武汉大学分析化学思考题答案(第五版)

第二章分析试样采集与制备

1、答：不对，因为把原始试样混匀后，试样并不十分均匀，必须碾碎、过筛、混匀、缩分后，使试样具有很好的代表性才能送样。

2、答对无机试样常用方法：溶解法和熔融法；对有机试样：灰化法和湿式消化法。

3、答用NaOH溶液溶解，使Zn溶解，Fe、Ni、Mg形成氢氧化物沉淀而分离，再用酸溶解制成试液取测定。

4、第四版P308页表9-1、9-2有解。

5、不对。因为Cu、Ag、Ni电位不同，其在HNO3中溶解速率不同，溶出的金属比例与镍币中的比例不同。所以，用这样制成的试液来分析结果是不准确的。

6、由于微波溶样时由内到外加热溶解，溶氧速度快，样品可以密封在一个密闭容器中进行，可以减少在溶样过程中易挥发元素丢失。是一种理想的溶样方法。

第三章分析化学中的数据处理

1、答：准确度—测量值与真实值接近程度；精密度—在相同条件下，几次平行测定值相互接近程度。精密度和准确度之间的关系可以用一句话概括：精密度高是准确度高的前提。

2、答、

题号误差类型消除办法

a 偶然误差

b 过失误差

c 偶然误差

d 系统误差 另换试样

e 偶然误差

f 系统误差 空白试验校正

g 系统误差 方法校正

h 系统误差 校正仪器 i 偶然误差

3、答：效数字位数依次为：1，4，2，3，不定，4，2。

4、答：取样为0.600g 时，相对误差为： %03.0%100600

.02

0001.0Er =⨯⨯=

取样为1.000时，相对误差为：

%02.0%1001.000

2

0001.0Er =⨯⨯=

计算结果说明：称量的量越多，称量相对误差越小。

5、答：不合理。因为数据位数与结果位数不一致，也就是数据误差与结果误差不一致。

6、答：

7、 答：单侧检验：检验某组数据的精密度是否大于、等于（或小于、

等于）另一组数据精密度时，此时置信度为95%（显著性水平为0.05），而进行双侧检验时，如判断两组数据的精密度是否存在显著性差异时，即一组数据的精密度可能大于、等于也可能小于另一组数据精密度时，显著性水平为单侧检验的两倍，即0.10。置信度为90%。

两组数据中，有一组数据是标准可靠，而要检验另一组数据时，进行单边检验；两组数据都不确定都要检验时，为双边检验。

8、三位。

∵加热后剩下的CuSO 4重为：0.2000)

2

1

(14.145)

(14.136244O H CaSO CaSO ∙⨯

=0.1875g

称量误差为±0.1mg ，说明使用万分之一天平称量，可以称到小数点以下四位 ∴结果计算应为w=%1002000

.01875

.02000.0⨯-=6.25%

第五章 酸碱滴定

1、根据公式 –lg γi =0.512Z i 2)I Ba I

(

+1可知，离子电荷越大，γi 就越小，离子半径越小，离子水化有效半径a 越大，γi 越大。H +离子半径最小，故它的活度系数最大。

2、①增大。

由活度常数和浓度常数定义可推出

---∙

=

4

22

12

1A

2A

H o

a o a c

a c a k k k k γγ

由此可见，当溶液电解质增加，离子强度增大，γ减小，虽然 -2A γ比-A H γ-

γ平方后更小，所以上式比值变大了，所以，变得更小，但由于γ＜1，-

H

A

K0a1和K0a2差别增大了。

②没有影响。因为活度系数不受介质条件的影响。

3、答：属于共轭酸碱对的有：d、f.

4、A 、标定时消耗的V NaOH增大，C NaOH偏低。

B、当NaOH溶液吸收了CO2时，滴定中如用甲基橙作指示剂时，CO2对滴定无影响，但用酚酞作指示剂时，NaOH溶液浓度就要降低。所以，当用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点时由于使用甲基橙作指示剂，故对结果无影响。而当滴定至第二化学计量点时要用酚酞作指示剂，由于NaOH溶液浓度降低，所以消耗V NaOH增大，结果偏大。

C、因为滴定HAc时要用酚酞作指示剂的，CO2影响为：

CO2+2NaOH=Na2CO3

酚酞变色时

HAc+ NaOH=NaAc+H2O

HAc+ Na2CO3=NaAc+NaHCO3

吸收1个CO2要消耗掉2个NaOH生成1个Na2CO3，滴定时1个Na2CO3只能与1个HAc作用，只相当于1个NaOH的作用，等于少掉1个NaOH，所以，当有0.4%NaOH

转变成Na2CO3时，滴定时就要多消耗V NaOH结果会增大0.2%。

5、答不行。因为HAc和HCl不能分开滴定

6、根据H2CO3分布系数图可知

当用HCl 滴定Na 2CO 3至pH=10.50时溶液有HCO 3-和CO 32-,其中主要成分是CO 32-；当滴定至pH=6.00时溶液有HCO 3-和H 2CO 3，其中主要成分是H 2CO 3；当中和至Ph ＜4.0时，主要成分是H 2CO 3。

7、答：变小。因为理论变色点是：

pH=pK Hin -0.5Z 2I 增加电解质浓度，离子强度I 也增加，故变色点变小。 8、答：a 、2个；b 、1个；c 、1个；d 、2个；e 、2个；f 、1个。 9、答：a 、因为H 3BO 3是极弱酸，不会干扰HCl 的测定所以测定步骤为：

HCl+ H 3BO 3−−−→−NaOH

NaCl+ H 3BO 3(甲基橙变色，测HCl)−−−−→−−−−→−标液甘露醇

NaOH NaCl+ NaH 2BO 3 (酚酞变色测H 3BO 3) B 、H 3PO 4可以分步滴定，混合酸可以用双指示剂法测定。步骤为：

H 2SO 4+H 3PO 4−−−→−NaOH Na 2SO 4+NaH 2PO 4(甲基橙变色,V 1)−−−→−NaOH

Na 2SO 4+Na 2HPO 4(酚酞变色,V 2)

m(H 2SO 4)=2

1

（V 1- V 2）C NaOH M H2SO4 m(H 3PO 4)= V 2 C NaOH M H3PO4 其余如此类推。 13、解：

设n 1为所含Na 2CO 3物质量，n 2为Na 3PO 4的物质量。