工作场所空气有毒物质测定第 99 部分：甲醛、乙醛和丁醛

工作场所空气有毒物质测定

第99部分：甲醛、乙醛和丁醛

1 范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲醛的溶液吸收-酚试剂分光光度法，乙醛的溶剂解吸-气相色谱法，丁醛的热解吸-气相色谱法。

本部分适用于工作场所空气中蒸气态甲醛、乙醛和丁醛浓度的检测。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3 甲醛、乙醛和丁醛的基本信息

甲醛、乙醛和丁醛的基本信息见表1。

表1 甲醛、乙醛和丁醛的基本信息

4 甲醛的溶液吸收-酚试剂分光光度法

4.1 原理

空气中的蒸气态甲醛用装有水的大气泡吸收管采集，与酚试剂反应生成吖嗪，在酸性溶液中，吖嗪被铁离子氧化生成蓝色化合物，用分光光度计在645nm波长下测量吸光度，进行定量。

4.2 仪器

4.2.1 大气泡吸收管。

4.2.2 空气采样器，流量范围为0mL/min～500mL/min。

4.2.3 具塞刻度试管，10mL。

4.2.4 分光光度计，具1cm比色皿。

4.3 试剂

4.3.1 实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。

4.3.2 酚试剂（3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐）溶液，1g/L：置棕色瓶中，冰箱内保存。此液无色透明，放置后，逐渐产生红色，并加深。可放置约3个月（呈淡红色）；较长时间放置则出现细小棕红色沉淀，过滤后仍可使用，但吸光度本底值升高。

4.3.3 吸收液：用水稀释5mL酚试剂溶液至100mL。

4.3.4 硫酸铁铵溶液，10g/L：1g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2•12H2O，优级纯]溶于0.1mol/L盐酸溶液中，并稀释至100mL。置棕色瓶中，在冰箱内可保存约6个月。

4.3.5 标准溶液：2.8mL甲醛溶液（含量为36%～38%）用水稀释至1L（1mL此溶液约含1mg甲醛）。溶液标定后，为甲醛标准贮备液，置棕色瓶中常温放置可稳定3个月。临用前，在100mL容量瓶中，加入约50mL水、5mL酚试剂溶液和一定体积的甲醛标准贮备液，用水稀释成1.0μg/mL甲醛标准溶液，放置30mim后用于配制标准系列管。此溶液可稳定24h。或用国家认可的标准溶液配制。

4.4 样品的采集、运输和保存

4.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.2 短时间采样：在采样点，用装有5mL吸收液的大气泡吸收管，以200mL/min流量采集≤15min 空气样品。采样后，立即封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存24h，在4℃冰箱内可保存3d。

4.4.3 样品空白：在采样点，打开装有5mL吸收液的大气泡吸收管的进出气口，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

4.5 分析步骤

4.5.1 样品处理：用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁3次后，取1.0mL样品溶液，置具塞刻度试管中，加入4.0mL吸收液，摇匀，供测定。

4.5.2 标准曲线的制备：取5支～8支具塞刻度试管，分别加入0.0mL～1.50mL甲醛标准溶液，加吸收液至5.0mL，配成0.0μg~1.50μg含量范围的甲醛标准系列。加入0.4mL硫酸铁铵溶液，摇匀；放置15min（气温较低时适当延长反应时间，例如15℃时反应30min）。用分光光度计在645nm波长下，以水作参比，分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度（减去试剂空白）对相应的甲醛含量(μg)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。

4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值（减去试剂空白）由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲醛的含量(μg)。若样品溶液中甲醛浓度超过测定范围，用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.6 计算

4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2 按式（1）计算空气中甲醛的浓度：

5V M

C =

(1)

式中：

C ——空气中甲醛的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m 3

）； 5 ——样品溶液的体积，单位为毫升（mL ）；

M ——测得的1.0mL 样品溶液中甲醛的含量（减去样品空白），单位为微克（μg ）； V 0——标准采样体积，单位为升（L ）。 4.7 说明

4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.04μg ，定量测定范围为

0.04μg ～1.5μg ；以采集3L 空气样品计，最低定量浓度为0.07mg/m 3

；相对标准偏差为1.4％～7.8％，采样效率为94％～96％。

4.7.2 生成的颜色可稳定4h 。

4.7.3 本法不是特异反应，其他脂肪醛也有甲醛类似的反应，但碳链越长，灵敏度越低。当甲醛含量为1.5μg 时，2500μg 酚、1000μg 甲醇或乙醇不干扰测定。 4.7.4 甲醛的标定方法

——试剂：

（1）碘溶液，0.050mol/L ：12.7g 升华碘和30g 碘化钾，溶于水，并稀释至1L 。 （2）氢氧化钠溶液，1mol/L 。 （3）硫酸溶液，0.5mol/L 。

（4）硫代硫酸钠溶液，0.1000mol/L 。 （5）淀粉溶液，10g/L 。

——滴定：取20.0mL 甲醛标准贮备液于250mL 碘量瓶中，加入20.0mL 碘溶液和15mL 氢氧化钠溶液，放置15min 。加入20mL 硫酸溶液，再放置15min ；用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL 淀粉溶液，继续滴定至无色。同时滴定一个试剂空白（水）。

——计算：由式（2）计算溶液中甲醛的浓度：

甲醛浓度(mg/mL)20

)

(5.121v v -=

(2)

式中：

v 1 ——滴定试剂空白用去的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL ）； v 2 ——滴定甲醛溶液用去的硫代硫酸钠溶液的体积，mL ； 1.5——1mL 碘溶液相当于甲醛的量，单位为毫克（mg ）。 5 乙醛的溶剂解吸-气相色谱法 5.1 原理

空气中的蒸气态乙醛用硅胶采集，水解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 5.2 仪器