将样品砸碎至粒径不超过3mm ，转入250mL 磨口瓶中，混匀。选取约１０ｇ式样置于研钵中研细，装入磨口瓶中。用称量瓶迅速称量试样0.18g-0.19ｇ（精确至0.0001ｇ），置于预先准备加50ｍＬ高锰酸钾标准滴定溶液的500ｍＬ具有磨口塞的锥形

瓶中，加入硫酸溶液30ｍＬ，立即严密封好，放于振荡机上，振荡20ｍｉｎ将瓶取下，准确滴加30ｍＬ草酸标准溶液至紫色消失，立即用高锰酸钾标准滴定溶液滴定过量的草酸，近终点时加热至70℃，继续滴定至微红色即为终点。

5、残渣和空白测定：在相同条件下，迅速称量研细的磷化铝0.18-0.19ｇ（精确至0.0001ｇ），置于200ｍＬ烧杯中，在通风橱中加入５mL水，再缓慢加入硫酸溶液30mL，搅拌至无气泡发生后，加热微沸（2-3）min取出冷却，全部移入预先准确加入50mL高锰酸钾标准滴定溶液的500mL具有磨口塞得锥形瓶中，其他操作同试样测定，准确加入草酸标准溶液60mL。

6、计算

试样中磷化铝的质量分数Ｘ1（％）按式（１）计算

Ｘ1＝

100

007244

.0

2

4

2

3

1

1

2

2

1

1⨯

⨯⎪⎪

⎭

⎫

⎝

⎛-

-

-

m

V

c

V

c

m

V

c

V

c

………………（１）

式中：C1—高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol／Ｌ；

Ｃ2—草酸标准滴定溶液的实际浓度，mol／Ｌ；

Ｖ1—测定试样时加入和滴定消耗高锰酸钾的标准滴定溶液的总体积，ｍＬ；

Ｖ2—测定试样时加入才算标准滴定能够溶液的体积，ｍＬ；

Ｖ3—测定残渣和空白时加入和滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的总体积，ｍＬ；

Ｖ4—测定残渣和空白时加入草酸标准滴定溶液的体积，ｍＬ；

ｍ1—试样的质量，ｇ；