水质中硫化物的测定
亚甲基蓝分光光度法测定污水中硫化物的方法验证
亚甲基蓝分光光度法测定污水中硫化物的方法验证1. 引言硫化物是一种常见的水体污染物，来源包括工业废水、农业排水和城市污水等。
高浓度硫化物的存在对水环境和生态系统造成严峻恐吓，因此准确测定硫化物的浓度对于水质监测和环境保卫至关重要。
亚甲基蓝分光光度法作为一种广泛应用于硫化物浓度测定的方法，具有操作简便、灵敏度高和精确度较高的优点。
本文将针对亚甲基蓝分光光度法测定污水中硫化物的方法进行验证。
2. 试验设计2.1 试验材料本次试验所需材料包括：标准硫化物溶液、亚甲基蓝溶液、硫酸钠、氢氧化钠、硫酸铜等。
2.2 试验步骤（1）样品制备：取适量待测样品，加入适量氢氧化钠溶液，使溶液呈碱性。
（2）生成硫化物：向碱性溶液中滴加硫酸铜溶液，并持续搅拌，在通风橱中加热反应，使硫酸铜与硫化物反应生成黑色硫化铜沉淀。
（3）分离沉淀：用无菌滤纸或玻璃纤维滤纸过滤，收集滤液。
（4）取适量滤液：向收集到的滤液中加入亚甲基蓝溶液，产生蓝色络合物。
（5）测定吸光度：用紫外可见分光光度计测定亚甲基蓝络合物的吸光度，并与标准曲线相对应计算硫化物的浓度。
3. 试验结果3.1 标准曲线的绘制通过制备一系列不同浓度的硫化物溶液，用亚甲基蓝分光光度法测定它们的吸光度值，然后绘制硫化物浓度与吸光度值的标准曲线。
曲线应满足一定的线性干系，以确保测定结果的准确性。
3.2 检测样品的回收率取一定量的含有已知硫化物浓度的样品，用亚甲基蓝分光光度法测量其硫化物浓度。
然后将样品中硫化物浓度的测定结果与样品的真实浓度进行对比，计算回收率。
重复测量一系列样品，得到平均回收率。
3.3 重复性和精密度重复测量同一样品的硫化物浓度，计算吸光度和浓度的标准差，以评估方法的重复性和精密度。
4. 结果分析通过绘制标准曲线和计算回收率、重复性和精密度，可以对亚甲基蓝分光光度法进行方法验证。
若果标准曲线的线性干系良好，回收率靠近100%，重复性和精密度良好，那么该方法可较为准确地测定污水中硫化物的浓度。
硫化物的测定
FHZDZHS0037 海水 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法F-HZ-DZ-HS-0037海水一硫化物的测定一亚甲基蓝分光光度法1 范围本方法适用于大洋、近岸、河口水体中含硫化物浓度为10μg/L 以下的水样分析。
检出限：0.2μg/L 硫化物。
2 原理水样中硫化物同盐酸反应，生成的硫化氢随氮气进入乙酸锌-乙酸钠混合溶液中被吸收。
吸收液中的硫离子在酸性条件和三价铁离子存在下，与对氨基二甲基苯胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在650nm 波长测定其吸光度。
水样中CN -离子浓度达到500mg/L 时，对测定有干扰。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水指去离子水或等效纯水。
3.1 抗坏血酸 (C 6H 8O 6)。
3.2 碳酸钠 (Na 2CO 3)。
3.3 碘化钾 (KI)。
3.4 冰乙酸 (CH 3COOH)。
3.5 盐酸溶液，1+2。
3.6 盐酸溶液，1+9。
3.7 硫酸溶液，1+3：在搅拌下，将1体积硫酸(H 2SO 4，ρ1.84g/mL)缓缓加至3体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液(0.01mol/L)至溶液显微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。
3.8 乙酸锌-乙酸钠混合溶液：称取50g 乙酸锌[Zn(CH 3COO)2·2H 2O]和12.5g 乙酸钠(CH 3COONa ·3H 2O)溶于少量水中，并稀释至1L 。
摇匀。
如浑浊，应过滤。
3.9 硫酸铁铵溶液：称取25g 硫酸铁铵[Fe(NH 4)(SO 4)2·12H 2O]于250mL 烧杯中，加100mL 水，5mL 硫酸（ρ1.84g/mL ）（可稍加热熔解），加水稀释至200mL ，搅匀。
如浑浊，应过滤。
3.10 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液：称取1g 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐[NH 2C 6H 4N(CH 3)2·2HCl ，化学纯]溶于700mL 水中，在不断搅拌下，缓缓加入200mL 硫酸（ρ1.84g/mL ），冷却后，用水稀释至1L ，搅匀。
亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物有关条件的探讨
亚甲基蓝分光光度法测定水中硫化物有关条件的探讨摘要：在社会经济快速建设发展下，对水资源的需求日益增多。
如何提高水资源利用率，减少水污染成为政府、社会、群众关注的重点。
在生态环境水资源污染成分中，硫化物成为分析研究与解决的关键。
本文通过实验，从样品测定的时间、干扰物、酸化剂、吸收液等因素进行实验分析，以获得最优的监测条件。
关键词：亚甲基蓝分光光度法；水中硫化物；条件探讨1引言水中硫化物主要是水溶性无机硫化物、酸溶解性金属硫化物。
硫化物含量高会让水中氧气大量受到损失，致使水中生物的死亡；同时，水中硫化物具有较强的腐蚀金属特性，与污水中微生物形成氧化反应后会形成硫酸物质，加速生态水污染速率等危害。
因此，硫化物作为检测水体污染程度的数据参数和指标之一，是生态水质与废水监测中重点监测项目内容。
本文即将要探讨的亚甲基蓝分光光度法是当前水中硫化物测定应用较为广泛的方法。
亚甲基蓝分光光度法具有高灵敏性、操作简单快捷、实验检测方便等优势，是现阶段生态环境领域用作水中硫化物检测的主要方法。
其检测原理是利用硫化物在水中做酸化后会转变成为硫化氢的特点，将硫化氢采集到铁离子相对较高的酸性溶液中，酸性溶液会让里面的硫离子与氨基二甲基苯胺做充分化学反应，最后生成亚甲基蓝，亚甲基蓝颜色的深浅与硫化物浓度成正比。
但在监测实验实际操作阶段，会受到较多的外环境条件影响，导致检测精密度出现误差，本文将针对亚甲基蓝分光光度法水中硫化物预处理影响的相关条件做探讨，为水中硫化物监测提供参考。
2实验2.1样品采集在水中硫化物实验样品采集上主要是依据《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法(HJ 1226-2021)》《水质样品的保存和管理技术规定（HJ 493—2009）》《地表水环境质量监测技术规范(HJ 91.2—2022部分代替HJ/T 91—2002)》《污水监测技术规范（HJ 91.1-2019部分代替HJ/T 91-2002）》《地下水环境监测技术规范（HJ 164-2020）》《海洋检测规范第3部分：样品采集、贮存与运输》等方法执行。
水质硫化物的测定碘量法
水质硫化物的测定碘量法Water quality－Determination of sulfideslodometric methodHJ/T 60-2000批准日期2000-12-07 实施日期2000-12-071 主题内容与适用范围主题内容本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。
本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。
适用范围本标准适用于测定水和废水中的硫化物。
试样体积200mL，用L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在L以上的水和废水测定。
共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN－80mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+1mg/L和Hg2+1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。
采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg/L SO32-的干扰。
2、原理在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。
由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
3、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。
盐酸（HCI）：p=mL。
磷酸（H3PO4）：p=mL。
乙酸（CH3COOH）：p=mL。
载气：高纯氮，纯度不低于％。
盐酸溶液：1:1，用盐酸（）配制。
磷酸溶液：1:1，用磷酸）配制。
乙酸溶液：1:1，用乙酸）配制。
氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。
将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。
乙酸锌溶液：c[Zn（CH3COO）2]=1mol/L。
称取220g乙酸锌［Zn（CH3COO）2，溶于水并稀释至1000mL。
硫化物的测定
FHZDZHS0037 海水 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法F-HZ-DZ-HS-0037海水一硫化物的测定一亚甲基蓝分光光度法1 范围本方法适用于大洋、近岸、河口水体中含硫化物浓度为10μg/L 以下的水样分析。
检出限：0.2μg/L 硫化物。
2 原理水样中硫化物同盐酸反应，生成的硫化氢随氮气进入乙酸锌-乙酸钠混合溶液中被吸收。
吸收液中的硫离子在酸性条件和三价铁离子存在下，与对氨基二甲基苯胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在650nm 波长测定其吸光度。
水样中CN -离子浓度达到500mg/L 时，对测定有干扰。
3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水指去离子水或等效纯水。
3.1 抗坏血酸 (C 6H 8O 6)。
3.2 碳酸钠 (Na 2CO 3)。
3.3 碘化钾 (KI)。
3.4 冰乙酸 (CH 3COOH)。
3.5 盐酸溶液，1+2。
3.6 盐酸溶液，1+9。
3.7 硫酸溶液，1+3：在搅拌下，将1体积硫酸(H 2SO 4，ρ1.84g/mL)缓缓加至3体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液(0.01mol/L)至溶液显微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。
3.8 乙酸锌-乙酸钠混合溶液：称取50g 乙酸锌[Zn(CH 3COO)2·2H 2O]和12.5g 乙酸钠(CH 3COONa ·3H 2O)溶于少量水中，并稀释至1L 。
摇匀。
如浑浊，应过滤。
3.9 硫酸铁铵溶液：称取25g 硫酸铁铵[Fe(NH 4)(SO 4)2·12H 2O]于250mL 烧杯中，加100mL 水，5mL 硫酸（ρ1.84g/mL ）（可稍加热熔解），加水稀释至200mL ，搅匀。
如浑浊，应过滤。
3.10 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液：称取1g 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐[NH 2C 6H 4N(CH 3)2·2HCl ，化学纯]溶于700mL 水中，在不断搅拌下，缓缓加入200mL 硫酸（ρ1.84g/mL ），冷却后，用水稀释至1L ，搅匀。
气相分子吸收光谱法测定水中硫化物
总第192期2021年第2期山西化工SHANXI CHEMICAL INDUSTRYTotal192No.2,2021分析与测试叫DOI：10.16525/l4-1109/tq.2021.02.18气相分子吸收光谱法测定水中硫化物贾晓波(山西省太原生态环境监测中心，山西太原030002)摘要：硫化物作为水质监测的重要项目，由于其对水体生物和人体的危害而备受关注。
旨在利用气相分子吸收光谱法对水中硫化物进行测定，并对检出限、精密度、准确度等进行研究。
结果表明，该方法的检出限为0.004mg/L,相对标准偏差为1.1%〜1.6%,加标回收率为87.5%〜101%。
满足质控要求。
关键词：硫化物；水质监测；气相分子吸收光谱法中图分类号.0657.7+1文献标识码:A文章编号:1004-7050(2021)01-0057-02引言水中的硫化物一般是指水溶性无机硫化物和酸溶性金属硫化物，包括溶解性的h2s.hs-.s2-,存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸溶性金属硫化物，以及未电离的有机、无机类硫化物。
硫化物通常存在于地下水及生活污水中，其中一部分是由细菌在厌氧条件下将硫酸盐还原或将含硫有机物分解而产生3］。
由于硫化物对水中生物及人体有极大的危害，因此，硫化物成为水质监测的一项重要指标。
水中硫化物可以释放出硫化氢气体，硫化氢气体无色、易溶于水，具有臭鸡蛋气味，其腐蚀性、可燃性、致死性极强。
低浓度硫化氢气体可以引起身体不适，高浓度硫化氢会损害大脑神经，导致人体神志不清甚至窒息死亡。
硫化氢还可与污水中的重金属离子结合形成各种络合物和沉淀，抑制重金属离子的生物有效性，从而加重水体污染⑶。
目前，我国常用的硫化物测定方法有亚甲蓝分光光度法、碘量法、离子选择电极法,但这些方法步骤繁琐、操作复杂、耗时较长⑷。
因此，本文采用新型便携式气相分子吸收光谱仪对水中硫化物进行测定，并对检出限、精密度、准确度等进行研究。
1实验部分1.1仪器及试剂AJ-3760便携式气相分子吸收光谱仪，带自动进样器和自动稀释功能。
硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法
硫化物是一种常见的无机化合物，它在工业生产和环境监测中具有重要的意义。
硫化物的存在对环境和人类健康都会造成一定的危害，因此需要对其进行准确、快速的测定。
亚甲基蓝分光光度法作为一种常用的测定硫化物的方法，具有灵敏度高、操作简便等优点，被广泛应用于实验室和工业生产中。
一、亚甲基蓝分光光度法的原理1. 亚甲基蓝分光光度法是基于硫化物与亚甲基蓝的分子内电荷转移反应而建立的。
在弱酸性介质中，硫化物和亚甲基蓝反应生成亚甲基蓝硫化物离子复合物，其吸光度与硫化物的浓度成正比。
2. 亚甲基蓝在400nm附近有明显吸收峰，通过测定吸光度的变化就可以确定硫化物的浓度。
二、亚甲基蓝分光光度法的操作步骤1. 样品处理：将待测样品加入酸性介质中，使其中的硫化物转化为游离态，待测样品即可使用。
2. 标准曲线的绘制：取一系列不同浓度的硫化物标准溶液，用亚甲基蓝分光光度法测定其吸光度，绘制标准曲线，以备后续计算待测样品硫化物浓度时使用。
3. 测定待测样品：将经过处理的待测样品用分光光度计在400nm附近测定其吸光度，根据标准曲线计算其硫化物含量。
三、亚甲基蓝分光光度法的优缺点1. 优点：方法操作简便，灵敏度高，结果准确可靠，且对样品的干扰较小。
2. 缺点：仅适用于测定硫化物，对其他硫化物以外的物质不具有选择性。
四、亚甲基蓝分光光度法的应用1. 工业生产中的水质监测：工业生产中常常会产生含有硫化物的废水，使用亚甲基蓝分光光度法可以快速、准确地测定出水中硫化物的含量，为水质处理提供数据支持。
2. 环境监测：在环境监测中，亚甲基蓝分光光度法也被广泛应用，用于测定大气、水体中硫化物的浓度，为环境保护和污染治理提供科学依据。
五、结语亚甲基蓝分光光度法作为一种常用的测定硫化物的方法，具有操作简便、灵敏度高等优点，在工业生产和环境监测中发挥着重要的作用。
随着分析技术的不断发展，亚甲基蓝分光光度法在测定硫化物方面也得到了不断的完善和提升，相信在未来会有更多的新方法新技术不断涌现，为硫化物的测定提供更多选择和便利。
水质 硫化物的测定原始记录
样品编号
取样量 V(ml)
稀释 倍数 f
吸光度 A
减空白后 吸光度 A-A0
测定结果 ρ(mg/L)
合格 是 判定 否
]
备注
分析：
复核：
日期：
年月日
有限公司
年 月 日颁布
- -J019 水质 硫化物的测定原始记录（续表） 第 页 共 页
样品编号
取样量 V(ml)
稀释 倍数 f
吸光度 A
减空白后 吸光度 A-A0
标准溶液名称 硫化物标准溶液
标准溶液浓度（µg/mL）
10
测定条件 检测波长：665nm；比色皿：1cm 皿
空白吸光度 A0
校准曲线信息[制备日期：
]
a= 校准曲线 b=
r=
曲线校准信息
第四点 含量（µg）
回收率合格 区间（%）
80-120
第四点 吸光度 A
第四点测定 含量（µg）
回收率（%）
测定样品信息[样品种类：工业废水 地下水 地表水 生活污水 其他
测定结果 ρ(mg/L)
备注
分析：
复核：
日期：
年月日
有限公司
年 月 日颁布
- -J019 水质 硫化物的测定原始记录 第 页 共 页
项目编号
温度（℃）
湿度（%RH）
分析方法 仪器名称 仪器编号
水质硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 GB/T 16489-1996
可见分光光度计
仪器型号
检出限（mg/L）
0.005
计算公式： ρ=(A-A0-a)*f/V/b
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水质中硫化物的测定
1．测定原理
硫化物在酸性条件下，与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。
由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的量。
2．测定仪器
250mL 碘量瓶、中速定量滤纸、50mL 滴定管(棕色)。
3．测试试剂
（１）1.0mol/L 乙酸锌溶液：溶解220g 乙酸锌（Zn(CH 3COO)2·2H 2O ）于水中，用水稀释至1000mL 。
（２）1.0mol/LNaOH 溶液：溶解40gNaOH 于水中，用水稀释至1000mL 。
（３）1.0%淀粉溶液。
（４）(1+5)硫酸：1体积98%的浓硫酸加5体积的水。
（５）0.0500mol/L 重铬酸钾(1/6K 2Cr 2O 7)标准溶液：称取105～110℃烘干2小时并冷却的重铬酸钾0.6128g ，溶于水，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
（６）0.05mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：称取12.4g 硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3·5H 2O )溶于水中，稀释至1000mL ，加入0.2g 无水碳酸钠，保存于棕色瓶中（需要标准碘溶液标定）。
（7）0.05mol/L(1/2I 2)碘标准溶液:准确称取6.400g 碘于250mL 烧杯中,加入20g 碘化钾,加适量水溶解后，转移至1000mL 棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
4．测定步骤
（１）水样固定与保存：由于硫化物很容易氧化，硫化氢易从水样中溢出。
因此在采集时应防止曝气，并加入一定量的乙酸锌溶液和氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。
具体操作如下：吸取一定量的废水样于100mL 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻线，加入0.2mL 乙酸锌溶液和0.1mL 氢氧化钠溶液，摇匀。
（２）测定：固定后的水样用滤纸过滤，将硫化锌沉淀连同滤纸转入250mL 碘量瓶中,用玻璃棒搅碎，加50mL 水及10.00mL 碘标准溶液，5mL(1+5)硫酸溶液，密封摇匀。
暗处放置5分钟，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL 淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。
同时做空白实验。
5．计算
硫化物（mg/L ）= V
C V V 100016)(01⨯⨯⨯-
式中：V 0：空白实验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL ； V 1：水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL ； V ：水样体积，mL ；
16：硫离子(2
1S 2-)摩尔质量，g/mol ； C ：硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L 。