有机氯农药

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PCBs的生物转化随着可被微生物羟基化使用的C-H键数目的 增加而增高。氯代过程的增加降低了C-H键的数目,因此生物降解 受到限制。
PCBs也是非常难于被氧化和酸碱水解的。在环境中氧化作用 和水解作用对PCBs转化作用的影响均很小。
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在环境中的迁移(PCBs 、OCs)
有机氯农药对生物降解过程也具有抗性。 艾氏剂的生物转化产物是狄氏剂,产物难于进一步被生物降解。 DDT在自然环境中可通过生物过程转化为DDD和DDE,两种 产物更难于进一步被生物降解。DDT的微生物分解主要是在厌氧条 件下通过脱氯作用形成DDD的过程中而发生的。 在自然界中,其它有机氯农药如氯丹、硫丹、七氯和毒杀芬等 的生物降解速率都很低。 高丙体六六六是为数很少的降解速率较大的有机氯农药之一。
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多氯代二苯并-P-二恶英
(Polychlorinated dibenzo-P-dioxins) (PCDDs)
多氯代二苯并-P-二恶英属于有机氯化合物,由75种氯代化合 物组成,从单氯代二苯并-P-二恶英到多氯代二苯并-p-二恶英。其 中毒性和危害最大的是2,3,7,8一四氯代二并-P-二恶英(TCDD)。
1973年的国际环境卫生科学研究会议开始注意二恶英的环境 危害和行为。
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第二节 用途、产量和特征(PCDDs)
多氯代二苯并-P-二恶英,一般可简写为PCDDs,其结构式为:
二恶英是利用1,2,4,5-四氯代苯生产2,3,5-三氯代酚过 程的副产品。由于2,4,5-三氯代酚是生产一系列农药的化学原料, 所以,PCDDs可以在许多农药中出现。
1945年发明了氯丹(Chlordane)。
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第二节 产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
1948年发明了七氯(Heptachlor),艾氏剂(Aldrh),狄氏剂 (Dieldrin)和毒杀芬(Toxaphene)。毒杀芬是由萜烯氯代衍生而成的, 是170种以上成分组成的混合物。
异狄氏剂(Endrin)和硫丹(Endosulfan)是1950年开始生产和使 用的。
生物体可以使DDT发生局部代谢转化,其代谢产物主要有 DDE、DDA、DDD和DDT醇等。
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
多氯联苯(PCBs)和有机氯杀虫剂是持久性最强的人工合成有机 化合物之一。
Aroclor是人工合成PCBs的商业名称。Aroclors是一系列多氯 代二联苯来自百度文库三联苯的混合物,用一个四位的数字来加以区别,前面 的两个数字对应于分子类型(例如12-对应于二联苯,54-对应于三联 苯),后面两个数字对应于混合物中氯的重量百分数。
由于有机氯农药的毒性、持久性,使用大大减少。DDT、艾 氏剂、狄氏剂在60年代中期施用量大约为70万吨和9万吨,到1970 年,下降到3.6万吨和0.5万吨。
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在环境中的迁移(PCBs 、OCs)
有机氯农药和PCBs具有较低的水溶解性和高的辛醇一水体系 分配系数。
PCBs和有机氯农药的很大部分被分配到沉积物有机质和溶解 性有机质。
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用途、产量和特征(PCDDs)
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用途、产量和特征(PCDDs)
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在环境中的迁移(PCDDs)
由于其较低的溶解度,PCDDs比较容易吸附于沉积物中,而且 易于在水生生物体中进行生物积累。化学降解过程和生物降解过程 相当缓慢,使得PCDDs成为在环境中持久性的污染物。
Aroclorl016是最近被定义的,它是一种持久性较强的化合物, 这种产品主要包括单、双和三氯苯的同分异构体。
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
PCBs于1929年在美国首次合成。 70年代,PCBs的产量逐步下降,直至最后停产。 由于PCBs的难降解性和毒性,1976年有毒化学品控制机构宣 布对其加以限制,同年,美国国家环保局制定了PCBs的水质标准, 以保护淡水和其它天然水体环境,其标准为0.001g/L。 1977年,PCBs的使用受到美国环保局的限制,到1979年所有 PCBs生产、销售和使用均被禁止
有机氯化合物也能够被强烈地分配到水生生物的脂肪层。 除了其典型的低水溶性和高辛醇一水体系分配系数外,PCBs 和有机氯农药还具有低蒸气压低,并具有一定的挥发性。
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在环境中的迁移(PCBs 、OCs)
PCBs和有机氯农药是非常难于化学降解和生物降解的,因此 它们在环境中滞留的时间很长。
PCBs的生物降解性随着分子氯代程度的增加而降低,联苯的 氯代程度越高越难于生物降解。
第二节 多氯联苯和有机氯杀虫剂
(Polychlorinated Biphenyls and Chlorinated Insecticides)
据估计,全世界已生产和应用的多氯联苯近百万吨,其在各类 环境中的累积量估计可达25~30万吨左右。
有机氯农药也是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物。
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
甲氧滴滴涕(Methoxychlor)也是在1969年才被广泛地使用。
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
中国,自从七十年代开始生产多氯联苯,产量大约近万吨,主 要用作电容器的浸渍剂。
农药的产量大约为20万吨,占世界第四位,农药品种近百种, 每年还从国外进口75万吨。目前耕地每亩平均用药量100克左右。
多氯联苯是联苯进行多氯代过程的产物。
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
有机氯杀虫剂主要包括DDT、DDD、三氯杀螨醇、艾氏剂、 狄氏剂、氯丹、七丹、毒杀芬等。
DDT是有机氯杀虫剂中最早使用的合成农药。学名为2,2‘双(对氯苯)-1,1,1-三氯乙烷(P,P’-dichlorophenyl Trichloroethan,缩写DDT),由氯苯和三氯乙醛在浓硫酸存在下缩合制成。
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产品、用途和特征(PCBs 、OCs)
1939年,Paul、Muller发现了有机氯农药DDT的高效杀虫力, 从此DDT开始被使用。
九年以后,Muller因此发明而获得了诺贝尔奖。DDT包含大 约80%的P,P-DDT和l5一20%的O,P-DDT。
1942年发明了高效农药高丙体六六六(Londane),六氯代苯 (HCH)的一同分异构体。
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