丙烯酸酯类吸油树脂的合成与性能研究
聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用
聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用姓名：樊荣学号：2009296015专业：化学化学化工学院聚氨酯丙烯酸酯的合成及应用樊荣 2009296014 化学（山西大学化学化工学院山西太原030006）摘要：聚氨酯丙烯酸酯（PUA）体系综合了聚氨酯树脂和丙烯酸酯树脂各自的优点，使得该体系具有耐溶剂性，耐低温性，耐磨性，耐热冲击性，柔韧性和良好的粘结性，成为目前研究比较活跃的体系。
本文就对近年来聚氨酯丙烯酸酯的一些合成方法、性能研究及在各个领域中的应用景做一个简单的综述。
关键字：聚氨酯丙烯酸酯合成性能应用前景Synthesis of polyurethane acrylate and its applicationFan rong 2009296014 chemical(Chemistry and Chemical Engineering of Shanxi University, Taiyuan, Shanxi 030006)Abstract: polyurethane acrylate (PUA) system integrated polyurethane resin and acrylic resin and their respective advantages, so that the system is solvent resistance, low temperature resistance, wear resistance, thermal shock resistance, flexibility and good adhesion, becomes the present study comparing active system. The article in recent years polyurethane acrylate some synthetic methods, properties and applications in various fields of king to do a simple review.Keywords: acrylate polyurethane ，synthesis ，properties ， potential applications前言聚氨酯丙烯酸酯（PUA）的分子中含有丙烯酸官能团和氨基甲酸酯键，固化后的胶黏剂具有聚氨酯的高耐磨性、粘附力、柔韧性、高剥离强度和优良的耐低温性能以及聚丙烯酸酯卓越的光学性能和耐候性，是一种综合性能优良的辐射固化材料。
丙烯酸酯改性水性醇酸树脂的制备及表征
丙烯酸树脂和醇酸树脂具有不同特性7］。丙
烯酸树脂具有快速干燥的能力，但随后渗透到基材
中的性能却低于醇酸树脂，水性醇酸树脂涂料具有
良好的润湿性和流平性，能够自氧化固化，具有高光
泽度［-°］,但水性醇酸树脂所需干燥时间较长，所以
需要通过改性来满足性能要求［5］。丙烯酸酯改性
醇酸树
了 种树 的 ;， 具
的
发 ，要 以下几点 ：①引发剂在单体中的
9 ； ② . c # ； ③K
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08H
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表1引发剂种类对改性水性醇酸树脂性能的影响
Table 1 Effed of initiator type on praperties
of modified waterporne alkyd resit
f：18362986327 E-mnou：492613133@ uu3onm 通讯联系人：季永新(762 -),教授，博士生导师，主要从事胶黏剂、乳液等的研究。电话：785748800, E- mni：
1837/1552@ qq. com
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］D—_8(EM)、F C T UVW。
本文采用溶液接枝共聚的方法制备丙烯酸
醇酸树脂，由图1跟表1可知，使用偶氮二异丁
5的 (_ \ _< ( 。 _<
化氢的粒径分
的双峰，由PDI得其分布没
5 用偶氮二异丁 T ， F
丁< (
没
烯酸 \ _的 枝在 醇酸树 ，
5 粒径变小,所以选择偶氮二异丁 作为引发剂。
丙烯酸树脂分类详解
丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂）A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80％的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60％以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！当固含量是在50％左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分.1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料.2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应,按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆,一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。
3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯)，再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂)、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。
B油性固体丙烯酸树脂:（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂）固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂,也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。
因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同!固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。
因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间!软化点也在150—200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果.在用途上可应用很广，比如：1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途:最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的!最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂,可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的,再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司)继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司!其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方：丝网印刷油墨：各种普通塑料底材涂料及油墨：金属船舶涂料：纸张木材涂料:一般玻璃化温度在50—80度,软化点在160左右，分子量在35000-80000。
光响应性吸油树脂的制备及其吸油性能研究
光响应性吸油树脂的制备及其吸油性能研究刘洪霞;徐海燕;王环江;贾卫红;任嗣利【摘要】以甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸甲酯为聚合单体,以4,4'双(甲基丙烯酰胺)-偶氮苯(Azo-CL-M)为光响应性交联剂,通过悬浮聚合法制备了具有光响应性和疏水性的树脂小球(Azo-OS).利用扫描电子显微镜表征了吸油树脂的形貌,紫外可见光谱仪研究了材料的光异构化行为.测试了树脂对不同有机溶剂以及不同稀释程度的油品的吸油倍率,研究了树脂在紫外光和自然光条件下对甲苯的解吸附行为.实验结果表明,光响应性吸油树脂对不同种类有机溶剂的饱和吸附量不同,这与材料-油品之间的相似相容及溶剂化作用有关.树脂对菜籽油、煤油、原油等油品的饱和吸附量与油品的稀释程度有关,随着稀释程度的增加,树脂对几种油品的饱和吸油倍率逐渐增加.此外,吸油树脂对紫外光的响应特性,使得树脂在365 nm的紫外光照射下对甲苯的脱附速率提高了5倍.由于吸油树脂密度比水小,能漂浮在水表面,便于吸收水面浮油,因此在海上漏油事故的处理中具有广泛的应用前景.【期刊名称】《石油与天然气化工》【年(卷),期】2017(046)001【总页数】6页(P100-105)【关键词】偶氮苯聚合物;吸油树脂;光响应性;吸油倍率;解吸附【作者】刘洪霞;徐海燕;王环江;贾卫红;任嗣利【作者单位】中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室;中国科学院大学;中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室;中国科学院大学;中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室;中国科学院大学;中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室;中国科学院大学;中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】TE991伴随工业的迅速发展，环境污染已经成为亟待解决的全球性问题，其中含油污水、废液以及油船、油罐泄漏造成的水体污染日益严重[1]。
中国进口薄膜级HDPE供应将趋紧
第３８卷第７期 王孝华：丙烯酸酯类高吸油树脂的合成 ・ ・ｌ７・ 吸油率的高低取决于油品物质的结构。这是因为：高 吸油性树脂属于弱极性、弱给电子聚合物，吸油树脂 对油品的吸收能力随被吸收油品极性的增加而下降， 而ＣＣ１ 、苯为弱极性油品，因此吸油树脂对它们有 很高的吸收率。这与聚合物与溶剂问的相似相容及溶 剂化原理完全吻合，因为吸油树脂是通过亲油基对油 品的亲和力而吸附溶胀，亲油基和油品结构相似，树 脂的吸附能力亦提高。 ３ 结论 １）采用悬浮聚合法，以甲基丙烯酸十六酯为单 体，使用不同的交联剂、引发剂、分散剂来制取了高 吸油树脂，结果使用二乙烯苯（ＤＶＢ）为交联剂， 过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，聚乙烯醇（ＰＶＡ） 为分散剂时，树脂的吸油性能较好。 ２）当ＤＶＢ、ＢＰＯ、ＰＶＡ占单体混合物质量分数 分别为１．０％、１．２％、０．８％，反应温度为７０℃， 反应时间为６ ｈ时，树脂对ＣＣ１ 的吸收性能最好， 其饱和吸油率达到３６．６ ｇ／ｇ。 参考文献 ［１］吴宇雄，周尽花，刘洋，等．丙烯酸酯系高吸油树脂的合 成及性能『Ｊ］．精细石油化Ｔ ．２００９，２６（１）：４１—４５．
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高吸水性树脂的制备
高吸水性树脂的制备本文介绍了淀粉类、纤维素类、共聚合类、复合类以及可生物降解类高吸水性树脂及其发展、结构以及吸水理论,并对目前的研究现状进行了分析。
高吸水性树脂是一种新型功能高分子材料，由于它能吸收自身质量几百至上千倍的水,且吸水膨胀后生成的凝胶具有优良的保水性,因而广泛地应用于农业、林业、园艺等领域。
1 高吸水性树脂的分类高吸水性树脂发展迅速，品种繁多，根据现有的品种及其发展可按以下几个方面进行分类。
1.1 按原料来源主要分类1淀粉系：包括淀粉接枝、羧甲基化淀粉、磷酸酯化淀粉、淀粉黄原酸盐等。
2纤维素系：包括纤维素接枝、羧甲基化纤维素、羟丙基化纤维素、黄原酸化纤维素等。
3合成树脂系：包括聚丙烯酸盐类、聚乙烯醇类、聚氧化烷烃类、无机聚合物类等。
1.2 按亲水基团的种类分类①阴离子系：羧酸类、磺酸类、磷酸类等；②阳离子系：叔胺类、季胺类等；③两性离子系：羧酸-季胺类、磺酸-叔胺类等；④非离子系：羟基类、酰胺基类等；⑤多种亲水基团系：羟基-羧酸类、羟基-羧酸基-酰胺基类、磺酸基-羧酸基类等。
1.3 按制品形态可分四类：粉末状；纤维状；膜状；圆颗粒状。
2 高吸水性树脂的发展2.1国外发展上世纪50年代前，人们使用的吸水材料主要是天然产物和无机物，如多糖类、纤维素、硅胶、氧化钙及磷酸等。
50年代，科学家通过大量的实验研究，建立了高分子吸水理论，称为Flory吸水理论，为吸水性高分子材料的发展奠定了理论基础。
高吸水性树脂是20世纪60年代末发展起来的，最早在1961年由美国农业部北方研究所Russell等[1]从淀粉接枝丙烯腈开始研究，其目的是在农业和园艺中作为植物生长和运输时的水凝胶，保持周围土壤的水份；其后Fanta等接着进行研究，于1966年首先发表了关于淀粉改性的物质具有优越的吸水能力的论文，指出淀粉衍生物具有优越的吸水能力，吸水后形成的膨润凝胶体保水性很强，即使加压也不与水分离，甚至具有吸湿保湿性，这些特性都超过了以往的高分子材料。
聚丙烯酸酯
一、丙烯酸酯聚合物的组成与性能的关系
黏度Байду номын сангаас膜性
涂料用聚丙烯酸酯溶液及涂膜的性质主要由分子量、 涂料用聚丙烯酸酯溶液及涂膜的性质主要由分子量、 聚合物溶液的性质以及大分子链的组成决定。 聚合物溶液的性质以及大分子链的组成决定。任何一种溶 剂型涂料，其成膜能力与分子间的化学键、 剂型涂料，其成膜能力与分子间的化学键、次价键以及分 子间的缠结有关。 子间的缠结有关。 涂料的黏度直接影响施工性能。 涂料的黏度直接影响施工性能。溶剂型涂料的黏度受 聚合物分子量的影响，但是对于水乳型涂料来说， 聚合物分子量的影响，但是对于水乳型涂料来说，体系黏 度主要由连续相水的黏度决定， 度主要由连续相水的黏度决定，聚合物颗粒的分子量对体 系黏度的影响不大。 系黏度的影响不大。
大分子链组成的影响
涂料中使用的的丙烯酸树脂， 涂料中使用的的丙烯酸树脂，主要由聚 甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯组成。 碳原子 甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯组成。a碳原子 上是否存在甲基、 上是否存在甲基、酯侧基的长度以及是否 存在官能团等， 存在官能团等，对涂膜的性质有重大的影 响。
1、a碳原子上的取代基的影响 、 碳原子上的取代基的影响 a碳原子上存在甲基时，聚合物链的旋转受阻。 碳原子上存在甲基时， 碳原子上存在甲基时 聚合物链的旋转受阻。 与聚丙烯酸酯相比较， 与聚丙烯酸酯相比较，聚甲基丙烯酸酯的拉伸强 大玻璃化温度高，伸长率下降。 大玻璃化温度高，伸长率下降。 2、侧链上基团的影响 、 酯侧链基团增大， 酯侧链基团增大，则侧基链段的运动能力也相 应增加。由此引起比热容增加，拉伸强度降低， 应增加。由此引起比热容增加，拉伸强度降低， 延伸率增加。 延伸率增加。 3、聚合物主链的组成 、 丙烯酸酯涂料的宏观漆膜性质与聚合物组成间的 关系可用玻璃化温度和溶度参数来描述。 关系可用玻璃化温度和溶度参数来描述。
丙烯酸树脂
丙烯酸树脂的交联反应： 5、羟甲基与羟甲基的反应（含N-羟
甲基丙烯酰胺的树脂）
O
O
O
O
P C N H C H 2 O HP C N H C H 2 O H P C N H C H 2 O C H 2 N H CP
6 羟甲基与羧基的反应
O
O
PC N H C H 2 O HH O CP
O
O
PC N H C H 2 O CP
.
24
丙烯酸树脂官能 团种类
功能单体
交联反应物 质
羟基 羧基
环氧基 N-羟甲基或甲 氧基酰胺基
与烷氧基氨基树脂
（甲基）丙烯酸羟基 烷基酯
（甲基）丙烯酸、衣 康酸或马来酸酐
（甲基）丙烯酸缩水 甘油酯
N-羟甲基（甲基） 丙烯酰胺、N-甲 氧基甲基（甲基 ）丙烯酰胺
热交联 与多异氰酸酯室温
交联 与环氧树脂环氧基
.
7
依据单体对涂膜性能的影响常可将单体进行如下分类，以方便应用。
单体名称
功能
甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸乙酯
苯乙烯 丙烯睛
提高硬度，称之为硬单体。
丙烯酸乙酯 丙烯酸正丁酯 丙烯酸月桂酯 丙烯酸-2-乙基己酯
提高柔韧性，促进成膜， 称之为软单体。
丙烯酸-2-羟基乙酯 丙烯酸-2-羟基丙酯 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 甲基丙烯酸-2-羟基丙酯
丙烯酰胺
N-羟甲基丙烯酰胺 .
引入官能团或交联点， 提高附着力，
称之为交联单体。
8
丙烯酸与甲基丙烯酸的低级烷基酯 苯乙烯
甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯
甲基丙烯酸月桂酯 丙烯酸-2-乙基己酯
丙烯睛 甲基丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸月桂酯
环氧丙烯酸酯
环氧丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的热性能和力学性能UV固化涂料摘要：严格的环保法规赋予的高固体，具有优良的性能，在他们的环氧树脂涂层技术的应用最有前途的领域的产业应用程序之一。
环氧丙烯酸酯紫外光固化涂料。
在本文件的环氧丙烯酸酯\甲基丙烯酸酚醛或双酚A环氧树脂与丙烯酸或甲基丙烯酸反应制备。
这些不同比例的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）紫外光固化树脂治愈。
透明涂料的热，热机械，机械和拉伸性质进行了表征。
通过角分辨X射线光电子能谱（AR- XPS）涂层的表面性能进行了评价。
据观察，10％TMPTA 的配方表现出了良好的效果。
从目前的调查，很明显，辐射固化，不仅满足了生态友好性，但也表现在其物业的环氧丙烯酸酯/甲基丙烯酸配方。
关键词：环氧丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，UV固化，热，机械，表面特性1简介环氧树脂是商业用涂料和各种结构的应用。
通过正确选择树脂的改性剂和固化剂，环氧树脂固化物的，可以根据具体的性能特点。
选择取决于成本，加工和性能要求。
环氧树脂固化树脂具有优异的附着力，以各种基材，良好的耐化学和耐腐蚀性，优良的电气绝缘，高强度，抗折和抗压强度和热稳定性。
最大的单次使用的是涂料，化学和高耐腐蚀性和附着力是重要的。
在电子市场的巨大增长显着增强的环氧树脂用于制造印刷电路板和半导体封装环氧模塑料的需求。
优异的粘附性能是由于到环氧树脂的骨干结构的存在极性羟基和醚组[1-3]。
与酸的丙烯酸功能单体反应的结果存在不饱和聚合物骨架年底已形环氧树脂辐射固化行业。
终端不饱和双键的活性位点用于涂料和油漆[4-6]。
一个合理设计的配方，提供良好的涂层性能，固化后的不饱和单功能和多功能丙烯酸酯单体和丙烯酸酯低聚物环氧骨干。
在固化过程一般是激进的，结果在三维网络的形成。
固化过程中速度更快，而且取决于辐射剂量和辐射[7]的时间。
紫外光固化，即从液态的高分子材料的光引发了坚实的转换的过程是一种流行的的替代传统的热固化[8]。
UV 固化系统最近成功地在大量的新应用和扩大，走向新的标志[9-11]。
丙烯酸类胶粘剂的研制【文献综述】
丙烯酸类胶粘剂的研制【文献综述】文献综述丙烯酸类胶粘剂的研制一、前言部分双丙酮丙烯酰胺是一种重要的具有特殊物理化学性能的乙烯基单体，其应用涉及到电子、印刷、采油、功能材料、精细化工、日用化工等领域。
该产品与胺类反应可以制得高档的专用环氧树脂固化剂，还可用于感光树脂及其添加剂，该产品与丙烯酰胺、丙烯酸和乙烯基一2一甲基咪唑共聚，可以得到性能极好的明胶替代品。
双丙酮丙烯酰胺的均聚物和共聚物具有良好的吸水性和透气性，利用这一特性可以开发出多用途的树脂，目前添加双丙酮丙烯酰胺聚合物的发胶已成为欧美地区日化用品的主流，另外根据此特点还可以用于呼吸性和透气性漆膜、隐形眼镜、玻璃防雾剂、光学透镜和水溶性高分子介质、高吸水树脂等。
该技术是以丙酮和丙烯腈为原料，与浓硫酸反应生成5，6一二氢一6一羟基一4，4，6一三甲基一2一乙烯基一1，3(4H)一嗯嗪硫酸盐中间体，该中间体加入溶剂丙酮结晶、过滤，然后中间产物用氨水中和，并用有机溶剂甲苯萃取，蒸馏除去部分溶剂，经结晶、过滤，最后得产品双丙酮丙烯酰胺。
该项目解决了中间体硫酸盐的结晶提纯技术难题。
在本产品合成进程中，中央体的分离与提纯是影响收率的枢纽，经过大量的实验及筛选，确定了最佳工艺条件，为进一步中试供给了可靠的工艺参数。
在产品质量及反应收率等方面均达到非常理想的效果。
本工艺接纳丙酮为溶剂，分离效果好，纯度高，使中央产物收率提高至62％，高于现在国外文献报道程度(未见国内文献报道)，且丙酮又为反应质料，易于回收利用，使产品总收率达到60％以上，跨越了文献目标(文献值54．5％)。
经检索该工艺属国内初创，综合手艺程度处于国内领先。
二、主题部分2O世纪6O年代以来，世界各国先后对水溶性丙烯酸酯共聚物的合成和应用，做了大量的研讨。
有关水溶性丙烯酸共聚物的合成方法和应用，共聚物组成和布局对其性能影响，以及交联反应机理等多有报道。
经由过程对单体的选用，份子量大小以及布局的控制，现已能出产出成膜性能与溶剂型热固性丙烯酸涂层树脂相当的水溶性丙烯酸涂料。