水中氯化物含量的测定方法

水中氯化物含量的测定方法

1.原理

在中性至弱碱性范围内（pH6.5~10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：

Ag++Cl-→AgCl↓

2Ag++CrO

42-→AgCr0

4

↓（砖红色）

2.仪器

2.1250mL锥形瓶

2.210ml、25ml棕色酸式滴定管

2.3100ml量筒

2.410ml、25ml、50ml移液管

3.试剂

分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水3.1C(AgNO

3

）=0.0282mol/L硝酸银标准溶液

3.230%过氧化氢H

20 2

3.3C(1/2H

2SO

4

）=0.05mol/L硫酸溶液

3.4C(NaOH）=0.05mol/L氢氧化钠溶液3.55%铬酸钾溶液

3.61%酚酞指示剂

3.7氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾〔KAl(SO

4)

2

·12H

2

O〕于

1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55mL浓氨水放置约lh后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。用水稀释至约为300mL。

3.8C((C

6H

5

)

4

BNa)=0.02mol/L四苯硼钠溶液

4.水样制备

4.1采集代表性水样，放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。保存时不必加入特别的防腐剂。

4.2如水样浑浊及带有颜色，则取150ml或取适量水样稀释至150mL，置于250mL锥形瓶中，加入2mL氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤下的20mL滤液，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。

4.3如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水样调至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢，摇匀。1min 后加热至70~80℃，以除去过量的过氧化氢。

4.4如果水中含有季胺盐，可加入0.02mol/L的四苯硼钠溶液1~2ml

进行消除。

4.5如水样pH值在6.5~10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节至红色刚刚退去。

5.分析步骤

5.1用移液管准确移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。

5.2另取一锥形瓶加入100mL蒸馏水和1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点，作为空白试验。

6.计算

氯化物质量浓度C（mg/L）按下式计算：

V

M V V C 100045.35)(12⨯⨯⨯-=式中:

V 1——蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量，mL；

V 2——试样消耗硝酸银标准溶液量，mL；

M——硝酸银标准溶液浓度，mol/L；

V——试样体积，mL。

7.精密度和准确度

7.1重复性

实验室内相对标准偏差0.27％

7.2再现性

实验室间相对标准偏差1.2％

7.3准确度

相对误差0.57%

8.注意事项

8.1本方法适用于测定氯化物含量5-100毫克/升的水样。

8.2当水样中氯离子含量大于100毫克/升，须按下表规定的体积取水样，并用蒸馏水稀释至100毫升后测定。

表：氯化物的含量和取水样体积水样中氯离子含量（mg/L）101—200

201—400401—1000取水样体积（mL）502510

注：根据实践经验证明，水样中氯离子含量太高时，大量的白色沉淀会掩盖极少量红色的铬酸银沉淀，为了使铬酸银沉淀能在大量的白色氯化银沉淀中显示出来，需要加入过量的硝酸银溶液，以致影响测定的精确性。

8.3当水样中氯离子的含量小于5毫克/升时，可将标准硝酸银溶液稀释一倍使用。此时铬酸钾指示剂的浓度也应减少一半。为了便于观察终点，可另取100毫升水样加入铬酸钾指示剂作为对照。

8.4铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早，在50~100mL滴定液中加入1mL5％铬酸钾溶液，使CrO

4

2-浓度为2.6×10-3～

5.2×10-3mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。

8.5水样需控制pH值在6.5~10.5的范围内进行滴定，由于铬酸银在酸性溶液中溶解度较大，必须加入过量的硝酸银溶液才能产生砖红色

沉淀指示终点；其次在酸性溶液里产生橙红色重铬酸银离子（Cr

2O

7

2-）

使终点不明显。另外，在碱性溶液中进行滴定，将产生黑褐色的氧化银沉淀。

8.6溴化物、碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐及聚磷酸盐分别超250mg/L及25mg/L时有干扰。铁含量超过10mg/L时使终点不明显。