高效液相色谱法对水中16种多环芳烃分析的研究
水中的多环芳烃的测定
水中的多环芳烃的测定
多环芳烃是一类有机化合物，由若干个苯环组成，具有较高的毒性
和致癌性。
它们广泛存在于石油、煤炭等化石燃料中，也会通过工业
废水、农药、汽车尾气等途径进入水体中，对水环境造成严重污染。
因此，对水中多环芳烃的测定显得尤为重要。
一、测定方法
目前，常用的测定方法主要有气相色谱法、液相色谱法、质谱法等。
其中，气相色谱法是最常用的方法之一。
该方法利用气相色谱仪对样
品中的多环芳烃进行分离和检测，具有分离效果好、检测灵敏度高等
优点。
液相色谱法则是利用液相色谱仪对样品进行分离和检测，适用
于水中多环芳烃浓度较低的情况。
质谱法则是将气相色谱或液相色谱
与质谱联用，可以对多环芳烃进行定性和定量分析。
二、样品处理
在进行多环芳烃的测定前，需要对水样进行处理。
首先，需要将水样
进行预处理，去除其中的悬浮物和杂质。
其次，需要将水样进行萃取，将其中的多环芳烃提取出来。
萃取方法有多种，如固相萃取、液液萃
取等。
最后，需要对提取出来的多环芳烃进行纯化和浓缩，以提高检
测的灵敏度和准确性。
三、测定结果
通过对水样中多环芳烃的测定，可以得到其浓度和种类等信息。
根据测定结果，可以评估水体的污染程度，制定相应的治理措施。
同时，也可以为环境保护和水资源管理提供科学依据。
四、结论
水中多环芳烃的测定是一项重要的环境监测工作。
通过选择合适的测定方法和样品处理方法，可以得到准确可靠的测定结果。
这对于保护水环境、维护人类健康具有重要意义。
水中有机污染物的测定
工厂类型
主要排放有机污染物的种类
用待测试样调湿微量注射器针头及针筒，并 洗涤三次，缓缓反复多次尽可能排出针筒内 气泡，迅速注射样品至HPLC柱头，进行 HPLC分析，并用甲醇洗涤注射器，以备下 次进样。 色谱工作站完成记录，采用定性分析和定 量分析法计算结果。
计算
• 采用色谱工作站，计算出各组分的含量，单位 μ g/L。 • 样品浓度： • Ρ i =ρ 0Vt/VS • 式中：ρ i——试样中组分质量浓度，μ g/L。 • ρ 0——固相萃取洗脱液质量浓度， μ g/L。 • V t——固相萃取洗脱液浓缩后定容体积， m L。 • VS——水样体积， m L 。
水体有机污染物的种类
• 水体中的有机污染物有许多，包括以下这 些种类： 酚类化合物、苯胺类化合物、硝基苯类、 总有机卤化物、石油类、挥发性和半挥发 性有机污染物、苯系物、挥发性卤代烃、 氯苯类化合物、邻苯二甲酸酯类、甲醛、 有机氯农药、有机磷农药、三氯乙醛、多 环芳烃、二恶英类、多氯联苯。
水中有机污染物及其危害
注意事项
• 1 .使用标准样品条件 • 2 .安全
使用标准样品条件
• （1） 标准样品进样体积与试样体积相 同，标准样品浓度应接近试样的浓度。 • （2 ）标准样品和试样尽可能同时分析， 直接与单个标样比较以测定浓度。
安全
• (1 )所用有机溶剂甲醇有毒性，四氢呋喃、 正己烷易燃，均为易挥发性试剂，操作 时必须遵守有关规定，重蒸馏有机溶剂 必须在通风柜中进行，严禁明火。 • (2 )分析的PAHS为致癌物，因此要有保 护措施。 • (3 )用过的废液集中处理后排放。
饮用水中16种多环芳烃的分布特征及人体健康风险评估
DISTRIBUTION AND HEALTH RISK ASSESSMENT OF 16 POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS IN DRINKING WATER
Liu Ajing1∗ Wang Bo1 Xue Xin2 Qi Guangzeng1 Wang Huijun1 Hu Huiyuan1 Wang Feifei1 ( 1. Lanzhou Customs Technology Center, Lanzhou 730010, China; 2. College of Geography and Environmental
Waters2695 高效液相色谱仪( 美国 waters 公司) , 配置紫外和荧光检测器;SILICA-C18( 1000 mg,6 mL) 固相萃取柱。
16 种多环 芳 烃 混 合 标 准 品 ( 色 谱 纯, 美 国 O2Si smart solutions 公 司, 包 括 萘, 苊 烯, 苊, 芴, 菲, 蒽, 荧 蒽,芘,苯并[ a] 蒽,艹 屈 ,苯 并 [ b] 荧 蒽,苯 并 [ k] 荧 蒽, 苯并[a]芘,二苯并[a, h] 蒽,苯并[ g, h, i] 苝,茚并 [1, 2, 3-c, d] 芘) ;蒸 馏 水 ( 屈 臣 氏) ;正 己 烷、乙 腈 ( 色谱纯,德国 Merck 公司) 。
多 环 芳 烃 ( Polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs) 是一类广泛存在的环境污染物,同时是公认的 “ 三致物” ( 致癌、致畸、致突变) [1] 。 美国环境保护署 ( USEPA) 自上世纪 90 年代初将 16 种 PAHs 优先列
入污染物及控制名录,并要求其在水中总量不得大于 0. 2 μg / L;我国饮用水卫生标准 GB 5749—2006 中规 定苯并( α) 芘在水中的含量应小于 0. 01 μg / L,多环 芳烃总 量 不 得 大 于 0. 002 mg / L[2] 。 水 是 人 生 存 不 可
高效液相色谱法测定某钢铁厂地区大气颗粒物PM2.5中16种多环芳烃
（ ． 国科 学 院青 藏 高 原研 究 所 ， 京 １中 北 １０ ８ ； ．中 国地 质 大 学 能 源 学 院 ， 京 ００５ ２ 北 １０ ８ ） ０ ０ ３ 摘 要 ： 立 了一 种 可 变 波 长 检 测 器 （ 建 ＶＷＤ） 荧 光 检 测 器 （ Ｌ 串 联 的 高 效 液 相 色 谱 分 析 方 法 ， 测 了北 京 市 某 钢 铁 厂 及 其 东 和 Ｆ Ｄ） 检 门 地 区 大 气 可 吸 入 颗 粒 物 Ｐ 中 的 １ Ｍ２ ５ ６种 Ｅ Ａ优 控 多 环 芳 烃 （ Ａ ） 染 情 况 ． 设 定 的 色 谱 条 件 下 ， １ Ｐ Ｐ Ｈｓ污 在 这 ６种 Ｐ Ｈｓ 到 完 Ａ 得
全分 离 ． 中前 １ 其 ０种 Ｐ Ｈｓ Ａ 采用 Ｖ Ｄ检 测 ， ６种 Ｐ Ｈｓ 用 Ｆ Ｄ 检 测 ． ６种 Ｐ Ｈｓ 检 测 限 在 ０ ２ ‘ （ ｋ ） ０ ６ Ｗ 后 Ａ 采 Ｌ １ Ａ 的 ．９ ｇ Ｌ Ｂ ｆ ～５ ． ｇ Ｌ一 （ ｐ 之 间 ， 收 率 在 ８ ． ％（ Ｐ ～ １ ３ ２ Ｆ ａ 之 间 ， 对 标 准 偏 差 在 ４ ３ ％（ ｌ） ．３ Ｉ ｄ 之 间 ． 果 表 明 ， ． Ｎａ ） 回 ５ １ Ｎａ ） ０ ． ％（ ｌ ） 相 ． １ Ｆ ｕ ～９ ９ ％（ ｎ ） 结 该 地 区 多 环 芳 烃 污 染 情 况 仍 然 非 常严 重 ． 关 键 词 ： 效 液 相 色 谱 ； 环 芳 烃 ； 吸 入 颗 粒 物 ； 铁 厂 高 多 可 钢
．
Ｉｏ ｒ ｎｗｏ ｋ ｓ ｒ ｃ ｙ Ｈ ＰＬＣ ｒ ｓ Ｄｉｔ ｉ ｔ ｂ
ＧＡＯ ｈ ｏ ｐ ｎ ＬＩ Ｄａｍｅ ｇ ， Ｓ ａ — ｅ ｇ 一， Ｕ — ｎ ２ ＡＮ ａ ｇ ｈ ａ ， ＨＥＮ ｉｇ Ｘｉｎ — ｕ ２ Ｃ Ｊｎ ２
高效液相色谱法测定水中多环芳烃及其质量控制技术
高效液相色谱法测定水中多环芳烃及其质量控制技术作者：刘畅来源：《农业与技术》2012年第07期摘要：多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）为《地表水环境质量标准》（GB3838—2002）和《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）中共有的项目，其高效液相色谱法分析技术具有相当的代表性，本文以EPA的标准分析方法为基础，旨在为该方法的转化研究提供一些参考并对实际操作过程中质量控制技术做以总结。
关键词：多环芳烃；固相萃取；液相色谱；质量控制中图分类号：X832文献标识码：A基金项目：国家水环境监测技术体系研究与示范（项目编号：2009ZX07527）；水环境质量监测技术方法研究（项目编号：2009ZX07527—001）1 前言近些年来，突发环境事件不断发生，对饮用水安全构成了很大威胁。
国家对此相当重视。
原国家环境保护总局在2002年颁布实施了《地表水环境质量标准》（GB3838—2002），其中生活饮用水地表水源80个特定项目绝大部分为有机污染物。
卫生部和国家标准化管理委员会在今年5月联合发布新的强制性国家《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）并全面实施，基本实现了饮用水标准与国际接轨。
在标准上强化的同时，纵观国内水环境有机污染物分析方法，仍旧较为经典且分散。
为了在分析方法、分析技术上尽早与国际接轨，学习美国EPA 的标准分析方法是一个切实有效的途径。
所以，先进有机污染物分析方法转化研究成为了广大有机分析人员的重要课题，旨在对美国EPA的标准分析方法进行筛选，选择适当的分析方法为基础，结合实际经验，将其转化为适合国情的，并且按广大有机分析人员熟悉的方式提炼过的，类似标准操作程序的分析方法，以满足目前实际工作的需要，为将来国家标准方法的建立做一些准备工作。
多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons，PAHs）为《地表水环境质量标准》（GB3838—2002）和《生活饮用水卫生标准》（GB5749—2006）中共有的项目，其高效液相色谱法分析技术具有相当的代表性，本文以EPA的标准分析方法为基础，旨在为该方法的转化研究提供一些参考并对实际操作过程中质量控制技术做以总结。
多环芳烃的测定----液相色谱法
多环芳烃的测定----液相色谱法1范围本法规定了用液相色谱分析法测定水中的萘（NPH）、荧蒽（FLU）、苯并（b）荧蒽（BbF）、苯并（k）荧蒽（BkF）、苯并（a）芘（BaP）、苯并（ghi）謋（BPer）和茚并（1，2，3，-cd）芘(IP)。
本法适用于供水和原水中多环芳烃（PAH S）的测定。
取水样500ml，将固相萃取洗脱浓缩到0.5ml，进样10μL，最低检测质量浓度（单位ng/L）为：NPH：35.5，FLU：1.2，BbF：1.7，BkF：0.05，BaP：1.0， Bper：1.3，IP：5.5。
2 原理硅胶基底的共价特性可使许多化学官能团（C8或C18）对其表面进行化学修饰，使水中半挥发、不挥发性有机污染物得以保留。
本法采用以粗颗粒（40μm左右）硅胶为基底的C18键合相作为固相吸附载体，对水中的PAH S进行吸附保留；用二氯甲烷等低极性有机溶剂洗脱PAH S后，用带紫外检测器的高效液相色谱仪进行定性和定量。
3 试剂3.1 流动相：甲醇和水3.1.1 甲醇：色谱纯，用前通过滤膜过滤和脱气。
3.1.2 水：用0.2μm滤膜过滤。
3.2 配制标准样品和水样预处理的试剂3.2.1 二氯甲烷：色谱纯。
3.2.2 四氢呋喃：色谱纯。
3.2.3 异丙醇：色谱纯。
3.2.4 硫代硫酸钠。
3.3 标准溶液：标准储备液。
4 仪器4.1 玻璃器皿所用玻璃器皿均需经铬酸洗液浸泡，洗净后自然晾干。
4.1.1 采样瓶：带磨口玻璃塞的棕色玻璃细口瓶。
4.1.2 尖底浓缩管：最小分度为0.1ml，容积必须进行标定，带磨口玻璃塞。
4.1.3 25μL微量注射器（液相色谱仪手下工进样器）。
4.1.4 量筒：50mL、100mL、和1000mL。
4.2 样品前处理装置4.2.1 固相萃取抽滤装置（负压）或恒流蠕动泵（正压）。
4.2.2 真空泵（30 L/min）。
4.2.3 SPE固相萃取柱：填料为40μm的C18键合相（500mg）吸附剂。
快速溶剂萃取-SPE硅胶柱净化-高效液相色谱法测定土壤中多环芳烃16种化合物的研究
科研 报告 （ — Ｏ） ７１
环 境研 究与监 测
２１ 年 １ 月 ００ ２
快速溶剂萃取一 Ｐ Ｓ Ｅ硅胶柱净化一 高效液相色谱法 测定 土壤 中多环 芳烃 １ 种化合物 的研 究 ６
周 翔
（ 宁夏环境监测 中心站 ， 宁夏 银川 ７００ ） ５ ０ ２
摘
要： 综合 比较不同土壤前处理和分析测试 方法 ， 了快速溶剂萃取一Ｐ 建立 ＳＥ硅胶柱净化一 高效液相 色谱测定土壤 中 Ｐ Ｈ １ 种化 Ａ ｓ６
柱， ２ 将 ｍＬ萃取 液加 到柱 内 ， 少量正 己烷清 洗容 用 器 ， 清洗液 并加入 柱 内 ， 真空泵 以低 于 ５ ／ ｎ 将 用 ｍＬｍｉ 的流量 过柱 ， 抽空 ， 此液 体收集 于废 液瓶 中 ； 淋洗 ， 向
系等杂质 ， 根据土样湿度酌情加拌硅藻土于
３ｍ Ａ Ｅ萃 取池 中 。 ３Ｌ Ｓ
合物的方法 ， 并对各步骤进行 了条件优化。 方法检 出限在 Ｏ ７ ｇ ｇ １． ｇ ｇ ． ｕ／ 一 ５ ｕ／ 之问 ， ７ ｋ ４ ｋ 基质加标 回收率在 ６ ． ～ １％之问 ， ３ ％ １６ ０ 测定结果
的相对标准偏差在 ２２ ％ 一 ７Ｏ ．３ １ ．％之间 ， 符合美 国 Ｅ Ａ标准 ， Ｐ 是一种安全 、 低毒 的分析方法 。土壤标准参考物测定结果表 明： 该方法
（ 表 １ 见 ）
１ ． 试 剂 ２
（ 见表 ２ ） ２ 器 皿清 洗步骤 或流 程
声波萃取土壤 和底泥 中的 Ｐ Ｈ 是美 国 Ｅ Ａ推荐 Ａ ｓ Ｐ
的方法之一Ｅ Ａ Ｗ一 ４ — ５０， （Ｐ Ｓ ８６ ３５）该方法 简单 、 快速 ，
一
般只需要几个小时 ， 也有较好 的提取 回收率【但 ４ 】 ，
高效液相色谱荧光法测定土壤中16种多环芳烃
2010，19（2）高效液相色谱荧光法测定土壤中16种多环芳烃罗世榕(福州市高新技术产业创业服务中心，福建福州350002)摘要：本文介绍了采用高效液相色谱、荧光检测器测定土壤中16种多环芳烃。
通过对液相色谱柱的选择、色谱条件、荧光激发和发射波长等条件的优化，实现16种多环芳烃完全分离。
特别是对16种多环芳烃的激发和发射波长进行选择，进一步提高检测灵敏度、选择性，降低了干扰。
在优化的实验条件下，荧光检测器的检出限为0.09～1.57ng/mL ，样品加标回收率为86%-108%。
关键词：高效液相色谱；荧光检测；多环芳烃；土壤中图分类号：O657.72文献标识码：A 文章编号：1009-8143(2010)02-0069-04Determination of 16Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Soil by HPLC withFluorescence DetectionLuo Shi-rong（Fuzhou High-Tech Innovation Service Center,Fuzhou,Fujian350002,China ）Abstract ：High performance liquid chromatographic with fluorescence detection method was applied the determination of 16polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs)in soil.The method realized the complete separation of 16PAHs and high sensitive fluorescence determination after optimizing analysis conditions,including liquid chromatographic conditions,excitation and emission wavelength.The accuracy for the determination may be improved with fluorescence detection.Especially for 16PAHs in excitation and emission wavelengths to make your selection,further improved the detection sensitivity,selective,and reduced interference.Under optimizing conditions,The detection limits of the fluorescence detection was 0.09～1.57ng ／mL,and the recoveries of standard addition were 86%-108%.Keywords ：High performance liquid chromatography ;fluorescence detection;polycyclic aromatic hydrocarbons;soil.收稿日期：2009-11-27作者简介：罗世榕(1961～)，男，高级工程师，从事有机化学分析。
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第３４卷第２期 ２０１５年４月 四 川 环 境
ＳＩＣＨＵＡＮ ＥＮＶＩＲ０ＮＭＥＮＴ Ｖ０１．３４．Ｎｏ．２
Ａｐｒｉｌ ２０１５
・环境监测・
高效液相色谱法对水中１ ６种多环芳烃分析的研究 罗显平 （攀钢集团钒钛资源股份有限公司劳动卫生防护研究所，四川攀枝花６１７０６７）
摘要：用高效液相色谱法从检测器、波长、多组分分离条件等选择优化，选出最佳条件。建立高效液相色谱法对ｌ６种 多环芳烃的分析方法。结果显示方法的检出限为Ｏ．０１１ｐ，ｇ／ｍＬ，高、中、低不同浓度的精密度在０．１２％～９．０９％之间， 高、中、低不同浓度的准确度在８４．３４％一ｌ】０．６３％之间，曲线相关系数在０．９９９３４以上。结论：此方法简单、准确、 是测定水中１６种多环芳烃的方法。 关键词：温度；多环芳烃；高效液相色谱 中图分类号：Ｘ８３２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１＿３６４４（２０１５）０２－００４６－０６
Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ １６ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｉｎ Ｗａｔｅｒ ｂｙ Ｉ量ｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＬＵ０ Ｘｉａｎ—ｐｉｎｇ （Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒ Ｌａｂｏｒ Ｈｅａｌｔｈ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆＰａｎｚｈｉｈｕａ Ｉｒｏｎ＆Ｓｔｅｅｌ Ｃｏ．， ｄ．，Ｐａｎｚｈｉｈｕａ，Ｓｉｃｈｕａｎ ６１７０６７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ ｏｆ ｔｈｉｓ ｓｔｕｄｙ ｉｓ ｔｏ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｓｉｘｔｅｅｎ ｋｉｎｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ （ＰＡＨｓ）ｂｙ Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｕｓｉｎｇ ＨＰＬＣ ｔｏ ｓｅｌｅｃｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ，ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ａｎｄ ｍｕｌｔｉ—ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ０．Ｏ１ １ ｇ／ｍＬ Ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｏｆ ｈｉｇｈ，ｍｅｄｉｕｍ ａｎｄ ｌｏｗ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ０．１２％～ ９．０９％，ａｎｄ ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ８４．３４％一１ １０．６３％，ｔｈｅ ｃｕｒｖｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ０．９９９３４．Ｔｈｉｓ ｉｓ ａ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ａｃｃｕｒａｔｅ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｓｉｘｔｅｅｎ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ＰＡＨｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ＰＡＨｓ；ＨＰＬＣ
１ 前 言 多环芳烃是分子中含有两个以上苯环的碳氢化 合物，包括萘、蒽、菲、芘等１５０余种化合物。有 些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷，常见的具有致 癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。共 有超过１００种、具有１００００个不同的多环芳烃化合 物。１６种常见的多环芳香烃为：萘Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ、 苊烯Ａｃｅｎａｐｈｔｈｙｌｅｎｅ、苊Ａｃｅｎａｐｈｔｈｅｎｅ、芴Ｆｌｕ— ｏｒｅｎｅ、菲Ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ、葸Ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、荧蒽Ｆｌｕ— ｏｒａｎｔｈｅｎｅ、芘Ｐｙｒｅｎｅ、苯并（ａ）蒽Ｂｅｎｚｏ（ａ）ａｎ一
收稿日期：２０１４—１０－２１ 作者简介：罗显平（１９８０一），男，重庆万州人，２００３年毕业于东华理 工学院应用化学系应用专业，工程师，从事环境、职业卫 生等大型仪器设备检测工作。
ｔｈｒａｃｅｎｅ、屈Ｃｈｒｙｓｅｎｅ、苯并（ｂ）荧蒽Ｂｅｎｚｏ（ｂ） ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ、苯并（ｋ）荧蒽Ｂｅｎｚｏ（ｋ）ｆｌｕｏｒａｎ— ｔｈｅｎｅ、苯并（ａ）芘Ｂｅｎｚｏ（ａ）ｐｙｒｅｎｅ、二苯并 （ａ，ｈ）蒽Ｄｉｂｅｎｚｏ（ａ，ｈ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ、苯并 （ｇｈｉ）茈Ｂｅｎｚｏ（ｇ，ｈｉ）ｐｅｒｙｌｅｎｅ、茚苯（１，２，３
一ｃｄ）芘Ｉｎｄｅｎｏ（１，２，３一ｃｄ）ｐｙｒｅｎｅ。 目前国内大都采用气一质联用仪或高效液相色 谱仪技术对其进行分析检测 Ｊ。ＨＪ ４７８—２００９方 法对ｌ６种多环芳烃的分析，给出了１６种物质的色 谱峰，但分离度不是很好。 《ＧＢ １６１７ １—２０１２炼焦化学工业污染物排放标 准》从２０１２年１０月１日开始正式实施，里面就明 确列出其中６种多环芳烃的测定，而欧美国家标准 中，早已对１６种多环芳烃作出限制；而且，我们 使用的１６种多环芳烃标准，也是依据美国国家环 ２期 罗显平：高效液相色谱法对水中ｌ６种多环芳烃分析的研究 ４７ 保局ＥＰＡ ６１０ １６种多环芳烃混标。本文通过参考 以上方法反复对比实验，不断改变各种实验条件， 找出合适方法，成功分离出１６个色谱峰，完成对 水中１６种多环芳烃芳烃的检测。 ２ 试验部分 ２．１仪器与试剂材料 高效液相色谱仪（Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０ＬＣ配ＤＡＤ检测 器）。 色谱柱：填料为５￣ｍＯＤＳ，柱长２５０ｍｍ，内径 ４．６ｍｍ的反相色谱柱。 固相萃取装置，宝罗 。Ｍ １２通道固相萃取装置， 奥秘（山东）科技有限公司。 氮吹浓缩装置，宝罗 ～ＡＵ一２８００Ｄ，奥秘（山 东）科技有限公司。 甲醇：ＨＰＬＣ级，ｆｉｓｈｅｒ公司。 乙腈：ＨＰＬＣ级，ｆｉｓｈｅｒ公司。 二氯甲烷：优级纯，天津光复。 多环芳烃固相萃取小柱：Ｃ。８ １０００ｍｇ／６．０ｍＬ， 奥秘（山东）科技有限公司。 １６种多环芳烃标准溶液：ＥＰＡ ６１０ １６种多环 芳烃混标标准品，组分浓度不同，于甲醇、二氯甲 烷＝１：１，１ｍＬｏ 采样瓶：１Ｌ或２Ｌ具磨口塞的棕色玻璃细口 瓶。 ２．２样品采集与保存 样品的采集：样品必须采集在预先洗净烘干的 采样瓶中，采样瓶要完全注满，不留气泡。若水中 有残余氯存在，要在每升水中加入８０ｍｇ硫代硫酸 钠除氯。 样品的保存：样品采集后应避光于４￣Ｃ以下冷 藏，在４８ｈ内萃取，萃取后的样品应避光于４￣Ｃ以 下冷藏，在４０天内分析完毕＿２ ］。 ２．３分析步骤 活化柱子：先用ｌＯｍＬ二氯甲烷预洗固相萃取 小柱，使溶剂流净。接着用１０ｍＬ甲醇分两次活化 小柱，再用１０ｍＬ水分两次活化，在活化过程中， 不要让柱子流干。 样品的富集：在１０００ｍＬ水样中加人５ｇ氯化 钠和１０ｍＬ甲醇，混合均匀后以５ｍＬ／ｍｉｎ的流速流 过已活化好的萃取小柱。水样完成后，用ｌＯｍＬ水 冲洗萃取小柱，真空抽滤１０ｍｉｎ，使柱干燥。 洗脱：用５ｍＬ二氯甲烷洗提浸泡Ｃ１８柱，停 留５ｍｉｎ后，再用５ｍＬ二氯甲烷以２ｍＬ／ｍｉｎ的速度 洗脱样品，收集洗脱液，用氮吹浓缩装置浓缩至 １．０ｍＬ后待测。 仪器工作条件：在柱温箱１７℃条件下，梯度 洗脱程序见表１，流动相Ａ：纯水，流动相Ｃ：乙 腈。后运行３ｒａｉｎ。 表１梯度洗脱时间 Ｔａｂ．１ Ｇｒａｄｉｅｎｔ ｅｌｕｔｉｏｎ ｔｉｍｅ
ＤＡＤ检测器开始用２２０ｎｍ波长运行，随表２ 时间相应改变检测波长，见表２。 表２检测器波长与时间对应 Ｔａｂ．２ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ。ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ ａｎｄ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｔｉｍｅ
２．４标准曲线的绘制 将甲醇中１６种多环芳烃混合标准物质用甲醇 稀释成标准系列，以萘为代表浓度分别为１．００７、 ２．０１４、５．０３５、１００．７、２０１．４、３０２．１、５０３．３ ｇ／ｍＬ。每个系列分别进样，以浓度为横坐标，各 组分峰面积为纵标准绘制标准曲线，结果见表３。 ４８ 四川环境 ３４卷 表３ １６种多环芳烃的标准曲线的线性方程和相关系数 Ｔａｂ．３ Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｅｑｕａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｃｕｒｖｅ ｆｏｒ １６ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ＰＡＨｓ
２．５样品测定 对处理好的待测样品，根据样品中多环芳烃含 量大小，选择合适的进样体积，使被测物的响应均 应在标准溶液的线性范围内。根据色谱峰面积用外 标法定量测定。 ２．６结果计算 分别对１６种组分根据仪器自动求出的结果， 然后对１６种组分的结果求出合和，即为１６种多环 芳烃的总量。 ３结果与讨论 ３．１检测器选择 根据１２６０液相色谱仪配置的检测器，可以用 ＤＡＤ检测器和荧光检测器，但荧光检测器不适用 于苊烯的测定，就不能在同一个色谱图上显示出 １６种多环芳烃的色谱峰，而对计算分离度有影响， 因此，本次方法选用ＤＡＤ检测器。 ３．２分离条件的选择 影响１６种多环芳烃分离效果的因素很多，根 据多环芳烃的性质和方法特点，结合参考了文献的 方法，我们选取乙腈和水作为流动相，随着流动相 中乙腈含量的增加，苯并（ｇｈｉ）花和茚苯（１，２， ３一ｃｄ）芘分离度逐渐增加，而另外三对异构体菲 和蒽、苯并（ａ）蒽和屈、苯并（ｂ）荧蒽和苯并 （ｋ）荧蒽分离度则逐渐降低，两者互相矛盾，采 用梯度洗脱也不能解决这一问题。 根据气相色谱用程序升温的方法实现对多组分 化合物实验完全分离的影响，我们把温度的影响也 带人到液相色谱对１６种多环芳烃的分离影响因素， 在日常３５ 调整为４０℃时，菲和蒽就合并为一个 峰，而且苯并（ａ）蒽和屈、苯并（ｂ）荧蒽和苯 并（ｋ）荧蒽的分离度更低。把温度降为２５￣Ｃ时， 则１６种多环芳烃的分离效果会变好，但苊和芴还 是不能很好分离。再将温度降为２０℃时，ｌ６种化 合物完全分离。考虑到各组分在ＤＡＤ检测器上有 各自相对最大吸收波长，为对各物质在检测过程中 有足够的时间进行波长转换，要将１６种多环芳烃 分得更开，才有利于提高灵敏度，而且多环芳烃是 相对复杂组分，在以后的大气和水监测过程中，还 会引人更复杂的物质以影响１６种多环芳烃的分离， 因此，也应将１６种组分分离得更完全。我们将温 度调到１７℃时，即能满足要求。色谱图见下图 （从上到下温度依次为４０℃、３５℃、３０℃、２５ｑＣ、 ２Ｏ℃、１７ ）。