次磷酸钠生产工艺

① 次磷酸钠生产工艺

将黄磷与石灰乳和碳酸钠溶液加人高速乳化反应器，在搅拌的同时加入分散助剂，使磷的比表面积大大增加，因而反应速度加快，使反应器的混合物加热至温度在45～90℃进行反应，放出磷化氢，反应结束后，过滤，滤液为次磷酸钠溶液。通入二氧化碳气以除去溶解在其中的氢氧化钙，过滤，除去碳酸钙，母液第一次蒸发，加入H 3PO 2调整，使过量的碳酸钠转化成次磷酸钠，母液再次蒸发后结晶成成品，结晶中的母液进过阳离子交换树脂成H 3PO 2，进入下一次反应套用，两次蒸发的母液冷却后套用。工艺流程见图3.1，反应方程式如下：

主反应：

↑++→+2222233222CO O H PO NaH PO H CO Na

副反应：

↑+→++33222)(PH CaHPO P O H OH Ca

Na R 2322-+−−−→−-+PO H H R PO NaH 离子交换 ＨＮａＮａＨ离子交换-+−−−→−-+R 224242SO R SO

图3.1 次磷酸钠生产工艺流程及污染源分布图 ② TPHS(四羟甲基硫酸磷)生产工艺

从次磷酸钠生产过程中所产生的废气中，收集并贮存磷化氢；将甲醛，硫酸按摩尔比配成水溶液；将该水溶液用耐腐蚀泵打入吸收塔，自塔顶向下喷淋，用送气泵将气罐中的磷化氢气体送入吸收塔内，在40-50℃的温度条件下，进行反应合成得TPHS 粗品，TPHS 粗品真空蒸馏浓缩去掉里面多余的水分，然后过滤制成成品。工艺流程见图3.2，反应方程式如下：

()[]424242382SO P OH CH SO H HCHO PH −→−++

图3.2 TPHS 生产工艺流程及污染源分布图

③ TPHC (四羟甲基氯化磷)生产工艺

用生产次磷酸钠过程中的磷化氢制备四羟甲基四羟甲基氯化磷方法，其工艺步骤为，从次磷酸钠生产过程中所产生的废气中，收集并贮存磷化氢；将甲醛，盐酸按摩尔比配成水溶液；将该水溶液用耐腐蚀泵打入吸收塔，自塔顶向下喷淋，用送气泵将气罐中的磷化氢气体送入吸收塔内，在40-50℃的温度条件下，进行反应合成，工艺流程见图3.2，反应方程式如下：

()PCl OH CH HCl HCHO PH 4234−→−++

图3.3 TPHC 生产工艺流程及污染源分布图

3.2 主要原辅材料和主要设备

主要原辅材料消耗见表3.1。主要设备见表3.2，物料平衡见图3.4、图3.5、图

3.6。

表3.1 主要原辅材料消耗表

次硫酸钠生产工艺

TPHS生产工艺

表3.2 主要设备表