2005年浮选药剂的进展

2005年浮选药剂的进展

2005年浮选药剂的进展

朱建光

(中南大学资源加工与生物工程学院长沙410083)

摘要本文收集了国内外部分浮选药剂文献资料，分硫化矿捕收剂、氧化矿捕收剂、起泡剂和调整剂四方面介绍，并略加评论。

关键词硫化矿捕收剂氧化矿捕收剂起泡剂调整剂

《国外金属矿选矿》2005年第二期，发表了本文作者写的“2004年浮选药剂的进展”一文，该文收集的资料从2003年12月到2004年12月，国内外杂志上发表的有关浮选药剂部分信息；本文收集了2005年1月到12月国内外部分有关浮选药剂文献综合写成，使读者参考时有连贯性。

1硫化矿捕收剂

1．1已知结构的硫化矿捕收剂

1．1．1黄原酸甲酸酯类捕收剂

这类药剂是用黄药与氯甲酸酯反应而成，反应式如下：

将浓度50％的钠黄药水溶液与溶于戊烷的氯甲酸酯混合，搅拌24h即得目的产品，报导了乙基黄原酸甲酸酯共9种产品[1]。它们与矿物的作用机理是，与被捕收矿物表面上的金属离子生成螯合物而固着于矿物表面上，烃基疏水而引起矿物上浮，这类药剂对矿物的捕收性能顺序为：黄铜矿=辉铜矿>铜兰>斑铜矿》黄铁矿。因此用来浮选硫化铜矿时，很易与黄铁矿浮选分离。这类药剂国外已推广应用多年。林强等[2]介绍了这种药剂的合成方法，而且合成了这类药剂，并与多种药剂的捕收性能进行了对比，试验结果表明，该类药剂是从黄铁矿中浮选出硫化铜矿物的优良捕收剂。我国青岛加华有限公司生产异丙基黄原酸甲酸乙酯、乙基黄原酸甲酸乙酯等产品，可供浮铜选厂采用。

本文作者认为，用黄药浮选硫化铜矿时，为了抑制黄铁矿，常常加入大量石灰作抑制剂，石灰会抑制黄金，使金的回收率降低，因此浮选含金的硫化铜矿时，采用黄原酸甲酸酯作捕收剂，既便于铜硫分离，估计对金的回收率也会提高。

1．1．2 Y-89的合成方法和成份已公开

Y-89捕收剂浮选性能好，在浮选含金硫化铜矿物时能提高金回收率，近年来在全国得到比较广泛的推广使用，是一种良好的捕收剂，过去不知道它的成份，现已有报道[3]，Y-89主要成份是用MIBC(甲基异丁基甲醇)、CS2和NaOH为原料生产的六碳醇黄药，Y-89的生产工艺流程和工艺参数与生产常规黄药相似，后来出现了Y-89系列产品，其成份为六碳醇黄药的复合黄药。

1．1．3硫醇混合捕收剂

据报导，一个处理10万t炼铜炉渣的浮选厂，采用十二烷基硫醇与巯基苯并噻唑混合捕收剂浮选炉渣中的铜，不但能浮选硫化铜，金属铜也能捕收[4]；另一种硫醇组合捕收剂[5]是正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇的混合物，二者的重量比为0．5～1：1，再加入10％～30％的甲酚即成，所用的叔硫醇是硫醇的混合物，叔硫醇的烷基含碳原子数为C9～C15，这种混合捕收剂适用于从矿石中浮出铂族金属。

分子小的硫醇类化合物很臭，不宜作捕收剂，随着分子量增大挥发少，分子大到一定程度时，在常温下挥发极少，闻不出臭味了。硫醇确实是捕收性能好的捕收剂，但目前国内价格太高，选厂难以使用，如能改进合成路线，降低价格才易于得到推广使用。

1．2用代号表示的硫化矿捕收剂

1．2．1 T-2K捕收剂

T-2K捕收剂[6]是中南大学化学化工学院研制，渭南中众化工科技有限公司生产的新型硫化铜矿捕收剂，是黄色油状液体，在水中溶解度小，但容易分散于矿浆中。其毒性较丁基黄药小，用量约为丁基黄药的l/2

为，除目前应用已有的有效的捕收剂外，应研究更理想的硫化矿捕收剂和大力推广TK-2和 Mac-12等优良捕收剂。

2氧化矿捕收剂

2．1 已知结构的氧化矿捕收剂

2．1．1脂肪酸类捕收剂

2．1．1．1 用油酸钠和FS-2

它们是饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物，可作捕收剂浮选钙镁碳酸盐矿[Mg3Ca(C03)4][15]：单矿物浮选研究了不同pH值调整剂、水玻璃、羧甲基纤维素、Ca2+和Mg2+离子对其浮选的影响。试验结果表明，油酸钠的捕收性能比FS-2好，水玻璃对钙镁碳酸盐矿物浮选影响较小，CMC对钙镁碳酸盐矿物有抑制作用，CaCl2和MgCl2的浓度增大对钙镁碳酸盐矿物抑制性能增强，当浓度为1．10-2mol/L时钙镁碳酸盐矿物的回收率从无CaCl2和 MgCl2时的80％降到30％～40％；水玻璃的抑制能力稍弱，从无水玻璃时回收率的80％降到50％～60％；CMC的抑制能力最强，当其浓度为1000mg/L时，回收率从不加CMC时的80％降到25％。2．1．1．2用油酸、改性油酸T-9和G05浮选萤石

柿竹园选厂浮钨尾矿含有丰富的萤石，先用磁选对浮钨尾矿除去磁性矿物，非磁性矿物进入萤石浮选，3种脂肪酸类捕收剂用量均为300g/t时，选矿效率分别为：油酸30％、T-935％和G05最好达57．71％，可从含22．8％CaF2的浮钨尾矿经用G05为捕收剂浮选后，获得含97．84％CaF2和0．95％ Si02，CaF2回收率为69．79％的萤石精矿。本文作者认为柿竹园浮钨尾矿的萤石属难选矿物，得到上述指标是很不错的。2．1．2胺类捕收剂

2．1．2．1十二烷基胺反浮选褐铁矿

广东某褐铁矿矿石，共生关系比较简单，采用强化矿浆分散，阳离子捕收剂反浮选脱硅工艺，用Na2C031250g/t，水玻璃640g/t，实现矿浆的强化分散，反浮选脱硅，在磨矿细度为80％-0．074mm，用200g/t 十二烷基胺作捕收剂进行选别，获得铁精矿铁品位59．25％，回收率83．42％[17]。

金堆成钼矿磁铁矿平均铁品位0．77％，选矿的原则流程是优先选钼，浮钼粗尾浮硫，浮硫尾矿回收铁，目前铁精矿品位TFe≥60％，产量已达40000t/a，将铁精矿再精选提纯，流程是再磨磁选丢尾，磁选精矿用十二胺作捕收剂，可溶性淀粉和水玻璃作抑制剂，通过三次精选，得到的铁精矿TFe品位为71．50％，含SiO20．40％，回收率44．30％；中矿I含铁63．20％，回收率19．29％；中矿Ⅱ含铁65．32％，回收率15．06％，中矿Ⅲ含铁70．26％，回收率20．15％，尾矿含Fe 8．20％[18]。

2．1．2．2烷氧基丙胺捕收铝硅酸盐矿物

烷氧丙胺的合成：用醇与丙烯腈反应得到烷氧丙腈，再还原而成烷氧丙胺，反应式如下：

ROH+CH2=CHCN→ROCH2CH2CN

式中：R=n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33或n-C18H37等。制得烷氧丙腈后在活性镍催化下，在加压的条件下加氢还原得烷氧丙胺：

在实验室制备少量烷氧丙胺时亦可用酒精作溶剂，用金属钠还原：

用这些醚胺对高岭石、叶腊石进行了浮选试验。试验结果表明[19]，烷氧基丙胺对高岭石、叶腊石和伊利石的捕收性能比十二烷胺好，浮选高岭石和伊利石的性能按下述顺序降低：