第十章 吸光光度法

第六章 吸光光度法

1. 根据lg A T K c '=-=，设4

2.510K '=⨯，今有五个标准溶液，浓度c 分别为4.0×10-6，8.0×10-6，1.2×10-5，1.6×10-5，2.0×10-5 mol/L ，绘制以c 为横坐标、T 为纵坐标的c -T 关系曲线图。为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线？请绘制出可作定量分析的标准曲线。 解：

由公式计算可知，当c 分别为4.0×10-6，8.0×10-6，1.2×10-5，1.6×10-5，2.0×10-5 mol/L 时，分别求得吸光度A = 0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，对应的透光度T 分别为0.794，0.62，0.501，0.398，0.316。

c 与T 不呈线性关系，故c-T 曲线不可作定量分析标准曲线用。 可作c -A 曲线，用作定量分析。

2. 某试液用2 cm 比色皿测量时，T = 60%，若改用1 cm 或3 cm 比色皿，T 及A 等于多少？ 解：

11

22

2 cm -lg 0.22 60%

0.22

1 cm 0.11 77%

20.22

3 cm 30.33 46%

2

b A T T A b

A bc A b b A T b A T ε============⨯==

3. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮圬光度法 (4-1-11.310 L mol cm ε=⨯⋅⋅) 进行测定。试样溶解后，转入100 mL 容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度。取部分试液于波长470 nm 处用1 cm 吸收池进行测量。如要求此时的测量误差最小，应称取试样多少克？ 解：

测量误差最小时，A=0.434

Ni

Ni

Ni s s

s 4100%100%0.12%0.434100

0.158.6930.16 g

1.31010.12

A A bc c b

A

VM cVM b w m m m εεε=⇒=

=

⨯=⨯=⇒=⨯⨯⨯=⨯⨯

4. 浓度为2

5.5 μg/50mL 的Cu 2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm 处用2 cm 比色皿进行测量，测得T = 50.5%，求摩尔吸光系数ε、桑德尔灵敏度S 。 解：

4-1

-1-3

Cu 3-2Cu 4lg lg lg -lg0.505 1.810 L mol cm 25.563.54621050

63.546 3.510 μg cm

1.810A T bc

T T c bc b

M M S εεε-=-=--⇒=

===⨯⋅⋅'⨯⨯===⨯⋅⨯

5. 吸光光度法定量测定浓度为c 的溶液，如吸光度为0.434，假定透射比的测定误差为0.05%，由仪器测定产生的相对误差为多少？ 解： 0.4340.434

0.05%0.14%ln 10ln10c T c T T --

∆∆===-⨯

6. 配制一系列溶液，其中Fe 2+含量相同 (各加入

7.12⨯10-4 mol·L -1 Fe 2+溶液 2 mL)，分别加入不同体积的7.12⨯10-4 mol·L -1的邻二氮杂菲 (Phen) 溶液，稀释至25 mL 后用1 cm 比色皿在510 nm 测得吸光度如下： 邻二氮杂菲溶液的体积V /mL

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

8.00

10.00 12.00

A

0.240 0.360 0.480 0.593 0.700 0.720 0.720 0.720 求络合物的组成。

解：由浓度2.00-6.00的数据作图，得回归方程为

20.01340.1153, 0.9994A c R =+=

当A = 0.720，代入上述方程可以得到c = 6.13 mol·L -1， 所以有：

4Fe 4

Phen 7.1210 2.001

7.1210 6.133n n --⨯⨯==⨯⨯， 络合物组成为Fe(Phen)3。

7. 1.0⨯10-3 mol·L -1的K 2Cr 2O 7溶液在波长450 nm 和530 nm 处的吸光度A 分别为0.200和0.050。1.0⨯10-4 mol·L -1的KMnO 4溶液在450 nm 处无吸收，在530 nm 处吸光度为0.420。今测得某K 2Cr 2O 7和KMnO 4的混合溶液在450 nm 和530 nm 处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K 2Cr 2O 7和KMnO 4的浓度。假设吸收池长为10 mm 。 解：

22722744

227

22722722744

44450450450

K Cr O K Cr O KMnO KMnO K Cr O 33K Cr O 530530530

3

K Cr O K Cr O KMnO KMnO KMnO 34

KMnO 0.200

0.3801.010

1.910 mol/L

0.0500.4201.9100.710

1.010 1.0101.510A c b c b c c A c b c b c c εεεε------===⨯⇒=⨯==⨯⨯+=⨯⨯⇒=⨯++4 mol/L

8. 用一般分光光度法测量0.0010 mol/L 锌标准溶液和含锌的试液，分别测得A =0.700和A =1.000，两种溶液的透射比相差多少？如果用0.0010 mol/L 标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？与示差分光光度法相比较，读数标尺放大了多少倍？ 解：

1.000B S S S (1) lg 10 1020.0%10.0%10.0%100%(2) 10.0%50.0%

20.0%

lg50.0%0.301A

A T T T T T A --=-⇒=--=-=⨯==-=-0.700＝10＝

9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰10.0 mg·mL -1的标准溶液作参比液，其对水的透射比为T = 20.0%，并以此调节透射比为100%，此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为T x = 40.0%，计算高盟酸钾的质量浓度。