酚醛树脂的发展历史

酚醛树脂 - 未来发展
研究 酚醛树脂的生产和使用会给环境带来一定程度的污染，影响整个生态环境，然而 注意或加强治理污染，包括废水处理和废旧酚醛树脂产品及其复合材料的循 环利用，可使酚醛树脂健康而快速发展。 最新发展及展望 有关酚醛树脂的开发和研究工作，主要围绕着增强、阻燃、低烟以及成型适用性 方面开展，向功能化、精细化发展，各国科学家部以高附加值的酚醛树脂材 料为研究开发对象。 不含甲醛的环保型新酚树脂 新酚树脂(xylok)为高分子化合物，是由苯酚和芳烷基醚通过缩合反应而产生的, 新酚树脂具有良好力学性能、耐热性能，广泛应用于金刚石制品、砂轮片制 造等行业.新酚树脂粘结力强，化学稳定性好，耐热性高，硬化时收缩小，制 品尺寸稳定。粘结强度比酚醛树脂提高20%以上，耐热性提高100℃以上。新 酚树脂制品可在250℃下长期使用，制品耐湿耐碱。 新酚树脂可做为金刚石砂轮的结合剂,使用方法为: 新酚树脂与酚醛树脂按1 ：3 混合使用，不仅提高了酚醛树脂的强度，还提高了耐热性和磨削比。如单独 使用新酚树脂，砂轮的寿命是酚醛树脂８倍，在生产工艺上比酚醛树脂制品 强度高出约30%，磨削效果也有提高。
酚醛树脂的发展历史
1872年，德国化学家 拜耳 （A. Baeyer）首先发现酚和醛 在酸的存在下可以缩合得到无定形棕红色的不可处理的树枝状 产物，但未开展研究； 1902年， 布卢默 （L. Blumer）用酒石酸135份作催化剂， 得到了第一个商业化酚醛树脂，命名为Laccain，但没有形成工 业化规模； 1905~1907年，酚醛树脂创始人美国科学家巴克兰 （Baekeland）对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，于1909年 提出了关于酚醛树脂 “ 加压、加热 ” 固化的专利，实现了 酚醛树脂的实用化，有人提议将此年定为酚醛树脂元年（或合 成高分子元年）。 1907年，巴克兰申请了关于酚醛树脂“加压、加热”’固 化的专利。并于1910年10月10日成立Bakelite公司，分布在许 多国家[1939年附属于联碳(UC)公司]，他们先后申请了400多个 专利，预见到目前除酚醛树脂作烧蚀材料以外的主要应用，解 决了酚醛树脂应用的关键问题。巴克兰还成功地获得了施加高 压使酚醛预聚物固化的技术，他明确指出，酚醛树脂是否具有 热塑性取决于苯酚与甲醛的用量比和所用催化剂类型，在碱性 催化剂存在下即使苯酚过量一些，生成物也是热固性树脂，受 热后能够转变为不溶不熔树脂。
酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆，主要用于 胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂，在结 构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、 酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶 粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能，是结构胶粘剂的优良品种。 酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料，经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的 水溶液中作固化处理，得到甲醛交wenku.baidu.com的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量， 可与 5％～10％聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为11.5～ 15.9cN/dtex，抗燃性能突出，极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰， 不熔融也不延燃,具有自熄性，还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的 性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品，也可用作绝缘、隔热与绝 热、过滤材料等，还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤 维等 热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式：酚醛树脂涂料；酚醛树脂玻璃钢、 酚醛-环氧树脂复合玻璃钢；酚醛树脂胶泥、砂浆；酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。 热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常 温固化剂NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后两种材料的毒性、刺激性较大。 建议使用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉， 不宜采用辉绿岩粉。
1911年，艾尔斯沃思(Aylesworth)发现用 六次甲基四胺 可 以使酚醛树脂固化，转变为不溶不熔状态，使其具有较高电绝缘 性等应用特性。酚醛树脂因此开始用于电绝缘制品。 1912～1913年， 俄国 科学家 彼得洛夫 、 塔拉索夫 等研 究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚与醛的反应，并发明了 将其注塑成型制取酚醛树脂注塑制品的方法。 1913年，德国科学家 阿尔贝特 发明了松香 改性酚醛树脂 ， 这种树脂适合制作油漆涂料，这一发明为酚醛树脂在涂料领域的 应用铺展了成功之路。 1914年，日本引进巴克兰技术在 东京 开始生产酚醛树脂， 开创了亚洲先河。 1923年，美国投产苯酚糠醛模塑粉。 1930年，酚醛泡沫塑料在美国投产。 1937年，开发了增塑的醚化的酚醛树脂并用于油漆涂料。 1945年，高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国工业化 生产。 1946年，美国投产丁腈橡胶改性酚醛树脂及其模塑粉。 1949年，苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。