电位分析法的基本原理
电位分析法
电位分析法按原理分类
直接电位法和电 位滴定法。 直接电位法是通 过测量电池电动 势，从而确定指 示电极电位，然 后根据Nernst方 程，计算被测物 含量。
电位滴定法是通 过测量在滴定过 程中指示电极电 位的变化来确定 滴定终点，再按 滴定中消耗的标 准溶液的体积和 浓度计算待测物 质含量，实质上 是一种容量分析 方法。
第二节 离子选择性电极（ISE）概述
离子选择性电极由三部分组成：
离子选择性电极由三部分组成：①敏感膜:对
给定离子响应； ②内参液：含有与膜及内参 比电极响应的离子；③内参比电极。 也有的膜电极不用内参液和内参比电极，在 压膜时，在膜上压一层银粉，焊上一根金属 导线，或用导电胶将导线与膜粘在一起，或 把敏感膜涂在金属丝或片上制成涂层电极。
φm = K RT ln α FF
氟离子选择性电极的使用范围
一般在1~10-6 mol· -1范围内电极电位符合能斯特方程；检测 L 下限由单晶膜的溶度积决定，LaF3饱和溶液中F－离子浓度 约为10-7 mol· -1，因此氟电极在纯水体系中最低检测下限为 L 10-7 mol· -1左右；实验中要用F－离子的标准溶液校正电极。 L 电极在低活度范围内响应时间为~3min，而后在高活度范围 内响应迅速。氟电极的选择性较好，PO43-，CH3COO－，X －，NO －，SO 2－ ，HCO －等离子不干扰，主要干扰离子 3 4 3 －。干扰的原因是在膜表面产生如下反应： 是OH LaF3 + 3OH－ = La(OH)3 + 3F－ 产生的F－离子对测定造成正干扰，而La(OH)3 层也对 测定有干扰. 在酸度较高时,会形成HF,HF2－,HF32－，而使F－离子浓 度降低，因此测定时应控制pH值在5~6之间。
电位分析法
电位分析法一、概论：电位分析法是通过化学电池的电流为零的一类方法二、电位分析法指示电极分类1、第一类电极：金属及其离子溶液2、第二类电极：金属及其难溶盐（或络合离子）3、第三类电极：金属与具有两种共同阴离子的难溶盐或难解离的络合离子4、第零类电极：惰性金属Pt 、Au 、C 等三、参比电极与盐桥1、参比电极1标准氢电极：在任何温度下电位值都为零，但一般不使用，因为操作麻烦又贵。
2甘汞电极和银-氯化银电极：电极电位可从P362查表获得甘汞电极：)/(|)(),(22L xmol KCl s Cl Hg l Hg 银-氯化银电极：)/(|)(),(L xmol KCl s AgCl s Ag 2、盐桥1作用：联通电路，消除或减小液接电位2使用条件：不含被测离子、正负电子迁移率基本相等、离子浓度尽可能大，减少液接电位。
四、离子选择电极1、膜电电位E 膜=in Dd out D E E E ++=l in l out a a nF RT k ln '±（d E ：扩散电位，D E ：界面电位，a ：活度）2、离子选择电极电位：l out ISE a nF RT const E ln '±=（负离子➕，正离子➖）l out ISE SCEBattery a nFRT K E E E ln ±=-=（负离子➖，正离子➕）ISE ：离子选择电极，SCE ：参比电极3、离子选择电极类型及其相应机理1玻璃电极：玻璃在纯水或稀酸中浸泡时，玻璃中的+Na 与溶液里的+H 发生交换，在玻璃表面形成水化胶层。
此时玻璃的结构为：内外水化胶层+中间干玻璃层；干玻璃层靠+Na 导电，而水化胶层靠+H 扩散导电。
2晶体膜电极A 、氟离子单晶电极：敏感膜为3LaF 的单晶薄片，氟离子能扩散进入膜相的缺陷空穴，膜中的氟离子也可以进入溶液，因而在两相界面上产生了膜电位。
B 、硫、卤素离子电极。
电位分析法基本原理
不对称并入K”
玻璃电极的电极电位
考虑内参比Ag-AgCl电极
一定条件下 仅与H+有关
玻 膜 Ag/AgCl
'
RT K ln aH+ Ag/AgCl F
"
RT 玻 K ln aH+ F
K K AgCl/ Ag
' "
温度等条件一致，K’常数
玻璃电极特点： 对H+ 有高度选择性的指示电极，使用
?不对称并入k不对称电位称为不对称电位记作?不对称玻璃电极的电极电位考虑内参比agagcl电极agagcl?agagcl?hlnrtkaf??玻膜hlnrtkaf?玻agclag?kk温度等条件一致k常数一定条件下仅与h有关内参比电极电极腔体内参比溶液电极薄膜离子选择性电极晶体膜电极非晶体膜电极原电极敏化离子选择性电极单晶膜电极多晶膜电极固定基体电极流动载体电极气敏电极酶电极对阴离子电极电位为
与理化性质 有关的常数 上标‘表示水合 硅胶层中H+活度 形成 内外水合硅胶 层 三层结构
RT a外 RT " 膜 ln K ln aH+ F a内 F
注意： a内 为常数，aH 即 a外
玻璃膜内、外性质基本相同 硅胶层中Na +全被H+取代
k外 k内
a a
' 外 ' 内
RT 膜 K ln aH+ K " 0.0591pH试样 F
"
结论: 在一定条件下（pH 1～12）, 膜电位 膜 与pH试液 成线性关系
不对称电位
当a外= a内 时，理论上膜 = 0 实际膜 ≠0 产生的原因:
膜内、外含钠量、表面张力、机械和化学损伤等细微差异
电位分析法
电位分析法1 前言从热力学角度讲，电化学是研究化学能于电能之间相互转变及其所遵循基本规律或规则的一门学科；从动力学角度而言，电化学是研究电解质离子在溶液中运动及电解质溶液与电极表面发生反应所遵循的基本规律。
而电分析化学则是利用物质（电解质）的物理性质及电化学性质来测定物质组成和含量的一种分析方法。
电位分析是利用电极电位和溶液中某种离子的活度（或浓度）之间的关系来测定被测物质的活度（或浓度）的一种电化学分析法，它是以测量电池电动势为基础。
其化学电池的组成是以待测试液为电解质溶液，并于其中插入两支电极，一支是电极电位与被测试液的活度（或浓度）有定量关系的指示电极；另一支是电位稳定不变的参比电极。
通过测量电池的电动势来确定被测物含量。
电位分析法根据其原理的不同可分为直接电位法和电位滴定法两大类。
直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，然后根据Nernst方程，由所测得的电极电位值计算出被测物质的含量。
电位滴定法是通过测量滴定过程中指示电极的电位变化来确定滴定终点，再按滴定所消耗的标准溶液的体积和浓度来计算待测物质含量。
该法实际上是一种容量分析法。
20世纪60年代末由于膜电极技术的出现，相继成功研制了多种具有良好选择性的指示电极，即离子选择性电极（ISEs）。
离子选择性电极的出现和应用，促进了电位分析法的发展，并使其应用有了新的突破。
电位分析法具有如下特点：选择性高，在多数情况下，存在离子干扰很小，对组成复杂性的试样往往不需要经过分离处理可直接测定，且灵敏度高。
直接电位法的相对检出限量一般为10-5~10-8mol/dm3，特别适用于微量成分的测定；而电位滴定法则适用于常量分析，仪器设备简单、操作方便，易于实现分析的自动化，试液用量小，并可做无损分析和原位测量。
因此，电位分析法的应用范围很广，尤其是离子选择性电极，现已广泛应用于环保、医药、食品、卫生、地质探矿、冶金、海洋探测等各个领域，并已成为重要的测试手段。
第九章--电位分析法(2014)PPT课件
H水 合层 H溶 液
E内K内0.059lgaaHH内 内 参 水比 化溶 层液 E外K外0.059lgaaH H外 外 部 水溶 化液 层
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E内K内0.059lgaaHH内 内 参 水比 化溶 层液 E外K外0.059lgaaH H外 外 部 水溶 化液 层
同一玻璃电极，膜内外表面性质可以看成是相同 的，所以常数K内=K外；
属于非晶体膜电极。 最早使用的离子选择性电极。 核心部分是玻璃膜。
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玻璃膜的不同组成可制成对不同 阳离子响应的玻璃电极。
pH玻璃膜电极的敏感膜是在SiO2 基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧 结而成的特殊玻璃膜。厚度约为 100 mm左右。
原理：玻璃膜产生的膜电位与待 测溶液的pH值有关。
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3.3 pH值的测定
pHlogH[] pH loagH
饱和甘汞电极为参比电 极 ， 玻 璃 电 极 作 为 H+ 活 度 指 示电极，两者插入溶液中组 成电池：
A A g ,0 . g 1 m C L 1 H ol 玻 lC 试 l 璃 K ( 饱 液 C ) 膜 ,H 2 C l 和 2 H g l
.
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二氧化碳气敏电极
电极浸入待测液，试液中 待测CO2通过透气膜扩散 ，直到透气膜内外CO2的 分压相等。
CO2引起的内电解质溶液 pH变化用pH玻璃电极指 示，由此测定试液中CO2 的浓度。
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气敏电极一览表：
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7. 酶电极
将 生物酶 涂剂：二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯溶液。
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3.2.1直接电位法的基本概念及原理
内参比电极， 电位恒定
• • • • • • • • • •
Ag | AgCl，HCl | 玻璃膜 | 试液‖KCl（饱和），Hg2Cl2 | Hg △ EM △El ← 玻璃电极 → ← SCE→ △ EM : 膜电位 △ EM =(2.303RT/F)lg（αH+,试 / αH+,内） αH+,内 是常数，所以： △ EM =K + (2.303RT/F) lg αH+,试 =K – (2.303RT/F) pH试 △ E不对称： 不对称电位（因为△ EM不等于0） △ El ： 液接电位 （扩散） EL是液体接界电位，简称液接电位。当两种组成不同或浓度不同的 溶液相接触时，由于正负离子扩散速度的不同，在两种溶液的界面 上电荷分布不同，从而产生电位差，即为液接电位EL。在电池中通 常用盐桥连接两种电解质溶液，使EL减至最小。但在电位测定中， 严格地讲，仍不能忽略这种电位差，不过在一定条件下EL为一常数。
直接电位法的基本概念及原理一能斯特方程二ph值的测定及膜电位一能斯特方程一能斯特方程?1电位分析法的实质??电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差电池电动势所进行的分析动势所进行的分析测定
直接电位法的基本概念及原理
一、能斯特方程 二、pH值的测定及膜电位
一、能斯特方程
• 1、电位分析法的实质 • • 电位分析法的实质是通过在零电流 条件下测定两电极间的电位差（电池电 动势）所进行的分析测定。通常是由指 示电极、参比电极和待测溶液构成原电 池.
K ' ESCE E AgCl/Ag K E L E不对称
比较法测定待测溶液的pH 测定步骤：有两种溶液，一种是pH已知的标准
缓冲溶液s，另一种是pH待测的试液x。用电位
第四章电位分析法习题解答
第四章电位分析法习题解答一、选择题。
1. 电位分析法中，常用的指示电极是（）。
A. 甘汞电极。
B. 玻璃电极。
C. 铂电极。
D. 银氯化银电极。
解析：在电位分析法中，指示电极是对溶液中待测离子有选择性响应的电极，其电位与待测离子的活度有关。
玻璃电极是对氢离子有选择性响应的电极，常用于测定溶液的pH值，是常用的指示电极，故答案选B。
甘汞电极和银氯化银电极通常作为参比电极，参比电极的电位在一定条件下是恒定不变的，为测量提供电位基准，所以A、D选项错误。
铂电极可用于氧化还原电位的测量等，但不是电位分析法中最常用的指示电极，C选项错误。
2. 电位分析法中，参比电极的作用是（）。
A. 提供标准电极电位。
B. 测量电池电动势。
C. 指示溶液中离子的活度。
D. 提供一个稳定的电位基准。
解析：参比电极的作用是提供一个稳定的电位基准，以便通过测量指示电极与参比电极之间的电位差（电池电动势）来确定待测离子的活度。
答案选D。
标准电极电位是在标准状态下的电极电位，参比电极不是用来提供标准电极电位的，A选项错误。
测量电池电动势是通过电位差计等仪器来完成的，不是参比电极的作用，B选项错误。
指示溶液中离子活度的是指示电极，C选项错误。
二、填空题。
1. 电位分析法是通过测量______与______之间的电位差来测定溶液中离子活度的方法。
解析：电位分析法是通过测量指示电极与参比电极之间的电位差来测定溶液中离子活度的方法。
所以横线处应依次填入“指示电极”“参比电极”。
2. 玻璃电极对______离子有选择性响应，当它浸入溶液中时，溶液中的______离子与玻璃膜表面水化层中的______离子进行交换。
解析：玻璃电极对氢离子（H^+）有选择性响应。
当它浸入溶液中时，溶液中的氢离子与玻璃膜表面水化层中的氢离子进行交换。
所以横线处应依次填入“H^+”“H^+”“H^+”。
三、简答题。
1. 简述电位分析法的基本原理。
解析：电位分析法是利用电极电位与溶液中离子活度之间的关系进行分析测定的方法。
《食品仪器分析技术》项目四电位分析法及应用
项目经验教训分享交流
01
在实验过程中，需要注意实验细节和操作规范，避免误差和干 扰因素的产生。
02
在数据分析时，需要更加严谨和细致，确保结果的准确性和可
靠性。
在实际应用中，需要根据具体样品和实验条件进行适当调整和
03
优化，提高分析效率和准确性。
未来研究方向建议及展望
01
可以进一步探索电位分析法在 其他领域的应用，如环境监测 、生物分析等。
02
可以研究电位分析法的改进和 优化方法，提高其准确性和灵 敏度。
03
可以结合其他分析方法和技术 ，形成更加综合和系统的分析 体系，为实际应用提供更加全 面和准确的分析结果。
THANKS
谢谢您的观看
项目预期成果
完成电位分析法的实验操作，掌握基本技能。
了解电位分析法在食品检测领域的应用案例，提 高实际应用能力。
形成对电位分析法的全面认识，为今后的学习和 工作打下坚实基础。
02
电位分析法基本原理
电位分析法定义及分类
电位分析法定义
电位分析法是一种通过测量电极 电位来研究溶液中离子浓度的方 法。
电位分析法在食品安全领域应用潜力
快速、准确
电位分析法是一种快速、准确的分析方法，能够在短时间内对大 量样品进行检测，提高检测效率。
无需复杂样品处理
电位分析法通常不需要对样品进行复杂的预处理，可以减少样品处 理时间和实验操作步骤。
适用于多种食品类型
电位分析法可以应用于多种食品类型，如水果、蔬菜、肉类等，为 食品安全检测提供更广泛的应用范围。
样品处理
食品样品需要经过适当的处理，如萃 取、分离等，以便将营养成分从食品 中提取出来。
仪器使用
仪器分析第十二章电位分析法
RT ln aM (外) nF aM (内)
22
由于内参比溶液中Mn+的活度不变
E膜常 数R nF TlnaM(外 )
23
4.离子选择性电极的作用原理
离子选择性电极的电位为内参比电极的电位 与膜电位之和，即：
10
2.银—氯化银电极
首先在银丝或铂丝上镀一层纯银，将其洗 净后，再电解（作阳极）在电极上覆盖一 层淡紫色的AgCl，再将其浸在用AgCl饱和 的含氯离子的溶液中。
半电池：Ag︱AgCl(s)︱Cl-(xmol·L-1)
半反应：AgCl+e
Ag+Cl-
电极电位：
11
三、第三类电极 此类电极是指金属与两种具有共同阴离子
组成：金属与该金属离子溶液组成
半电池：M︱Mn+(x mol·L-1)
半反应：Mn+ +ne
M
电极电位：
常见电极：Ag、Cu、Zn、Cd、Hg、Pb.
用上述电极可以测定这些离子的活度。
7
二、第二类电极
此类电极是指在金属上覆盖它的难溶化合 物（如盐、氧化物、氢氧化物、络合物 等），并浸在含难溶化合物的阴离子溶液 中构成。以MA为难溶化合物，则
4
衡电位。 例如用金属银电极和饱和甘汞电极组成电
池来测量电解质溶液中银离子的含量。 请同学们写出电池表达式和电池电动势的
表达式。
5
12.2金属基指示电极(经典电极)
金属基指示电极按其组成体系及响应机理 的不同，可分为下列几类：
第一类电极
金属基指示电极
第二类电极 第三类电极
零类电极
电位分析法知识点
第八章电位分析法知识点
1、基本概念及原理
电位分析法是电化学分析法中一种重要的分析方法，它是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)，并由能斯特方程计算待测物质活(浓)度的分析测定方法。
电位分析法一般分为直接电位法和电位滴定法。
2、要求掌握的重点及难点
(1)膜电位产生原理
膜电位是通过敏感膜选择性地进行离子交换和离子扩散而产生的，它包括由选择性离子交换产生的道南电位和由离子扩散而产生的扩散电位。
(2)pH玻璃电极测定溶液pH值的原理及其特性
测定溶液pH值要使用标准缓冲溶液作为基准；pH值的实用定义为：
pH x=pH s+
E x−E s
2.303RT/F
(3)直接电位法测定离子活(浓)度
直接电位法测定离子活度有标准曲线法、标准加入法。
标准曲线法只能用来测定溶液中游离离子的活(浓)度，若要测定总浓度(包括游离的与配位的)，可用标准加入法。
(4)电位滴定法
电位滴定法类型有酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和配位滴定。
不同类型的滴定方法要选择合适的指示电极及参比电极。
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电位分析仪的基本原理
电位分析法是电化学分析法的一种。
电化学分析法是仪器分析法的一个重要组成部分．它是根据溶液中物质的电化学性质及其变化规律，通过在电位、电导、电流和电量
竿电学量与被测物质的某些量之间建止计量关系，对被测组分进行定性和定量的仪器分
析方法。
1．电化学分析法的分类
电化学分析法—般可以分为以F二类。
第一炎是根据试液的浓度在特定实验条件下与化学电池中的某一心参数之间的义系求得
分析结果的方法。
这是电化学分析法的主要类型。
电导分析法、库仑分析法、电位分析法、伏文法和极诺分析法等均属于这种类型。
第二类是利用电参数的突变来指示容量分析终点的方法。
这类力法仍以容量分析为基础，根据所用标准溶液的浓度和消耗的体积求出分析结果。
这类方法根据所测定的电参数的不同．分为电才滴定法、电位滴定法和电流摘定法。
第二类是电重量法，或称电解分析法。
这类方法通过在试液中通人直流电流，位被测组分在电极JI：还原沉积祈比，与共存组分分离，然后再对电极上的析出物进行重量分析以求出
被测组分的含量。
2．电化学分析法的特点
电化学分析法的灵敏度和准确度都很高，适用面也很广泛。
由于征测定过程中得到的是IU学信号，因而易于实现自动化和连续分析。
电化学分析法齐化学研究中也具有十分重要的
作用，现已广泛应用于电化学基础理论、有机化学、药物化学、生物化学、临床化学等许多领域的研究中。
总之，屯化学分析法对成分分析(定性教定量分析)、生产过程控制和科学
研究等许多方面部且花很重要的意义。
3．电位分析法的特点
电伦分析法是电化学分析法的一个重要分支，它的实质是通过在罕电流条件下测定两电极间的电伦差(即所构成原电他的电动势)进行分析测定。
电位分析法包括直接电位法和电位滴定法，本章将对这两种方法进行详细介绍。
电位分析法具有如下特点
(1)设备简单、操作方便
tr即可，操作起来也非常方便
至三二旦坚29鱼LJl—
(2)方法多、应用范围广直接电位法中可采用标准曲线法、一次标准加入法和格氏作图法等进行测定；电位滴定法也可根据灾际情况灵活选择滴定方式和滴定剂。
(3)pJ用于这续、门功和遥控测定由于电位分析测量的是电学信号，所以可方便地将其传播、放大，也pI作为反馈信号来遥控测定和控制。
(4)灵敏度高、选样性好、更现性电伦分析法的灵敏度高。
例如直接电位法的一般
pJ测离子的浓度范围为/10’一10 i m01／I‘个别可达10☆mol／I—l对H’的浓度还可以更
低；而电位滴定这的灵敏皮则吏向。
电位分析法还具有较好的选择性和重现性，有些已经作
为部标或国标。
将金属片M循入含有该金届离子M”’的溶液小，此时金属与溶液的接界面上将发生电子的转移，形成双电层，产生电极电位9M“f M，电极电位g叩l‘M与M“的离子活度的关系
dJ用能斯特方程式表示如下：
?M’m—办M十笑1”NP4
式中．吮，M为标准电权电位，V，及为气体常数．8．3145J／(molo K)；T
度，Kz M为电极反应中转移的电子数；f为法拉第常数，96487C／m01；/ “旷
M一的话度，mol／I‘，当离子浓度很小时，可用浓度代替活度。
为热力学肋
为金属离子
由式(2—1)可知，只要测量出9M“?M，就可以确定M”的活度(或浓度)。
但实际上，单支电极的电位是无法测量的，它必须用一支电极电位随待测离子活度变化而变化的指示电极和一文电极电位已知且恒定的参比电极与待测溶液组成上作电他，通过测量工作电池的电动势E来获得g旷’M的电位。
电动势E与电极电位和溶液中对应离子浓度的关系，
f—2。
t票”温
r＝2“?半产lg温
对金属离子而疗，还原态是固体金属，它的话度是一常数
(2“3)
所以式(2—3)可
由式(2—4)可知，测定了电极电位，就可以计算离子的活度(或在一定条件下确定其浓
这是电位分析法的理论依据。
在滴定分析中，滴定进行到化学计量点附近时，将发电浓度的突变(滴定突跃)。
如果在滴定过程中，在滴走分析的容器里浸人一对适当的电极，让它们构成电池，则在化学计量
点附近可以观察到电极Ek位的突变(电位突跃)，因而可以根据电位突跃确定滴定终点的到达，这就是电位滴定法的原理。
在实际工作小，测定的是溶液的浓度，而能斯特方程式中用的是汛皮，这是因为电解质在溶液巾电离为止、负离子，产生库仑力作用，使很稀的溶液也明显偏离理想溶液。
例如o．olmoI／L ZnSod溶液，它的有效浓度只商实际浓度的39％。
活度与浓度的关系为：
o＝『y (2—5)
式中，“为活度；f为浓度；y为活皮系数。
活度系数通常小于I，所以活度通常小于浓
当溶液无限稀释时，离子间的相互作用趋于o，活度系数接近于1，活度也就接近于在文际应用中，日前技术上还无法配制标牲活度溶液，只能设法使欲测纠分的标准溶液与被测溶液的离子强度相竿，活度系数也就不变了，这时就qJ以用浓度来代替话度了。
三、指示电极与参比电极
电位分析是以上作电池两电极间的电位是或电位羌的变化为基础的分析方法，在测量电位差时需要一个指小电极和一个参比电极。
指示rb极的rb位随待测离子浓度的变化而变化，能指示待测离子的浓度。
参比电极则不受待测离子浓度变化的影响，具衬较恒定的数值。
将参比EU极与指水电极共同浸入试液中．构成一个自发电他，通过测员电池的电动势，pJ 求得
待测离子的浓度。
1．指示屯极
指示电极具有响应速度陕、选择性好等特点。
常用的指示屯极合以下5类G
(1)金属舍属离子电极这种电极叫第一类电极，它是把能够发生可逆氧化还原反应
的金属插人含有相加金属离子的溶液巾达平衡历构成的电极。
其电极电位的变化能准确地反映溶液中金属离子话度的变化。
构成这类电极的金属有Ag、Zn、Hg、cu、Ld、Pd等，其电极电位随相应的金属离子活皮的变化而变化。
(2)金届—金属难溶1J电极这种电极叫第二类电极，它是金届和其欢溶益及金属离子溶液达平衡历构成的电极。
该电极出备属表面覆盖一层难溶盐所构成，它能间接反映该金属离丫生成难溶盐的阴离子汛度，所以又称为阴离子电极。
例如A8—A8(’1咆极、Hg。
Hg2clz 电极都居于这类电极。
(3)汞电极这种电极叫第二类电极，这类电极可指示金属离子的活度或浓度
示配位滴定的终点。
(4)情性企届电极有些物质的氧化态和还原态均为水溶性离子，欲组成一个电极，尚需一个导体，们该导体不能参加电极反应，故为情件金属。
情性金属本身不参与反应，晰仅仅起贮存和传导电子的作用，由此形成的电极叫惰性金属电极。
例如，将铂或金插入离子对溶液巾可构成此类电极，如Fe3／Fe2’电对以金属铂组成的电极。
此类电极的电极电位能反映出氧化还原反应中氧化态和还原忠离子活度的比值。
该类电极不能作为响应某种金属离子的电极，但可作为缄化还原确定的指示电极，例如上述电极可作为有关铁的氧化还原滴定的指示电极。
畅)膜电极——离于选择性电极这类电极是以闭态膜或液态膜为传感器，它能指示溶液中某种离子的活度，膜电位与离子活度的关系符合能斯特方程。
但膜电位产生的机理不同于[述各类Lb权，电极上没有屯子的转移，电位的产个是离子的交换和扩散的结果。
最早的离子选择件电极是致璃电极，后来发展丁许多阴离子和阳离子选择性电极。
这类电极在近20年来得到快速发展，它对离子有选择性响应，所以称为离子选择性电极。
2．参比电极
参比电极是测量电池电动势的基准，它必须具备电位稳定、重现性好、电极电位已知和易于制备的持点。
对参比心极的其他要求还有：对温度或浓度的改变元滞后现象；对测试溶液的液接电位应小到可以忽略的程度；当有小电流(约l o“A或吏小)通过时，电极电位
不皮有明显变化；LU极的电阻44应太大，装置简便，使用寿命长。
标堆氢电极是最精确的参
比电极，但因其是气体电极，不宜用作测定溶液中离子的参比吧极，所以在电化学分析中很少使用。
在分析测定巾常用的参比电极是甘汞电极和银—氯化银电极。
(1)甘汞电极U—汞电极属于金属—金属难溶盐电极，其结构是将一根铂丝插入汞今，汞下装行汞和氯化亚汞(甘木)的糊状体．并使糊状体浸入适当浓度的KLl溶液(通常是
o．1m01／Ihlm01／L及饱和溶液)中，即组成汁汞电极。
一定温度下，只要氯离子的话度或
浓度不变，甘汞电极电势是一个常数。
衣25℃时，三种不同氯离子浓度下甘汞电极的电极电位(以标很氢Ib极作标准)见表2l。